JPH0699671A - 感熱転写記録材料 - Google Patents

感熱転写記録材料

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JPH0699671A
JPH0699671A JP4277905A JP27790592A JPH0699671A JP H0699671 A JPH0699671 A JP H0699671A JP 4277905 A JP4277905 A JP 4277905A JP 27790592 A JP27790592 A JP 27790592A JP H0699671 A JPH0699671 A JP H0699671A
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compound
slipping layer
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JP4277905A
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Rikio Kobayashi
力夫 小林
Motohiro Mizumachi
元弘 水町
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱転写記録材料の耐熱滑性層として、樹脂
から分離し易い燐酸エステル類を滑剤として添加するこ
となく、耐熱性と滑性に優れた耐熱滑性層を形成し、昇
華型感熱転写記録においても感熱転写記録材料とサーマ
ルヘッドとの融着を防止し、転写時のスティッキング、
異常音の発生、感熱転写記録材料のよれを防止する。 【構成】 基材シート、インク層及び耐熱滑性層を有す
る感熱転写記録材料において、耐熱滑性層が、１分子中
に２個以上の水酸基を有する炭化水素化合物及び／又は
水酸基を有するシリコーン化合物、及び１分子中に２個
以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物
を反応させることにより得られる高分子化合物からなる
か、または、耐熱滑性層が、アミノ基を有するシリコー
ン化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物との反応によって得られる高
分子化合物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ビデオプリンター等
の記録材料として有用な感熱転写記録材料に関する。さ
らに詳しくは、この発明は、感熱転写記録材料とサーマ
ルヘッドとの融着、感熱転写記録時のスティッキング、
感熱転写記録材料のよれ、異常音の発生を有効に防止す
ることのできる耐熱滑性層を備えた感熱転写記録材料に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、画像形成方法として、サーマ
ルヘッド等の加熱手段で画像情報に応じて選択的に感熱
発色紙を加熱して発色させる感熱記録方法が行われてい
る。この方法に使用する感熱発色紙は、常温で無色又は
淡色のロイコ染料と顕色剤とを基材シート上に設けた構
造を有し、加熱によりロイコ染料と顕色剤とが反応して
発色画像を形成するものである。
【０００３】しかし、感熱発色紙に形成された発色画像
が長期の保存により消失したり、また感熱発色紙の非画
像形成部分が発色したりするという問題があり、さらに
また連続的な階調を有するカラー画像を得ることが極め
て困難であるという問題もある。
【０００４】そこで、近年、顔料または染料を分散させ
た熱溶融性インク層を基材シート上に設けた熱溶融型感
熱転写記録材料、あるいは熱拡散性染料をバインダーに
分散させた感熱昇華性インク層を基材シート上に設けた
昇華型感熱転写記録材料が用いられるようになってお
り、これらの記録材料を、サーマルヘッド等の加熱手段
で画像情報に応じて選択的に加熱し、記録紙等の被転写
シートに感熱転写記録材料からインクを転写して画像を
形成する感熱転写記録方法が行われている。このような
感熱転写記録方法によれば、多色画像を形成することが
可能となる。特に、昇華型感熱転写記録材料を使用する
方法によれば、連続的な階調を有する画像が得られ、ま
たそのような画像をテレビ信号から容易に形成すること
も可能となる。
【０００５】ところで、このような感熱転写記録材料の
基材シートとしては、従来、コンデンサペーパー、セロ
ファン、セルロースアセテートフィルム、あるいはポリ
エステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラス
チックフィルムが使用されており、その厚さは通常１０
μｍ程度となっている。このような基材シートの中で、
価格の点からはコンデンサペーパーが有利であるが、イ
ンク層の塗布加工時の耐破断性、厚みの均一性、表面平
滑性、及びプリンター内での操作性等の点からプラスチ
ックフィルムが広く用いられ、特に薄くても大きな強度
が得られるポリエステルフィルムが好ましく用いられて
いる。
【０００６】しかしながら、ポリエステルフィルムを基
材シートとする感熱転写記録材料を用いて感熱転写記録
を行った場合には、基材シートがサーマルヘッドに融着
するスティッキングが生じ、感熱転写記録材料の走行が
不能となったり、さらには感熱転写記録材料が破断する
という問題が発生した。
【０００７】そこで、このような問題を解決するために
基材シートのインク層と反対側の面に耐熱滑性層を設け
ることが種々試みられている。例えば、基材シート上に
金属層あるいは酸化ケイ素蒸着層を形成する方法（特開
昭５４−１４３１５２号公報、特開昭５７−７４１９５
号公報）、シリコーンあるいはエポキシ樹脂からなる耐
熱滑性層を設ける方法（特開昭５７−７４６７号公
報）、常温で固体または半固体の界面滑性剤を添加した
樹脂層を設ける方法（特開昭５７−１２９７８号公
報）、滑性無機顔料を耐熱性樹脂中に含有させた層を設
ける方法（特開昭５６−１５５７９４号公報）などが提
案されている。
【０００８】しかし、これらの耐熱滑性層は、熱溶融型
感熱転写記録においてスティッキングを防止することは
できても、昇華型感熱転写記録において十分にスティッ
キングを防止することはできなかった。この原因として
は、昇華型感熱転写記録の場合には、転写時に、熱溶融
型感熱転写記録の場合に比べて約１．５倍という高い熱
エネルギーを必要とするということがあげられる。
【０００９】そこで、昇華型感熱転写記録においてもス
