JPH0699665A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0699665A JPH0699665A JP4251422A JP25142292A JPH0699665A JP H0699665 A JPH0699665 A JP H0699665A JP 4251422 A JP4251422 A JP 4251422A JP 25142292 A JP25142292 A JP 25142292A JP H0699665 A JPH0699665 A JP H0699665A
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- heat
- bis
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高感度で、画像保存性に優れ、白紙の耐熱
性に優れ、近赤外部の読み取り可能な高品質の感熱記録
材料を提供する。 【構成】 支持体上に、感熱発色層、保護層を順次塗設
してなり、必要に応じて支持体の反対面に感圧接着剤層
を介し剥離層を設けた感熱記録材料であり、感熱発色層
中にロイコ染料として3.3−ビス[2−(p−ジメチ
ルアミノフエニル)−2−(p−メトキシフエニル)エ
テニル]−4.5.6.7テトラクロロフタリド又は
3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なく
とも1種、及び顕色剤として2,4’−ジヒドロキシジ
フエニルスルホンを含有させてなる感熱記録材料。
性に優れ、近赤外部の読み取り可能な高品質の感熱記録
材料を提供する。 【構成】 支持体上に、感熱発色層、保護層を順次塗設
してなり、必要に応じて支持体の反対面に感圧接着剤層
を介し剥離層を設けた感熱記録材料であり、感熱発色層
中にロイコ染料として3.3−ビス[2−(p−ジメチ
ルアミノフエニル)−2−(p−メトキシフエニル)エ
テニル]−4.5.6.7テトラクロロフタリド又は
3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なく
とも1種、及び顕色剤として2,4’−ジヒドロキシジ
フエニルスルホンを含有させてなる感熱記録材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関する
ものである。更に詳しくは、高感度で、画像保存性、白
紙の耐熱性に優れ,且つ半導体レーザーによる近赤外部
の読み取り可能な感熱記録材料に関するものである。
ものである。更に詳しくは、高感度で、画像保存性、白
紙の耐熱性に優れ,且つ半導体レーザーによる近赤外部
の読み取り可能な感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録に関しては、古くから多くの方
式が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した感熱記録紙は、特公昭43−4
160号公報、同45−14039号公報等に開示され
ており、近年これらの感熱記録紙を用いた感熱記録シス
テムは、ファクシミリ、プリンター、ラベル等多分野に
応用され、ニーズが拡大している。特にラベル等の用途
では、装置の小型化、高速化に伴い、低エネルギーでの
発色性、即ち高感度化と画像保存性、及び電子レンジ等
での耐用性、即ち白紙の耐熱性が要望されている。又、
感熱記録用ラベルは、POS(販売時点情報管理)シス
テム用のバーコードラベルとしての用途が多く、バーコ
ードやOCR文字をスキャナーで光学的に読み取る方法
が急速に伸びてきている。特に、近赤外部の波長を有す
る半導体レーザーでの読み取り可能な記録材料について
は、強く要望されているが、読み取りに適合することが
できなかった。
式が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した感熱記録紙は、特公昭43−4
160号公報、同45−14039号公報等に開示され
ており、近年これらの感熱記録紙を用いた感熱記録シス
テムは、ファクシミリ、プリンター、ラベル等多分野に
応用され、ニーズが拡大している。特にラベル等の用途
では、装置の小型化、高速化に伴い、低エネルギーでの
発色性、即ち高感度化と画像保存性、及び電子レンジ等
での耐用性、即ち白紙の耐熱性が要望されている。又、
感熱記録用ラベルは、POS(販売時点情報管理)シス
テム用のバーコードラベルとしての用途が多く、バーコ
ードやOCR文字をスキャナーで光学的に読み取る方法
が急速に伸びてきている。特に、近赤外部の波長を有す
る半導体レーザーでの読み取り可能な記録材料について
は、強く要望されているが、読み取りに適合することが
できなかった。
【0003】高感度化のためには、ロイコ染料と顕色剤
との相溶性のよい増感剤(特開昭60−82382号公
報、特公昭63−42590号公報)の使用、吸油性の
高い顔料の中間層を塗設(特公昭57−52915号公
報)、ロイコ染料及び顕色剤の微粉砕化(特開昭58−
76293号公報)等の各種手段がなされている。画像
保存性は,ラベル用としては、特に、耐可塑剤性があ
り、通常フアクシミリ用等で多用されている顕色剤(ビ
スフエノールA)では無理があり、画像保存性のよいビ
スフエノールスルホン系の顕色剤を用い、更にその上に
保護層を設けることにより、感度と画像保存性のバラン
スをとった感熱記録紙が実用化されてきた。更に、近年
では電子レンジ等での使用にも耐えられるラベルの要望
と共に、白紙の耐熱性が要求され、又、記録部を半導体
レーザーで読むために近赤外部に吸収を有するものが要
望されてきたが、これらすべての特性を満足するものは
得られなかった。
との相溶性のよい増感剤(特開昭60−82382号公
報、特公昭63−42590号公報)の使用、吸油性の
高い顔料の中間層を塗設(特公昭57−52915号公
報)、ロイコ染料及び顕色剤の微粉砕化(特開昭58−
76293号公報)等の各種手段がなされている。画像
保存性は,ラベル用としては、特に、耐可塑剤性があ
