JPH07100327A - 悪臭の除去方法と悪臭成分吸着剤 - Google Patents

悪臭の除去方法と悪臭成分吸着剤

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JPH07100327A
JPH07100327A JP5247944A JP24794493A JPH07100327A JP H07100327 A JPH07100327 A JP H07100327A JP 5247944 A JP5247944 A JP 5247944A JP 24794493 A JP24794493 A JP 24794493A JP H07100327 A JPH07100327 A JP H07100327A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 特に微量の悪臭を含んだ多量の排ガスを効率
よくかつ低コストで処理することのできる適切な吸脱着
特性を有するモルデナイトを吸着剤に用いる方法を提供
すること。 【構成】 アンモニア、アミン類等の悪臭成分を吸着剤
に吸着、濃縮した後、間欠的に吸着剤を加熱して、吸着
剤から脱着した悪臭成分を燃焼除去する悪臭除去方法に
おいて、銅、マンガン、コバルト、鉄の元素から選ばれ
た一種以上のイオンでシリカ/アルミナ比が10〜50
のH−モルデナイトをイオン交換した吸着剤を用いる悪
臭の除去方法である。このとき、吸着剤に吸着、濃縮さ
れた悪臭成分を脱着するための吸着剤の加熱と吸着剤か
ら脱着した悪臭成分を燃焼除去するために燃焼用触媒を
併用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中のアンモニ
ア、アミン類等の悪臭成分を効率良く除去する方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】アンモニア、アミン類等の悪臭成分は微
量(ppm以下)でも強い臭気を示すため、これら成分
の処理には完全除去性能に優れた方法が要求される。し
かも、経済的に優れた方法でなければならない。悪臭成
分を含む排ガスの処理方法には、吸着法、薬品洗浄法
(吸収法)や燃焼法(直燃法、触媒燃焼法)などがあげ
られる。
【0003】微量の悪臭を含んだ多量の排ガスを処理す
る場合、特にコストが問題となる。上記方法の中では吸
着法がコスト的に有利だが、さらに経済性に優れた処理
法が望まれる。吸着法は、吸着剤の交換や後処理が問題
となる。この問題を解決するには、吸着法と触媒燃焼法
とを組合わせた方法が有望である。この方法では、通常
の排ガス処理は常温において吸着法で行う。吸着剤への
悪臭成分の吸着量が増加して悪臭除去性能が低下してく
ると、補助燃焼炉に点火して燃焼用触媒層を作動温度に
まで加熱する。その排ガスの熱で、吸着剤を加熱して吸
着した悪臭成分を脱着させ、吸着剤を再生させると同時
に脱着した悪臭成分は燃焼用触媒層に送られそこで完全
に燃焼除去される。悪臭成分の濃度によってはこのとき
補助燃料は必要でなくなる。この方法によれば、吸着剤
は装置内で繰り返し再生されるために、面倒かつ不経済
な吸着剤の交換を行わずに長期間の運転が可能となり、
コスト的に極めて有利となる。しかし、この方法を実現
するためには、繰り返し再生のための熱(通常、350
〜450℃)に耐え、かつ悪臭成分を可逆的に吸脱着す
る吸着剤が必要である。
【0004】吸着容量が大きくかつ耐熱性を有する吸着
剤としては、ゼオライトが有望である。本発明者らは、
アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性悪臭に対し
て、SiO2/Al23モル比(以下単にシリカ/アル
ミナ比と記す)が10〜50のH−モルデナイトが極め
て優れた吸着容量を示すことを明らかにした。しかし、
H−モルデナイトは、悪臭成分に対する吸着力が強いた
め容易に悪臭成分を脱着せず、再生に際してはより高温
(500℃以上)処理が必要となると共に、長期使用の
際には吸着容量が徐々に低下する恐れがある。そこで、
H−モルデナイトの吸着容量を落とさずに吸着力のみを
低下させ、より低温で該悪臭を可逆的に吸脱着させる工
夫が必要となる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
微量の悪臭を含んだ多量の排ガスを効率よくかつ低コス
トで処理することのできる方法として、適切な吸脱着特
性を有する吸着剤に用いる方法を提案することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
構成により、達成される。すなわち、排ガス中のアンモ
ニア、アミン類等の悪臭成分を吸着剤に吸着、濃縮した
後、間欠的に吸着剤を加熱して、吸着剤から脱着した悪
臭成分を燃焼除去する悪臭除去方法において、銅、マン
ガン、コバルト、鉄の元素から選ばれた一種以上のイオ
ンで、シリカ/アルミナ比が10〜50のH−モルデナ
イトをイオン交換した吸着剤を用いる悪臭の除去方法、
または、銅、マンガン、コバルト、鉄の元素から選ばれ
た一種以上のイオンでシリカ/アルミナ比が10〜50
のH−モルデナイトをイオン交換した成分からなる悪臭
成分の吸脱着が容易な悪臭成分吸着剤である。このと