ティッキングを防止できるようにするため、種々の耐熱
性樹脂やその樹脂中に含有させる滑性物質の検討がなさ
れている。例えば、アクリルポリオール樹脂とイソシア
ネート化合物との反応生成物にリン酸エステルを添加す
ることにより形成された層を基材シート上に設けること
（特開昭６２−２２７７８７号公報）、ポリビニルブチ
ラールとイソシアネート化合物との反応生成物にリン酸
エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類塩及び炭酸
カルシウム等の充填剤を添加することにより形成された
層を設けること（特開昭６２−２５９８８９号公報）が
提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ように、耐熱滑性層にリン酸エステル類を添加方法は、
耐熱滑性層に滑性を付与する点からは有効であるが、リ
ン酸エステル類が添加剤として配合されているために、
使用中にそのリン酸エステル類を分散している樹脂から
リン酸エステル類が分離し、転写工程中サーマルヘッド
を汚染し、その結果、ヘッド汚染に起因するトラブルが
発生するという問題があった。また、感熱転写記録材料
の保存中にリン酸エステル類がインク層に移行し、イン
ク層内の染料濃度や色調が変化するという問題もあっ
た。
【００１１】この発明は、このような従来技術の課題を
解決しようとするものであり、感熱転写記録材料に耐熱
性と滑性に優れた耐熱滑性層を設け、昇華型感熱転写記
録においても、高い記録密度と優れた階調性を損なうこ
となく、感熱転写記録材料とサーマルヘッドとの融着を
防止し、転写時のスティッキング、異常音の発生、感熱
転写記録材料のよれを防止することを目的としている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この発明者らは、耐熱滑
性層を特定の三次元構造を有する高分子から形成する
と、滑性を付与するためにリン酸エステル類等を添加し
なくても耐熱滑性層の滑性や耐熱性を著しく向上させら
れることを見出しこの発明を完成させるに至った。
【００１３】即ち、第１のこの発明は、基材シート、イ
ンク層及び耐熱滑性層を有する感熱転写記録材料におい
て、耐熱滑性層が、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る炭化水素化合物及び／又は水酸基を有するシリコーン
化合物、及びイソシアネート化合物を反応させることに
より得られる高分子化合物からなることを特徴とする感
熱転写記録材料を提供する。
【００１４】また第２のこの発明は、基材シート、イン
ク層及び耐熱滑性層を有する感熱転写記録材料におい
て、耐熱滑性層が、アミノ基を有するシリコーン化合物
と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソ
シアネート化合物との反応によって得られる高分子化合
物からなることを特徴とする感熱転写記録材料を提供す
る。
【００１５】このように、第１のこの発明の感熱転写記
録材料及び第２のこの発明の感熱転写記録材料は、共に
耐熱滑性層を特定の高分子化合物から形成することを特
徴としている。
【００１６】ここで、このような高分子化合物を形成す
るために使用する、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る炭化水素化合物としては、官能基として水酸基を有す
るが水酸基以外には格別官能基を有さないものを使用で
きる。このような炭化水素化合物としては、炭素数４以
上の２価アルコール類を好ましく使用することができ、
より好ましくは分子量が１０００以上のものを使用す
る。炭化水素化合物の具体例としては、例えば、三菱化
成工業（株）製のポリテールＨ又はポリテールＨＡ、日
本曹達（株）製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ、Ｇ−１０００〜３
０００、Ｇ１−１０００〜３０００、ヘンケル白水
（株）製のソバモールＮＳ、ＡＲＣＯ社製のＰｏｌｙｂ
ｄ、Ｒ−４５等をあげることができる。
【００１７】また、シリコーン化合物としては、１分子
中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーン化合
物、より好ましくは１分子中に少なくとも２個以上の水
酸基を有する多官能性シリコーン化合物を使用すること
ができる。特に、上述のような炭化水素化合物を主体的
に使用することなく、耐熱滑性層を形成する高分子化合
物を、シリコーン化合物とイソシアネート化合物を反応
させることにより得る場合には、１分子中に少なくとも
２個以上の水酸基を有する多官能性シリコーン化合物を
使用する。シリコーン化合物中、水酸基は、分子中の両
末端、片末端、中間部のいずれにあってもよい。このよ
うなシリコーン化合物の具体例としては、例えば、Ｘ−
２２−１６０ＡＳ、Ｘ−２２−１６０Ａ〜Ｃ、Ｘ−２２
−１７０Ｂ、ＫＦ６００〜３、ＫＦ−８５１、Ｘ−２２
−８０１Ｂ（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹ１６
−８４８、ＢＹ１６−７５２、ＢＹ１６−１５０Ｂ、Ｂ
Ｙ１６−１５０Ｃ、ＳＦ−８４２７（以上、東レ・ダウ
コーニングシリコーン（株）製）、ＹＦ３８００、ＹＦ
３８０４、ＹＦ３９６８、ＹＦ３０５７、ＹＦ３８０
７、ＹＦ３９８７、ＸＦ３９６８、４２−２２０、４２
−８１１、４２−８３１（以上、東芝シリコーン（株）
製）等をあげることができる。
【００１８】アミノ基を有するシリコーン化合物として
は、例えば、反応性シリコーンオイルＸ−２２−１６１
シリーズ、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６
０、ＫＦ−８００、ＫＦ−８００２〜５、ＫＦ−８５
４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８００３（以上、信越化学工
業（株）製）、ＢＹ１６−８５３、ＢＹ１６−８２８、
ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８７
２、ＢＹ１６−７５５、ＳＦ−８４１７（以上、東レ・
ダウコーニングシリコーン（株）製）、ＸＦ４２−Ａ２
６４５、ＸＦ４２−Ａ２６４６、ＸＦ４２−Ａ２４２
９、ＸＦ４２−Ａ２４３０、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４