り、通常フアクシミリ用等で多用されている顕色剤(ビ
スフエノールA)では無理があり、画像保存性のよいビ
スフエノールスルホン系の顕色剤を用い、更にその上に
保護層を設けることにより、感度と画像保存性のバラン
スをとった感熱記録紙が実用化されてきた。更に、近年
では電子レンジ等での使用にも耐えられるラベルの要望
と共に、白紙の耐熱性が要求され、又、記録部を半導体
レーザーで読むために近赤外部に吸収を有するものが要
望されてきたが、これらすべての特性を満足するものは
得られなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
保存性に優れ、且つ白紙の耐熱性を備え、近赤外部の読
み取りを可能にした感熱記録材料を得ることである。
保存性に優れ、且つ白紙の耐熱性を備え、近赤外部の読
み取りを可能にした感熱記録材料を得ることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらを
満足すべく改良を鋭意研究を行った結果、本発明の感熱
記録材料を得ることができた。即ち、本発明の感熱記録
材料は、支持体の表面に、無色または淡色のロイコ染料
及び顕色剤を含有する感熱発色層、保護層を順次塗設し
てなる感熱記録材料において、該感熱発色層中に、該ロ
イコ染料として3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミ
ノフエニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニ
ル]−4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6
−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−
3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも
1種、及び該顕色剤として2.4’−ジヒドロキシジフ
エニルスルホンを含有することを特徴とするものであ
る。
満足すべく改良を鋭意研究を行った結果、本発明の感熱
記録材料を得ることができた。即ち、本発明の感熱記録
材料は、支持体の表面に、無色または淡色のロイコ染料
及び顕色剤を含有する感熱発色層、保護層を順次塗設し
てなる感熱記録材料において、該感熱発色層中に、該ロ
イコ染料として3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミ
ノフエニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニ
ル]−4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6
−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−
3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも
1種、及び該顕色剤として2.4’−ジヒドロキシジフ
エニルスルホンを含有することを特徴とするものであ
る。
【0006】又、本発明のロイコ染料には、フルオラン
系ロイコ染料を併用してなること特徴とするものであ
る。
系ロイコ染料を併用してなること特徴とするものであ
る。
【0007】更に、本発明の感熱記録材料は、支持体の
他面に、感圧接着剤層を塗設し、該感圧接着剤層を介し
て剥離紙を付設し、一体化してなることを特徴とするも
のである。
他面に、感圧接着剤層を塗設し、該感圧接着剤層を介し
て剥離紙を付設し、一体化してなることを特徴とするも
のである。
【0008】本発明の感熱記録材料は、主として食品用
のラベルに使用されるものであり、従来は、その画像保
存性が重要であり、包装用の塩ビフイルム等に対する耐
可塑剤性、耐水性、食料油等に対する耐油性、耐食酢
性、耐アルコール性、あるいは耐光性等の画像保存性が
必要であった。従来、フアクシミリ用等に一般的に使用
されていた顕色剤(ビスフエノールA、p−ベンジルフ
エニル安息香酸)では不十分であり、4,4’−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン、4−イソプロピルオキシフ
エニル4’−ヒドロキシフエニルスルホン、ビス(3ー
アリル,4ーヒドロキシ)ジフエニルスルホン等のビス
フエノールスルホン類が使用され(特開昭60−318
52号公報、同60−208286号公報、同60−4
3192号公報)、更に、感熱発色層の上に水溶性高分
子物質を主体とした保護層を設け(実公昭59−990
9号公報)、又、高感度化のために必要に応じて中間層
を設け、高感度と画像保存性を両立させて使用されてい
た。
のラベルに使用されるものであり、従来は、その画像保
存性が重要であり、包装用の塩ビフイルム等に対する耐
可塑剤性、耐水性、食料油等に対する耐油性、耐食酢
性、耐アルコール性、あるいは耐光性等の画像保存性が
必要であった。従来、フアクシミリ用等に一般的に使用
されていた顕色剤(ビスフエノールA、p−ベンジルフ
エニル安息香酸)では不十分であり、4,4’−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン、4−イソプロピルオキシフ
エニル4’−ヒドロキシフエニルスルホン、ビス(3ー
アリル,4ーヒドロキシ)ジフエニルスルホン等のビス
フエノールスルホン類が使用され(特開昭60−318
52号公報、同60−208286号公報、同60−4
3192号公報)、更に、感熱発色層の上に水溶性高分
子物質を主体とした保護層を設け(実公昭59−990
9号公報)、又、高感度化のために必要に応じて中間層
を設け、高感度と画像保存性を両立させて使用されてい
た。
【0009】近年になり、電子レンジでの使用等にも耐
えられ、半導体レーザー等での読み取り可能なラベルの
要望が多くなり、白紙の耐熱性と近赤外部の読み取りが
必要となってきた。白紙の耐熱性は、熱板等に接触した
際に誤って発色してしまうことから、発色する温度はで