７０４（以上、東芝シリコーン（株）製）等をあげるこ
とができる。
【００１９】イソシアネート化合物としては、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特
に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，
６）−ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメ
チル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを使用する
ことができる。また、ジイソシアネートとポリオールと
を部分的に付加反応させたポリイソシアネートのアダク
ト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えば、ト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを
反応させたアダクト体も使用することができる。このよ
うなアダクト体の具体例としては、例えば、住友バイエ
ルウチレン（株）製のデスモデュール、スミデュール
Ｌ、大日本インキ化学工業（株）製のバーノックＤ−７
５０、武田薬品工業（株）製のタケネートＤ−１０２、
日本ポリウレタン工業（株）製のコロネート、三井東圧
化学工業（株）製のオレスターＰシリーズ、三菱化成工
業（株）製のマイテックＧＰ１０５Ａ等をあげることが
できる。
【００２０】以上のような化合物を反応させて耐熱滑性
層を形成する高分子化合物を得るにあたり、その使用量
は、使用する当該化合物の種類によって異なるが、一般
的には炭化水素化合物の水酸基１モル当り、または炭化
水素化合物とシリコーン化合物の合計の水酸基１モル当
り、イソシアネート化合物のイソシアネート基０．８〜
１０モルとなるようにする。
【００２１】この発明の感熱転写記録材料の耐熱滑性層
を形成する高分子化合物を得るに際しては、その生成反
応系にさらにポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリ
ル及びポリカーボネートの１種または複数を含有させる
ことができる。このような化合物としては、いずれも１
分子中に２個以上の水酸基を有しているものを好ましく
使用することができる。また、高分子化合物を得るに際
して、アミノ基を有するシリコーン化合物と１分子中に
２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化
合物とを反応させる場合には、上述のようなポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリアクリル及びポリカーボネート
の他にさらに、１分子中に２個以上の水酸基を有する炭
化水素も含有させることができる。
【００２２】ここで、ポリエステルの具体例としては、
例えば、日本ポリウレタン工業（株）製のニッポラン８
００、１１００、１２１、１００４、１３６、１４１、
４０７０、武田薬品工業（株）製のタケラックＵ−２
１、Ｕ−２４、Ｕ−２７、Ｕ−５３、Ｕ−２５３、Ｕ−
５０２、１１８Ａ等をあげることができる。
【００２３】また、ポリエーテルの具体例としては、第
一工業製薬（株）製のＰＥＧあるいはＰＰＧシリーズ、
エパン４１０、４８５、６１０、７１０等をあげること
ができる。
【００２４】ポリアクリルの具体例としては、武田薬品
工業（株）製のタケラックＵＡ−７０２、９０２、９０
６等のポリアクリルポリオール、武田薬品工業（株）製
のデュミランＤ−２５１Ｓ、ＳＤ−１８１、Ｇ５２Ｃ等
の変性ポリオレフィン系化合物をあげることができる。
【００２５】ポリカーボネートの具体例としては、日本
ウレタン工業（株）製のニッポラン９８０番シリーズ等
をあげることができる。
【００２６】このようなポリエステル、ポリエーテル、
ポリアクリル及びポリカーボネートの配合量としては、
共に反応させるイソシアネート化合物の種類にもよる
が、一般的には、１分子中に２個以上の水酸基を有する
炭化水素化合物１００重量部に対して５〜５０重量部と
することが好ましい。また、高分子化合物を得るに際し
て水酸基を有するシリコーン化合物を使用する場合に
は、１分子中に２個以上の水酸基を有する炭化水素化合
物と水酸基を有するシリコーン化合物の合計の１００重
量部に対して、５〜５０重量部とすることが好ましい。
さらにまた、高分子化合物を得るに際してアミノ基を有
するシリコーン化合物を使用する場合には、１分子中に
２個以上の水酸基を有する炭化水素、ポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアクリル及びポリカーボネートの合計
の配合量が、アミノ基を有するシリコーン化合物１００
重量部に対して５〜２００重量部とすることが好まし
い。
【００２７】この発明において、耐熱滑性層を形成する
高分子化合物を得るに際しては、滑性を向上させるため
種々の滑剤を配合させることができる。滑剤としては、
特に固体滑剤を配合することが好ましく、固体滑剤とし
ては、例えばフッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ
化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、硫化鉄等の硫化物、酸化鉛、アルミナ、酸化モ
リブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ
素、粘土類（滑石、酸性白度等）等の無機化合物を使用
することができ、また、フタロシアニン、フッ素樹脂、
シリコーン樹脂等の有機樹脂も使用することができる。
中でも、粉末状又は微粒子状の二硫化モリブデン、アル
ミナ、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、滑石、有機樹
脂を好ましく使用することができる。
【００２８】以上のような成分を反応させて得られる高
分子化合物から耐熱滑性層を形成する方法としては、例
えば、これらの成分を混合した耐熱滑性層形成用組成物
を基材シートに塗布し、乾燥させ、高温で重合させても
よく、あるいは耐熱滑性層形成用組成物にさらに触媒を
添加してより低温で重合させてもよい。
【００２９】このような触媒としては、ポリウレタンを
製造する際に用いられている公知のものから適宜選択し
て使用することができる。例えば、塩化錫、トリエチル