きる限り高い方が望ましく、具体的には、90℃〜10
0℃の温度条件下で、マクベス濃度計で測定した白紙の
濃度が、0.2以下であることが望ましい。近赤外部の
読み取りは、発色部が自記分光光度計での吸収で650
〜900nmの吸収が必要であるが、従来の系では吸収
しなかった。
えられ、半導体レーザー等での読み取り可能なラベルの
要望が多くなり、白紙の耐熱性と近赤外部の読み取りが
必要となってきた。白紙の耐熱性は、熱板等に接触した
際に誤って発色してしまうことから、発色する温度はで
きる限り高い方が望ましく、具体的には、90℃〜10
0℃の温度条件下で、マクベス濃度計で測定した白紙の
濃度が、0.2以下であることが望ましい。近赤外部の
読み取りは、発色部が自記分光光度計での吸収で650
〜900nmの吸収が必要であるが、従来の系では吸収
しなかった。
【0010】本発明の感熱記録材料において、ロイコ染
料として3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミノフエ
ニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種、
及び顕色剤として2、4’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホンを使用し、これを含有する感熱発色層、保護層を
順次積層することにより、白紙の耐熱性を備え、高感度
で画像保存性に優れ、且つ近赤外部の読み取り可能な感
熱記録材料を得ることができたものである。
料として3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミノフエ
ニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種、
及び顕色剤として2、4’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホンを使用し、これを含有する感熱発色層、保護層を
順次積層することにより、白紙の耐熱性を備え、高感度
で画像保存性に優れ、且つ近赤外部の読み取り可能な感
熱記録材料を得ることができたものである。
【0011】本発明のラベル用としては、支持体の他面
に、通常は感圧接着剤層を介して剥離紙を付設した形態
で使用されるものであるが、更に、支持体と感圧接着剤
層との間に浸透防止層等を設けることも可能であり、そ
れらに限定されるものではない。
に、通常は感圧接着剤層を介して剥離紙を付設した形態
で使用されるものであるが、更に、支持体と感圧接着剤
層との間に浸透防止層等を設けることも可能であり、そ
れらに限定されるものではない。
【0012】感熱発色層に含有するロイコ染料及び顕色
剤は、水溶性高分子化合物と共に粉砕して使用されるの
が一般的であり、高感度化のためには、前記の中間層を
設けたり、粉砕粒径を小さくして使用される。
剤は、水溶性高分子化合物と共に粉砕して使用されるの
が一般的であり、高感度化のためには、前記の中間層を
設けたり、粉砕粒径を小さくして使用される。
【0013】前記の中間層の顔料としては、感度、カス
付着改良の点からポーラスで、断熱性の高い顔料で、且
つJIS−K5101法による吸油量が50ml/10
0g以上の無機粉体が用いられる。例えば、焼成カオリ
ン、活性白土、シリカ、炭酸カルシウム、けいそう土等
が主として用いられ、更にカオリン、タルク等を併用で
きる。水性接着剤としては、スチレン−ブタジエンラテ
ックス、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−無水マ
レイン酸重合体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、でんぷん、でんぷん誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられ、その他、分散剤、消泡剤、
滑剤等も添加することができ、一般のコート紙に用いら
れるものが使用できる。
付着改良の点からポーラスで、断熱性の高い顔料で、且
つJIS−K5101法による吸油量が50ml/10
0g以上の無機粉体が用いられる。例えば、焼成カオリ
ン、活性白土、シリカ、炭酸カルシウム、けいそう土等
が主として用いられ、更にカオリン、タルク等を併用で
きる。水性接着剤としては、スチレン−ブタジエンラテ
ックス、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−無水マ
レイン酸重合体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、でんぷん、でんぷん誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられ、その他、分散剤、消泡剤、
滑剤等も添加することができ、一般のコート紙に用いら
れるものが使用できる。
【0014】支持体の片面に設けられる感熱発色層は、
ロイコ染料及び顕色剤を主成分とするが、必要に応じて
増感剤(感度向上剤)、ワックス類、金属石鹸類、紫外
線吸収剤などを添加し、さらに顔料等を混合しても良
い。
ロイコ染料及び顕色剤を主成分とするが、必要に応じて
増感剤(感度向上剤)、ワックス類、金属石鹸類、紫外
線吸収剤などを添加し、さらに顔料等を混合しても良
い。
【0015】本発明の感熱記録材料におけるロイコ染料
としては、3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミノフ
エニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種を
使用するものであるが、色相、濃度等の特性向上のため
に、通常のフルオラン系ロイコ染料を併用することがよ
り効果的である。
としては、3.3−ビス[2−(P−ジメチルアミノフ
エニル)−2−(P−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種を
使用するものであるが、色相、濃度等の特性向上のため