錫、トリブチル錫アセテート、ジメチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート等の錫化合物、トリエチル
アミン、トリエチレンジアミン等の第３級アミン、コバ
ルトナフテート、Ｎ，Ｎ´−ジメチルピペラジン、Ｎ−
エチルモルホリン等を使用することができる。特に、錫
化合物と第３級アミンとを併用することが好ましい。
【００３０】このような触媒の使用量は、使用する触媒
の種類によって異なるが、一般には水酸基を有する炭化
水素化合物や水酸基を有するポリエステル等とイソシア
ネート化合物との合計量に対して、０．００１〜５重量
％、より好ましくは０．０５〜３重量％とする。これに
より、より低温で重合反応させることが可能となる。例
えば、水酸基を有する炭化水素化合物とイソシアネート
化合物を反応させて高分子化合物を得る場合、触媒とし
てジブチル錫ジラウリレートとトリエチレンジアミンと
の当量混合物を、水酸基を有する炭化水素化合物とイソ
シアネート化合物との合計量に対して１重量％使用する
と、７０℃で３０秒〜１分、６０℃で２〜５分、５０℃
で５〜１０分、そして４０℃で約３０分程度で所期の高
分子化合物を得ることができる。
【００３１】なお、高分子化合物を、アミノ基を有する
シリコーン化合物とイソシアネート化合物とを反応させ
て得る場合には、アミノ基とイソシアネート基との反応
が極めて容易に進行するので格別触媒を使用しなくても
室温で速やかに反応させることができるが、この場合に
も触媒を使用することにより、反応をより短時間で進行
させることが可能となる。
【００３２】この発明の感熱転写記録材料においては、
耐熱滑性層以外の構成は従来例と同様に構成することが
できる。
【００３３】例えば、基材シートとしては、従来より感
熱転写記録材料の基材シートとして使用されているもの
を特に制限なく使用することができ、ポリエステルポリ
アミド、ポリイミド等のフィルムを使用することができ
る。特に、基材シートとしての性能及び経済性の点から
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００３４】また、インク層としては、熱溶融性インク
層あるいは感熱昇華性インク層のいずれを形成してもよ
い。
【００３５】
【作用】第１のこの発明の感熱転写記録材料の耐熱滑性
層を形成する高分子化合物は、１分子中に２個以上の水
酸基を有する炭化水素化合物及び／又は水酸基を有する
シリコーン化合物、及びイソシアネート化合物の反応生
成物からなるが、この高分子化合物を、１分子中に２個
以上の水酸基を有する炭化水素化合物とイソシアネート
化合物とを反応させて生成させた場合、この高分子化合
物は、セグメントとして、炭化水素鎖、ポリウレタン構
造、ポリ尿素構造、アロファネート結合、ビウレット結
合を有する複雑な高分子化合物となっている。また、こ
の高分子化合物を、水酸基を有するシリコーン化合物と
イソシアネート化合物とを反応させて生成させた場合、
この高分子化合物は、セグメントとして、シロキサン
鎖、ポリウレタン構造、ポリ尿素構造、アロファネート
結合、ビウレット結合を有する複雑な高分子化合物とな
っている。また、この高分子化合物を、１分子中に２個
以上の水酸基を有する炭化水素化合物、水酸基を有する
シリコーン化合物及びイソシアネート化合物を反応させ
て生成させた場合、この高分子化合物は、セグメントと
して、炭化水素鎖、シロキサン鎖、ポリウレタン構造、
ポリ尿素構造、アロファネート結合、ビウレット結合を
有する複雑な高分子化合物となっている。
【００３６】さらにまた、第２のこの発明の感熱転写記
録材料の耐熱滑性層を形成する高分子化合物は、アミノ
基を有するシリコーン化合物と１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有するイソシアネート化合物との反応
によって得られる高分子化合物からなるが、この高分子
化合物も、セグメントとして、シロキサン鎖ポリウレタ
ン構造、ポリ尿素構造、アロファネート結合、ビウレッ
ト結合を有する複雑な高分子化合物となっている。
【００３７】一般に、炭化水素化合物を高分子化させる
と耐熱性、滑性、防水耐湿性、強靭性を発揮し、シリコ
ーン化合物を高分子化させると滑性、防水耐湿性、撥水
性を発揮するが、この発明の高分子化合物は、さらに上
述のようなセグメントを有する複雑な三次元構造となっ
ているので耐熱性、強靭性が著しく向上したものとな
る。
【００３８】したがって、このような高分子化合物から
耐熱滑性層を形成すると、その耐熱滑性層は滑性及び耐
熱性に優れたものとなり、従来滑性を付与するために使
用されていたリン酸エステル類等の添加物を添加するこ
となく感熱転写記録材料とサーマルヘッドとの融着を防
止し、転写時のスティッキング、異常音の発生、感熱転
写記録材料のよれを防止することが可能となる。
【００３９】また、このような高分子化合物を生成させ
るにあたり、さらに１分子中に２個以上の水酸基を有す
るポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリル及びポリ
カーボネートの少なくとも１種を含有させると、得られ
る高分子化合物は柔軟性が向上し、耐熱滑性層として一
層すぐれたものとなる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例によりこの発明を具体的に説明
する。
【００４１】実施例１ １分子に２個以上の水酸基を有する炭化水素（以下、炭
化水素系ポリオールと略する）（三菱化成工業（株）
製、ポリテールＨ）９３ｇ、アクリルポリオール（武田
薬品工業（株）製、タケラックＵＡ７０２）７ｇをトル
エン（工業用モレキュラーシーブで脱水したもの）１９
００ｇに加え、緩くかきまぜながら５４℃に加熱し、均
一溶液とした。室温まで放冷し、イソシアネート化合物
の酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン工業（株）製、コ
ロネートＨＬ）８６ｇ、ジブチル錫ジプロピオネート
０．５ｇ、トリエチレンジアミン ０．５ｇを加え、撹
拌し、均一溶液とした。この溶液を乾燥後の塗布量が
１．２ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東レ（株）製、ルミラー＃６）に塗布し、
１２０℃で２分間加熱し、この発明の耐熱滑性層を製造
した。
【００４２】この耐熱滑性層に対してセロテープ剥離試
験をしたところ、ポリエチレンテレフタレートフィルム