に、通常のフルオラン系ロイコ染料を併用することがよ
り効果的である。
【0016】フルオラン系ロイコ染料として、具体的に
は次のものが挙げられる。ローダミンB−アニリノラク
タム、ローダミンB−p−ニトロアニリノラクタム、ロ
ーダミンB−p−クロロアニリノラクタム、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−3,4−ジクロルアニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリルアミノ−
6−メチル−7−フェニチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン等。
は次のものが挙げられる。ローダミンB−アニリノラク
タム、ローダミンB−p−ニトロアニリノラクタム、ロ
ーダミンB−p−クロロアニリノラクタム、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−3,4−ジクロルアニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリルアミノ−
6−メチル−7−フェニチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン等。
【0017】更に、支障のない範囲で、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙等に用いられている無色染料を用いるこ
とも可能である。具体的には、次のものを挙げることが
できる。 (1)トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルイ
ンドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3−
イル)フタリド、3,3−ビス−(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス−(2−フェニルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−2−イル)−6−ジメチル−アミノフタリド等。
紙、感熱記録紙等に用いられている無色染料を用いるこ
とも可能である。具体的には、次のものを挙げることが
できる。 (1)トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルイ
ンドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3−
イル)フタリド、3,3−ビス−(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス−(2−フェニルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−2−イル)−6−ジメチル−アミノフタリド等。
【0018】(2) ジフェニルメタン系化合物とし
て、4,4´−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、
N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。(3)チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー等。
て、4,4´−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、
N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。(3)チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー等。
【0019】(4)スピロ系化合物として、3−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、3,3´−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチ
ルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、
3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれ
らの混合物を挙げることができる。これらは用途及び要
求特性により、その使用が決定されるものである。
−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、3,3´−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチ
ルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、
3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれ
らの混合物を挙げることができる。これらは用途及び要
求特性により、その使用が決定されるものである。
【0020】本発明の感熱記録材料に使用される顕色剤
としては、2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
であるが、支障のない範囲でフェノール誘導体、芳香族
カルボン酸誘導体等の顕色剤の併用も可能である。具体
的には、フェノール類として、p−オクチルフェノー
ル、p−tert−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チル−ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンなどが挙げられる。
としては、2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
であるが、支障のない範囲でフェノール誘導体、芳香族
カルボン酸誘導体等の顕色剤の併用も可能である。具体