からの剥離は観察されず、ポリエチレンテレフタレート
フィルムとの密着性がよいことがわかった。
【００４３】また、この耐熱滑性層の摩擦強さを図１に
示した摩擦係数測定機によって測定した。即ち、同図に
示したように、サーマルヘッド１とプラテン（ゴム硬度
６０°）２の間を耐熱滑性層を形成したフィルム３と印
画紙４とが通るように配し、プラテン２及び印画紙４を
フリーにして耐熱滑性層を形成したフィルム３を矢印の
方向に一定速度（５００ｍｍ／ｍｉｎ）で引上げ、印圧
Ｆ２を印圧調整用バネ５で調整し、印画時のロードセル
の負荷Ｆ１を測定した。この場合、サーマルヘッド１の
抵抗は１５００Ωとし、印画時にはサーマルヘッド１に
電圧１２〜１６Ｖ又は１６〜２０Ｖ、パルス幅１４ｍｓ
ｅｃとインターバル４ｍｓｅｃのパルス電圧を印加し
た。なお、ロードセルの負荷Ｆ１は、実際の負荷からプ
ラテン２と印画紙４の回転負荷を差引いた値であり、プ
ラテン２の回転負荷の実測値は、フリーの場合約７５ｇ
であり、摩擦係数に換算すると約０．０２であった。
【００４４】また、この測定時にサーマルヘッド１への
スティッキングの有無も観察し、スティッキングが全く
なく、異常音が発生しない場合を◎、スティッキングは
無いが異常音が発生する場合を○、スティッキングが部
分的に観察される場合を△、スティッキングが発生し、
フィルムの走行性に支障をきたす場合を×とする４段階
で評価した。この結果を表１に示した。
【００４５】実施例２〜１３ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合を表１に
示したようにした以外は実施例１と同様にしてポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に耐熱滑性層を形成し
た。そして、その耐熱滑性層を形成したフィルムの摩擦
強さを測定し、そのときのスティッキングを観察した。
この結果も表１に示した。
【００４６】比較例１ 耐熱滑性層に滑剤としてリン酸エステル類を添加してい
る市販のビデオリボン（ソニー（株）製、ＶＰＭ−３０
ＳＴ）の耐熱滑性層の性能を実施例１と同様に評価し、
その結果を表１に示した。
【００４７】比較例２〜４ 耐熱滑性層を形成する高分子を、表１に示したようにし
たように、炭化水素系ポリオールを使用することなくそ
の他のポリオールとイソシアネート化合物から形成した
以外は実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に耐熱滑性層を形成し、その耐熱滑性層を
形成したフィルムの摩擦強さを測定し、またそのときの
スティッキングを観察した。この結果も表１に示した。
【００４８】
【表１】 表１の注 (*1)三菱化成工業（株）製、ポリテールＨ (*2)日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ１０００ (*3)日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ３０００ (*4)日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＧＩ１００
０ (*5)三菱化成工業（株）製、ポリテールＨＡ (*6)ヘンケル白水（株）製、ソバモールＮＳ (*a)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵＡ７０２ (*b)ポリエステルポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製、ニッポラン１３６ (*c)ポリエステルポリオール：武田薬品工業（株）製、
タケラックＵ５０２ (*d)ポリカーボネートポリオール：日本ポリウレタン工
業（株）製、ニッポラン９８３ (*e)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵ７０２ (*f)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵ９０５ (*g)ポリプロピレングリコール：武田薬品工業（株）
製、タケラックＰ−２１ (*A)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＬ (*B)武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ (*C)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ (*D)武田薬品工業（株）製、タケネート１６０Ｎ (*E)武田薬品工業（株）製、タケネート１７０Ｎ 表１からわかるように、炭化水素系ポリオールとイソシ
アネート化合物から形成した実施例１〜１３の耐熱滑性
層は、滑剤としてリン酸エステル類を添加していなくて
も、滑剤としてリン酸エステル類を添加している市販品
（比較例１）と同程度の摩擦強さを有し、スティッキン
グも防止されている。したがって、実施例の耐熱滑性層
を有するこの発明の感熱転写記録材料によれば、リン酸
エステル類に起因するサーマルヘッドの汚染やインク層
内の染料濃度の変化や色調の変化を生じさせること無
く、良好な走行性を得られることが確認できた。
【００４９】また、耐熱滑性層を形成する高分子化合物
の生成に際して、炭化水素系ポリオール以外のアクリル
系ポリオール等のその他のポリオールを配合した場合
も、得られる耐熱滑性層は、良好な摩擦強さを有し、ス
ティッキングが防止されることがわかる。一方、比較例
２〜４の結果からわかるように、炭化水素系ポリオール
を配合することなく、エステル系、エーテル系、アクリ
ル系等のその他のポリオールとイソシアネート化合物か
ら耐熱滑性層を形成すると、その耐熱滑性層の性能は劣
り、安定な走行性が確保できないことがわかる。
【００５０】実施例１４〜１７ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合成分とし
て、実施例２の成分にさらに表２に示した固体滑剤を加
え、実施例２と同様にポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に耐熱滑性層を形成した。そして、その耐熱滑性
層を形成したフィルムの摩擦強さを測定し、またそのと
きのスティッキングを観察した。この結果を表２に示し
た。
【００５１】