的には、フェノール類として、p−オクチルフェノー
ル、p−tert−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チル−ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンなどが挙げられる。
【0021】芳香族カルボン酸誘導体としては、p−ヒ
ドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸及びカルボン酸においてはこれらの多価金属塩など
が挙げられる。
ドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸及びカルボン酸においてはこれらの多価金属塩など
が挙げられる。
【0022】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、カルナバロウ、マイクロクリスタリンワックス、ポ
リエチレンワックス等の他、高級脂肪酸アミド、例え
ば、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステル
等が挙げられる。
ス、カルナバロウ、マイクロクリスタリンワックス、ポ
リエチレンワックス等の他、高級脂肪酸アミド、例え
ば、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステル
等が挙げられる。
【0023】金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。
【0024】本発明での感度感度向上のために使用され
る増感剤は、耐熱性の点でかなり限定されるが、支障の
ない範囲でシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、
シュウ酸ジ−p−クロルベンジルエステル、2−ベンジ
ルオキシナフタレン、安息香酸やテレフタル酸のエステ
ル類、ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエー
テル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテ
ル系誘導体、その他フェナントレン、フルオレン等の増
感剤を使用することは可能であり、又、前記のワックス
類も増感剤として併用することも可能である。
る増感剤は、耐熱性の点でかなり限定されるが、支障の
ない範囲でシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、
シュウ酸ジ−p−クロルベンジルエステル、2−ベンジ
ルオキシナフタレン、安息香酸やテレフタル酸のエステ
ル類、ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエー
テル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテ
ル系誘導体、その他フェナントレン、フルオレン等の増
感剤を使用することは可能であり、又、前記のワックス
類も増感剤として併用することも可能である。
【0025】上記の各素材は、バインダー(接着剤)中
に分散して塗布される。バインダーとしては、水溶性の
ものが一般的であり、例えば、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エチレン−無水マイレン酸共重合体、スチレン
−無水マイレン酸共重合体、イソブチレン−無水マイレ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン誘導体、カゼ
イン、ゼラチン等が挙げられる。また、これらのバイン
ダーに耐水性を付与する目的で、耐水化剤(ゲル化剤、
架橋剤)を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。
に分散して塗布される。バインダーとしては、水溶性の
ものが一般的であり、例えば、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エチレン−無水マイレン酸共重合体、スチレン
−無水マイレン酸共重合体、イソブチレン−無水マイレ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン誘導体、カゼ
イン、ゼラチン等が挙げられる。また、これらのバイン
ダーに耐水性を付与する目的で、耐水化剤(ゲル化剤、
架橋剤)を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。
【0026】支持体としては、紙が一般的であるが、樹
脂フイルム、合成紙、不織布等を用いることも可能であ
る。中間層及び感熱記録層の塗工に用いる装置として
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ロッドコーター、カーテンコーター等のコー
ターヘッドを用いる事が出来る。
脂フイルム、合成紙、不織布等を用いることも可能であ
る。中間層及び感熱記録層の塗工に用いる装置として
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ロッドコーター、カーテンコーター等のコー
ターヘッドを用いる事が出来る。
【0027】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るために、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事
が出来る。
るために、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事
が出来る。
【0028】本発明では高感度化のために、中間層を設
けることが効果的であり、その場合の塗工量は、特に限
定するものではないが、少なすぎるとその効果が小さ
く、多すぎると紙の強度が弱くなり、又、経済的ではな
いので、3〜20g/m2、好ましくは5〜10g/m2