【表２】 表２の注 (*イ)特級試薬 (*ロ)白石工業（株）製、オルベン (*ハ)ダイキン工業（株）製、ルブロン (*ニ)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、トレフ
ィル 表２から、固体滑剤を添加して耐熱滑性層を形成する
と、その耐熱滑性層を設けたフィルムの摩擦強さを一層
向上させることができ、またスティッキングも防止でき
ることがわかる。
【００５２】実施例１８ 反応性シリコーンオイル（カルビノール変性）（信越化
学工業（株）製ＫＦ−６００１）１００ｇをトルエン
（工業用モレキュラーシーブで脱水したもの）１９００
ｇに加え、緩くかきまぜて均一溶液とした。この溶液
に、イソシアネート化合物の酢酸エチル溶液（日本ポリ
ウレタン工業（株）製コロネートＨＬ）８６ｇ、ジブチ
ル錫ジブチレート ０．５ｇ、トリエチレンジアミン
０．５ｇを加え、撹拌し、均一溶液とした。この溶液を
乾燥後の塗布量が１．２ｇ／ｍ２となるようにポリエチ
レンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー＃
６）に塗布し、１２０℃で２分間加熱し、この発明の耐
熱滑性層を製造した。
【００５３】この耐熱滑性層に対して実施例１と同様に
セロテープ剥離試験をしたところ、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムからの剥離は観察されず、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとの密着性がよいことがわか
った。
【００５４】また、この耐熱滑性層の摩擦強さを実施例
１と同様に測定し、そのときのスティッキングの有無を
観察した。この結果を表３に示した。
【００５５】実施例１９〜２９ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合を表３に
示したようにした以外は実施例１８と同様にしてポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に耐熱滑性層を形成し
た。そして、その耐熱滑性層を形成したフィルムの摩擦
強さを測定し、そのときのスティッキングを観察した。
この結果も表３に示した。
【００５６】
【表３】 表３の注 (*101)信越化学工業（株）製、ＫＦ−６００１ (*102)東芝シリコーン（株）製、ＸＦ８３１ (*103)信越化学工業（株）製、ＫＦ−６００３ (*104)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＢＹ
１６−８４８ (*105)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＳＦ
８４２７ (*a)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵＡ７０２ (*b)ポリエステルポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製、ニッポラン１３６ (*d)ポリカーボネートポリオール：日本ポリウレタン工
業（株）製、ニッポラン９８３(*g)ポリプロピレングリ
コール：武田薬品工業（株）製、タケラックＰ−２１ (*A)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＬ (*B)武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ (*C)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ 表３からわかるように、炭化水素系ポリオールを配合す
ることなく、シリコーン系ポリオールとイソシアネート
化合物から形成した実施例１８〜２９の耐熱滑性層も、
滑剤としてリン酸エステル類を添加しなくても市販品
（表１の比較例１）と同程度の摩擦強さを有し、スティ
ッキングも防止されている。したがって、実施例の耐熱
滑性層を有するこの発明の感熱転写記録材料によれば、
リン酸エステル類に起因するサーマルヘッドの汚染やイ
ンク層内の染料濃度の変化や色調の変化を生じさせるこ
と無く、良好な走行性を得られることが確認できた。
【００５７】この場合、耐熱滑性層を形成する高分子化
合物の生成に際して、炭化水素系ポリオール以外のアク
リル系ポリオール等のその他のポリオールを配合した場
合（実施例２６〜２９）も、得られる耐熱滑性層は、良
好な摩擦強さを有し、スティッキングが防止されること
がわかる。
【００５８】実施例３０〜３３ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合成分とし
て、実施例２８の成分にさらに表４に示した固体滑剤を
加え、実施例２８と同様にポリエチレンテレフタレート
フィルム上に耐熱滑性層を形成した。そして、その耐熱
滑性層を形成したフィルムの摩擦強さを測定し、またそ
のときのスティッキングを観察した。この結果を表４に
示した。
【００５９】
【表４】 表４の注 (*イ)特級試薬 (*ロ)白石工業（株）製、オルベン (*ハ)ダイキン工業（株）製、ルブロン (*ニ)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、トレフ
ィル 表４から、固体滑剤を添加して耐熱滑性層を形成する
と、その耐熱滑性層を設けたフィルムの摩擦強さを一層
向上させることができ、またスティッキングも防止でき
ることがわかる。
【００６０】実施例３４ 炭化水素系ポリオール（三菱化成工業（株）製、ポリテ
ールＨ）７０ｇ、シリコーン系ポリオール（東レ・ダウ
コーニングシリコーン（株）製、ＢＹ１６−８４８）３
０ｇをトルエン（工業用モレキュラーシーブで脱水した
もの）１９００ｇに加え、緩くかきまぜながら５４℃に
加熱し、均一溶液とした。室温まで放冷し、イソシアネ
ート化合物の酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン工業
（株）製、コロネートＨＬ）８６ｇ、ジブチル錫ジプロ
ピオネート ０．５ｇ、トリエチレンジアミン ０．５
ｇを加え、撹拌し、均一溶液とした。この溶液を乾燥後
の塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテ
レフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー＃６）
に塗布し、１２０℃で２分間加熱し、この発明の耐熱滑
性層を製造した。
【００６１】この耐熱滑性層に対して実施例１と同様に
セロテープ剥離試験をしたところ、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムからの剥離は観察されず、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとの密着性がよいことがわか
った。
【００６２】また、この耐熱滑性層の摩擦強さを実施例
１と同様に測定し、そのときのスティッキングの有無を
観察した。この結果を表５に示した。
【００６３】実施例３５〜４４耐熱滑性層を形成する高
分子を得るための配合を表５に示したようにした以外 は実施例３４と同様にしてポリエチレンテレフタレート
フィルム上に耐熱滑性層を形成した。そして、その耐熱
滑性層を形成したフィルムの摩擦強さを測定し、そのと
きのスティッキングを観察した。この結果も表５に示し
た。
【００６４】
【表５】 表５の注 (*1)三菱化成工業（株）製、ポリテールＨ (*2)日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ１０００ (*3)日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ３０００ (*5)三菱化成工業（株）製、ポリテールＨＡ (*6)ヘンケル白水（株）製、ソバモールＮＳ (*101)信越化学工業（株）製、ＫＦ−６００１ (*103)信越化学工業（株）製、ＫＦ−６００３ (*104)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＢＹ
１６−８４８ (*105)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＳＦ
８４２７ (*b)ポリエステルポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製、ニッポラン１３６ (*d)ポリカーボネートポリオール：日本ポリウレタン工
業（株）製、ニッポラン９８３ (*e)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵ７０２ (*g)ポリプロピレングリコール：武田薬品工業（株）
製、タケラックＰ−２１ (*A)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＬ (*B)武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ (*C)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ 表５からわかるように、炭化水素系ポリオール、シリコ
ーン系ポリオール及びイソシアネート化合物から形成し
た実施例３４〜４４の耐熱滑性層も、滑剤としてリン酸
エステル類を添加しなくても市販品（表１の比較例１）
と同程度の摩擦強さを有し、スティッキングも防止され
ている。したがって、実施例の耐熱滑性層を有するこの
発明の感熱転写記録材料によれば、リン酸エステル類に
起因するサーマルヘッドの汚染やインク層内の染料濃度
の変化や色調の変化を生じさせること無く、良好な走行
性を得られることが確認できた。
【００６５】この場合、耐熱滑性層を形成する高分子化
合物の生成に際して、炭化水素系ポリオール以外のアク
リル系ポリオール等のその他のポリオールを配合した場
合（実施例４１〜４４）も、得られる耐熱滑性層は、良
好な摩擦強さを有し、スティッキングが防止されること
がわかる。
【００６６】実施例４５〜４８耐熱滑性層を形成する高
分子を得るための配合成分として、実施例４３の成分に
さらに表４に示した固体滑剤を加え、実施例４３と同様
にポリエチレンテレフタレートフィルム上に耐熱滑性層
を形成した。そして、その耐熱滑性層を形成したフィル
ムの摩擦強さを測定し、またそのときのスティッキング
を観察した。この結果を表６に示した。
【００６７】
【表６】 表６の注 (*イ)特級試薬 (*ロ)白石工業（株）製、オルベン (*ハ)ダイキン工業（株）製、ルブロン (*ニ)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、トレフ
ィル 表６から、固体滑剤を添加して耐熱滑性層を形成する
と、その耐熱滑性層を設けたフィルムの摩擦強さを一層
向上させることができ、またスティッキングも防止でき
ることがわかる。
【００６８】実施例４９ アミノ変性ポリオール（東レ・ダウコーニングシリコー
ン（株）製、ＢＸ１６−７５５）１００ｇをトルエン
（工業用モレキュラーシーブで脱水したもの）１２００
ｍｌに溶解し、この溶液にイソシアネート化合物の酢酸
エチル溶液（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネー
トＨＬ）３７ｇを加え、均一溶液とした。そしてジブチ
ル錫ジオクテート ０．２ｇ、トリエチレンジアミン
０．２ｇを加え、撹拌して溶解し、直ちに、この溶液を
乾燥後の塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるようにポリエチ
レンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー
＃６）に塗布し、１２０℃で２分間加熱し、この発明の
耐熱滑性層を製造した。
【００６９】この耐熱滑性層に対して実施例１と同様に
セロテープ剥離試験をしたところ、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムからの剥離は観察されず、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとの密着性がよいことがわか
った。
【００７０】また、この耐熱滑性層の摩擦強さを実施例
１と同様に測定し、そのときのスティッキングの有無を
観察した。この結果を表７に示した。
【００７１】実施例５０〜５８ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合を表７に
示したようにした以外は実施例４９と同様にしてポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に耐熱滑性層を形成し
た。そして、その耐熱滑性層を形成したフィルムの摩擦
強さを測定し、そのときのスティッキングを観察した。
この結果も表７に示した。
【００７２】