が適当である。感熱記録層の支持体への塗工量は、限定
されるものではないが、通常、乾燥重量で3〜15g/
m2 、好ましくは、4〜10g/m2の範囲である。
けることが効果的であり、その場合の塗工量は、特に限
定するものではないが、少なすぎるとその効果が小さ
く、多すぎると紙の強度が弱くなり、又、経済的ではな
いので、3〜20g/m2、好ましくは5〜10g/m2
が適当である。感熱記録層の支持体への塗工量は、限定
されるものではないが、通常、乾燥重量で3〜15g/
m2 、好ましくは、4〜10g/m2の範囲である。
【0029】なお、本発明では、耐溶剤性等のために感
熱記録層の上に、さらに保護層を設ける事が一般的であ
る。保護層素材としては、例えば、ポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子、各種水性エマルジョンが、また、
必要に応じて顔料、ワックス類、耐水化剤等を添加する
ことも可能である。
熱記録層の上に、さらに保護層を設ける事が一般的であ
る。保護層素材としては、例えば、ポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子、各種水性エマルジョンが、また、
必要に応じて顔料、ワックス類、耐水化剤等を添加する
ことも可能である。
【0030】
【作用】本発明の方法で得られる感熱記録材料は、前記
した如く支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層を設け、その上に保護層を設け、必要に応じて
支持体の反対面に、感圧接着剤層を介して剥離紙を設け
た感熱記録材料である。該感熱発色層中には、ロイコ染
料として3.3−ビス[2−(p−ジメチルアミノフエ
ニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種、
及び顕色剤として2,4’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホンを含有することにより、白紙の耐熱性を備え、高
感度で画像保存性に優れ、且つ近赤外部の読み取り可能
な感熱記録材料を得ることができた。その理由として、
該ロイコ染料及び該顕色剤との相溶性のために、耐熱性
と高感度化が両立し、近赤外部の読み取りが可能になっ
たものと考えられる。
した如く支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層を設け、その上に保護層を設け、必要に応じて
支持体の反対面に、感圧接着剤層を介して剥離紙を設け
た感熱記録材料である。該感熱発色層中には、ロイコ染
料として3.3−ビス[2−(p−ジメチルアミノフエ
ニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリド又は3.6−ビス
(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−
(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なくとも1種、
及び顕色剤として2,4’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホンを含有することにより、白紙の耐熱性を備え、高
感度で画像保存性に優れ、且つ近赤外部の読み取り可能
な感熱記録材料を得ることができた。その理由として、
該ロイコ染料及び該顕色剤との相溶性のために、耐熱性
と高感度化が両立し、近赤外部の読み取りが可能になっ
たものと考えられる。
【0031】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、以下に示す部及び%は何れも重量基準であ
る。また塗抹量を示す値は、断わりのない限り乾燥後の
塗抹量を示すものとする。
する。尚、以下に示す部及び%は何れも重量基準であ
る。また塗抹量を示す値は、断わりのない限り乾燥後の
塗抹量を示すものとする。
【0032】実施例1 1.中間層1の作成 アンシレックス(エンゲルハード製焼成カオリン、JIS−K5101法による 吸油量80ml/100g) 100部 10%ヘキサメタリン酸ソーダ 4部 20%MS4600(日本食品製、リン酸エステル化澱粉) 30部 48%スチレン−ブタジエン系共重合ラテックス 40部 水 90部 を攪拌分散し中間層1塗液とし、40g/m2の原紙に
ブレードコーターにて塗抹量8.5g/m2を塗抹し中
間層1とした。
ブレードコーターにて塗抹量8.5g/m2を塗抹し中
間層1とした。
【0033】2.感熱発色層の作成 1)A液の調製 3.3-ヒ゛ス[2-(p-シ゛メチルアミノフエニル)-2-(p-メトキシフエニル)エテニル]-4.5.6.7テトラクロロフタリト゛35部 5%ポリビニルアルコール 105部 A液をダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)を
用いて体積平均径0.8μmに粉砕した。 2)B液の調製 2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン 70部 5%ポリビニルアルコール 100部 40%ステアリン酸亜鉛エマルジョン(中京油脂製、ハイト゛リンSZ40) 20部 B液をダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)を
用いて体積平均径1.1μmに粉砕した。 3)C液の調製 軽質炭酸カルシウム 35部 10%ヘキサメタリン酸ソーダ 3.5部 水 63部 上記により調製したA、B、C液を混合し、更に10%
PVA液を固形で全固形の20%になるように添加し
て、感熱発色層塗液とした。
用いて体積平均径0.8μmに粉砕した。 2)B液の調製 2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン 70部 5%ポリビニルアルコール 100部 40%ステアリン酸亜鉛エマルジョン(中京油脂製、ハイト゛リンSZ40) 20部 B液をダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)を