【表７】 表７の注 (*201)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＢＸ
１６−７５５ (*202)東芝シリコーン（株）製、ＸＦ４２−Ａ２６４６ (*203)東芝シリコーン（株）製、ＸＦ４２−Ａ２４２９ (*203)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ＢＹ
１６−８５３Ｂ (*1)炭化水素系ポリオール：三菱化成工業（株）製、ポ
リテールＨ (*6)炭化水素系ポリオール：ヘンケル白水（株）製、ソ
バモールＮＳ (*b)ポリエステルポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製、ニッポラン１３６ (*d)ポリカーボネートポリオール：日本ポリウレタン工
業（株）製、ニッポラン９８３ (*e)アクリルポリオール：武田薬品工業（株）製、タケ
ラックＵ７０２ (*g)ポリプロピレングリコール：武田薬品工業（株）
製、タケラックＰ−２１ (*A)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＬ (*B)武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ (*C)日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ 表７からわかるように、シリコーン系アミンとイソシア
ネート化合物から形成した実施例４９〜５８の耐熱滑性
層も、滑剤としてリン酸エステル類を添加しなくても市
販品（表１の比較例１）と同程度の摩擦強さを有し、ス
ティッキングも防止されている。したがって、実施例の
耐熱滑性層を有するこの発明の感熱転写記録材料によれ
ば、リン酸エステル類に起因するサーマルヘッドの汚染
やインク層内の染料濃度の変化や色調の変化を生じさせ
ること無く、良好な走行性を得られることが確認でき
た。
【００７３】この場合、耐熱滑性層を形成する高分子化
合物の生成に際して、炭化水素系ポリオール、アクリル
系ポリオール等の各種ポリオールを配合した場合（実施
例５３〜５８）も、得られる耐熱滑性層は、良好な摩擦
強さを有し、スティッキングが防止されることがわか
る。
【００７４】実施例５９〜６２ 耐熱滑性層を形成する高分子を得るための配合成分とし
て、実施例５７の成分にさらに表８に示した固体滑剤を
加え、実施例５７と同様にポリエチレンテレフタレート
フィルム上に耐熱滑性層を形成した。そして、その耐熱
滑性層を形成したフィルムの摩擦強さを測定し、またそ
のときのスティッキングを観察した。この結果を表８に
示した。
【００７５】
【表８】 表８の注 (*イ)特級試薬 (*ロ)白石工業（株）製、オルベン (*ハ)ダイキン工業（株）製、ルブロン (*ニ)東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、トレフ
ィル 表８から、固体滑剤を添加して耐熱滑性層を形成する
と、その耐熱滑性層を設けたフィルムの摩擦強さを一層
向上させることができ、またスティッキングも防止でき
ることがわかる。
【００７６】
【発明の効果】この発明によれば、感熱転写記録材料に
耐熱性と滑性に優れた耐熱滑性層を設けることができ、
昇華型感熱転写記録においても、高い記録密度と優れた
階調性を損なうことなく、感熱転写記録材料とサーマル
ヘッドとの融着を防止し、転写時のスティッキング、異
常音の発生、感熱転写記録材料のよれを防止することが
可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐熱滑性層の摩擦強さの測定方法の説明図であ
る。
【符号の説明】
１ サーマルヘッド ２ プラテン ３ 耐熱滑性層を形成したフィルム ４ 印画紙 ５ 印圧調整用バネ

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材シート、インク層及び耐熱滑性層を
    有する感熱転写記録材料において、耐熱滑性層が、１分
    子中に２個以上の水酸基を有する炭化水素化合物及び／
    又は水酸基を有するシリコーン化合物、及び１分子中に
    ２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化
    合物を反応させることにより得られる高分子化合物から
    なることを特徴とする感熱転写記録材料。
  2. 【請求項２】 高分子化合物の生成反応系に、さらに１
    分子中に２個以上の水酸基を有するポリエステル、ポリ
    エーテル、ポリアクリル及びポリカーボネートの少なく
    とも１種を含有させた請求項１記載の感熱転写記録材
    料。
  3. 【請求項３】 耐熱滑性層が滑剤を含有する請求項１又
    は２記載の感熱転写記録材料。
  4. 【請求項４】 高分子化合物を形成する炭化水素化合物
    とイソシアネート化合物との配合比が、炭化水素化合物
    の水酸基１モル当りイソシアネート化合物のイソシアネ
    ート基０．８〜１０モルである請求項１又は２記載の感
    熱転写記録材料。
  5. 【請求項５】 基材シート、インク層及び耐熱滑性層を
    有する感熱転写記録材料において、耐熱滑性層が、アミ
    ノ基を有するシリコーン化合物と１分子中に２個以上の
    イソシアネート基を有するイソシアネート化合物との反
    応によって得られる高分子化合物からなることを特徴と
    する感熱転写記録材料。
  6. 【請求項６】 高分子化合物の生成反応系に、さらに１
    分子中に２個以上の水酸基を有する炭化水素、ポリエス
    テル、ポリエーテル、ポリアクリル及びポリカーボネー
    トの少なくとも１種を含有させた請求項５記載の感熱転
    写記録材料。
  7. 【請求項７】 １分子中に２個以上の水酸基を有する炭
    化水素、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリル及
    びポリカーボネートの合計が、アミノ基を有するシリコ
    ーン化合物１００重量部に対して５〜２００重量部であ
    る請求項６記載の感熱転写記録材料。
  8. 【請求項８】 耐熱滑性層が滑剤を含有する請求項５〜
    ７のいずれかに記載の感熱転写記録材料。
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