用いて体積平均径1.1μmに粉砕した。 3)C液の調製 軽質炭酸カルシウム 35部 10%ヘキサメタリン酸ソーダ 3.5部 水 63部 上記により調製したA、B、C液を混合し、更に10%
PVA液を固形で全固形の20%になるように添加し
て、感熱発色層塗液とした。
【0034】この感熱発色層塗液を前記中間層の上に、
手塗バー塗抹量4g/m2になるよう に塗抹し、感熱記
録材料とした。
手塗バー塗抹量4g/m2になるよう に塗抹し、感熱記
録材料とした。
【0035】次に保護層液として 10%ポリビニルアルコール 100部 40%ステアリン酸亜鉛エマルジョン液(中京油脂製、ハイト゛リンSZ40) 5部 20%ケイ酸(水沢化学製、ミズカシルP527) 50部 この液を、前記感熱発色層の上に手塗バーで3g/m2
になるように塗抹し、カレンダーでベック平滑で600
〜800秒になるように処理を行なった。
になるように塗抹し、カレンダーでベック平滑で600
〜800秒になるように処理を行なった。
【0036】実施例2 実施例1の3.3−ビス[2−(p−ジメチルアミノフ
エニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリドに代えて、3.6
−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−
3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドを使用した以
外は実施例1と同様に行なった。
エニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7テトラクロロフタリドに代えて、3.6
−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−
3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドを使用した以
外は実施例1と同様に行なった。
【0037】実施例3 実施例1で使用したロイコ染料について、3.3−ビス
[2−(p−ジメチルアミノフエニル)−2−(p−メ
トキシフエニル)エテニル]−4.5.6.7テトラク
ロロフタリドと3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオ
レン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フ
タリドとを1/1で併用した以外、実施例1と同様にし
て感熱記録材料を得た。
[2−(p−ジメチルアミノフエニル)−2−(p−メ
トキシフエニル)エテニル]−4.5.6.7テトラク
ロロフタリドと3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオ
レン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フ
タリドとを1/1で併用した以外、実施例1と同様にし
て感熱記録材料を得た。
【0038】実施例4 実施例1のロイコ染料について、3.3−ビス[2−
(p−ジメチルアミノフエニル)−2−(p−メトキシ
フエニル)エテニル]−4.5.6.7テトラクロロフ
タリドと3−(N−メチル、N−nプロピルアミノ)−
6メチル−7−アニリノフルオランとを1/0.2で併
用した以外、実施例1と同様にして感熱記録材料を得
た。
(p−ジメチルアミノフエニル)−2−(p−メトキシ
フエニル)エテニル]−4.5.6.7テトラクロロフ
タリドと3−(N−メチル、N−nプロピルアミノ)−
6メチル−7−アニリノフルオランとを1/0.2で併
用した以外、実施例1と同様にして感熱記録材料を得
た。
【0039】実施例5 実施例1のロイコ染料について、3.6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジ
メチルアミノ)フタリドと3−(N−メチル、N−nプ
ロピルアミノ)−6メチル−7−アニリノフルオランと
を1/0.2で併用した以外、実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジ
メチルアミノ)フタリドと3−(N−メチル、N−nプ
ロピルアミノ)−6メチル−7−アニリノフルオランと
を1/0.2で併用した以外、実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
【0040】比較例1 実施例1の2.4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
に代えて、4.4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
を使用した以外、実施例1と同様にして感熱記録材料を
得た。
に代えて、4.4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
を使用した以外、実施例1と同様にして感熱記録材料を
得た。
【0041】比較例2 実施例1の2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
に代えて、ビスフエノールAを使用した以外、実施例1
と同様にして感熱記録材料を得た。
に代えて、ビスフエノールAを使用した以外、実施例1
と同様にして感熱記録材料を得た。
【0042】比較例3 実施例1の2,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
に代えて、4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシ
ジフエニルスルホンを使用した以外、実施例1と同様に
して感熱記録材料を得た。
に代えて、4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシ
ジフエニルスルホンを使用した以外、実施例1と同様に
して感熱記録材料を得た。
【0043】比較例4 実施例1の3.3−ビス[2−(p−ジメチルアミノフ
エニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7.テトラクロロフタリドに代えて、3−
(N−メチル、N−nプロピルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオランを使用した以外、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
エニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル]−
4.5.6.7.テトラクロロフタリドに代えて、3−
(N−メチル、N−nプロピルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオランを使用した以外、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
【0044】比較例5 実施例1で、保護層を抜いて同様に行い感熱記録材料を
得た。
得た。
【0045】比較例6 実施例1で、中間層を抜いて同様に行い感熱記録材料を
得た。
得た。
【0046】上記の実施例1〜5及び比較例1〜6で得
た感熱記録材料について、感度、白紙の耐熱性、画像の
保存安定性、近赤外部の読み取りの各評価を行い、その
結果を表1に示した。なお、各評価方法については、次
のとおりである。
た感熱記録材料について、感度、白紙の耐熱性、画像の
保存安定性、近赤外部の読み取りの各評価を行い、その
結果を表1に示した。なお、各評価方法については、次
のとおりである。
【0047】感度は、ラベラー(ISHIDA、IF2
1EX、0.65ms,23V)の印字濃度をマクベス
濃度計で測定した値で、数字が大きいほど感度が高く、
実用的には、少なくとも0.9以上が望ましい。
1EX、0.65ms,23V)の印字濃度をマクベス
濃度計で測定した値で、数字が大きいほど感度が高く、
実用的には、少なくとも0.9以上が望ましい。
【0048】白紙の耐熱性は、電子レンジでの白紙部の
地肌かぶりを見る指標としての静発色の立ち上がりの濃
度であり、100℃での濃度をマクベス濃度計で測定し
た値で、数字は、小さい方が良く、実用的には0.2以
下が望ましい。
地肌かぶりを見る指標としての静発色の立ち上がりの濃
度であり、100℃での濃度をマクベス濃度計で測定し
た値で、数字は、小さい方が良く、実用的には0.2以
下が望ましい。
【0049】画像の保存安定性は、耐可塑剤での保存安
定性で、画像部の上にダイヤラップG(三菱樹脂製)を
3枚重ね、40℃、24hrs処理した時の画像の残存
率を示し、数字は大きいほど保存安定性が良く、実用的
には80%以上が望ましい。
定性で、画像部の上にダイヤラップG(三菱樹脂製)を
3枚重ね、40℃、24hrs処理した時の画像の残存
率を示し、数字は大きいほど保存安定性が良く、実用的
には80%以上が望ましい。
【0050】近赤部の読み取りは、自記分光光度計(H
ITACHU320形)での650〜800nmの吸光
度を測定し、吸収のあるものを○とした。
ITACHU320形)での650〜800nmの吸光
度を測定し、吸収のあるものを○とした。
【0051】
【表1】
【0052】
【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明のも
のは、高感度で、白紙の耐熱性を備え、画像保存性に優
れ、近赤部の読み取りが可能なものであった。
のは、高感度で、白紙の耐熱性を備え、画像保存性に優
れ、近赤部の読み取りが可能なものであった。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体の表面に、無色または淡色のロイ
コ染料及び顕色剤を含有する感熱発色層、保護層を順次
塗設してなる感熱記録材料において、該感熱発色層中
に、該ロイコ染料として3.3−ビス[2−(P−ジメ
チルアミノフエニル)−2−(P−メトキシフエニル)
エテニル]−4.5.6.7テトラクロロフタリド又は
3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドの少なく
とも1種、及び該顕色剤として2.4’−ジヒドロキシ
ジフエニルスルホンを含有することを特徴とする感熱記
録材料。 - 【請求項2】 ロイコ染料にフルオラン系ロイコ染料を
併用してなること特徴とする請求項1記載の感熱記録材
料 - 【請求項3】 支持体の他面に、感圧接着剤層を塗設
し、該感圧接着剤層を介して剥離紙を付設し、一体化し
てなることを特徴とする請求項1又は2記載の感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251422A JPH0699665A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251422A JPH0699665A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0699665A true JPH0699665A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17222617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4251422A Pending JPH0699665A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699665A (ja) |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP4251422A patent/JPH0699665A/ja active Pending
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