き、吸着剤に吸着し、濃縮された悪臭成分を脱着するた
めの吸着剤の加熱用および吸着剤から脱着した悪臭成分
を燃焼除去するための燃焼用の触媒を用いることができ
る。本発明の方法によれば、より低温(350℃以下)
で吸着剤の再生が可能となるため、コスト的に極めて有
利となる。
【0007】本発明において用いられる吸着剤の形状
は、適用するケースに応じて、粒状、球状、円柱状、ハ
ニカム状、板状、中空円柱状などの形で使用するが、ガ
スの接触効率が高くかつ圧損の小さくなるような形状を
選択する。また、本発明の吸着剤には、マンガン、鉄、
銅、コバルトなどの卑金属成分を担持させると悪臭物質
の脱着を助け、コークの析出を防止する。さらに、白
金、パラジウムなどの貴金属を少量担持すると悪臭物質
の脱着を助け、コークの析出を防止することにもなるの
で望ましい。また、本発明で用いる燃焼用触媒として
は、比表面積の大きなアルミナに白金、金、銀やパラジ
ウムなどの貴金属およびマンガン、鉄、コバルト、銅な
どの卑金属を担持したものが用いられる。前記マンガ
ン、鉄、コバルト、銅は必要であれば添加される成分で
ある。さらに、助触媒としてランタナ(La23)、バ
リア(BaO)、セリア(CeO2)などの酸化物を担
持すると触媒の着火性や耐熱性能を高めるのに有効であ
る。
【0008】
【作用】通常、200〜400℃より低温では触媒作用
が不十分であり、これ以上高温になるとフューエルNO
xの生成が多くなる。したがって、この温度域で悪臭成
分を完全に脱着するような吸着剤が望ましい。本発明の
悪臭除去方法で用いる吸着剤は吸着したアンモニア、ア
ミン類等の悪臭成分を200〜400℃で燃焼除去でき
る。しかも、本発明の吸着剤として用いるゼオライト
は、シリカ/アルミナ比を10〜50としたH−モルデ
ナイトゼオライトであり、このゼオライトは耐熱性があ
り、アンモニア、アミン類等の塩基性悪臭成分に対する
吸着容量が大きいゼオライト系物質の中でも、極めて優
れた吸着容量を示す。H−モルデナイトの表面には酸性
水酸基が存在し、これが該悪臭物質を吸着するサイトと
なっている。シリカ/アルミナ比が50を超えると、こ
のサイトの酸性が強くなる反面、サイトの数が少なくな
り、吸着容量は低下する。さらにはこの場合、悪臭成分
を強く吸着し、容易には脱着しなくなる。一方、シリカ
/アルミナ比が10未満であると前記サイトの酸性が不
足となって、該悪臭成分を十分に吸着できなくなる。か
くして、シリカ/アルミナ比が10〜50のH−モルデ
ナイトが吸着容量が最も大きく好ましいが、それでもな
お悪臭成分に対する吸着力が強く、完全再生に際しては
より高温(500℃以上)が必要となると共に、長期使
用の際にはコーキング等により吸着容量が徐々に低下す
る恐れがあった。
【0009】そこで、本発明者らは、H−モルデナイト
の吸着容量を落とさずに吸着力のみを低下させ、より低
温で該悪臭を可逆的に吸脱着させるために鋭意研究した
結果、H−モルデナイトを銅、マンガン、コバルト、鉄
の元素から選ばれた一種以上のイオンでイオン交換した
吸着剤が本発明の吸脱着システムに適したものであるこ
とを見いだした。上記イオンは、H−モルデナイトに対
して、その酸性を適度に弱めると共に触媒作用を付加
し、悪臭成分をいくらか分解して脱着特性を高めている
ものと考えられる。また、本発明のシステムの燃焼用触
媒には、通常、白金やパラジウムをアルミナ担体に担持
した貴金属系の触媒にマンガン、鉄、コバルト、銅等の
卑金属を担持した触媒が用いられる。これは、アンモニ
ア、アミン類等の悪臭成分を200〜400℃で燃焼除
去できる。
【0010】
【実施例】本発明の実施例を図面と共に説明する。本実
施例になる吸着剤が用いられる装置の構成を図1に示し
た。図1の装置は、吸着剤層と一体化した熱交換器1、
補助燃焼炉2、燃焼用触媒層3からなる。悪臭成分を含
有した排ガスは熱交換器1内の吸着剤層に送られ、悪臭
成分が吸着によって除去される。吸着剤上に悪臭物質が
濃縮され、吸着容量が飽和に達する前に、補助燃焼炉2
を起動させ燃焼用触媒層3の温度を200〜350℃に
昇温したのち、その排熱を熱交換器1を介して吸着剤層
に伝える。吸着剤から脱着した悪臭物質は燃焼用触媒層
3で燃焼除去されると共に、吸着剤が再生される。
【0011】実施例1 0.5Nの酢酸コバルト水溶液中にシリカ/アルミナ比
が23のH−モルデナイト((株)東ソー製)を添加
し、オイルバス中80〜90℃に撹拌しながら8時間保
持した後、デカンテーションによって上澄み液を除い
た。この操作を3回繰り返すことにより、H−モルデナ
イトのイオン交換を行った。次いで、イオン交換水によ
って洗浄した後、乾燥器中で120℃で8時間乾燥を行
い、500℃で2時間乾燥してコバルトイオン交換モル
デナイトを得て、吸着剤とした。 実施例2 実施例1の酢酸コバルト水溶液を酢酸銅水溶液に代え
て、同様にして銅イオン交換モルデナイトを得て、吸着
剤とした。 実施例3 実施例1の酢酸コバルト水溶液を硝酸マンガン水溶液を
代えて、同様にしてマンガンイオン交換モルデナイトを
得て、吸着剤とした。 実施例4 実施例1の酢酸コバルト水溶液を硝酸鉄水溶液に代え
て、同様にして鉄イオンモルデナイトを得て、吸着剤と
した。 実施例5 実施例1のH−モルデナイトをシリカ/アルミナ比が1
3のH−モルデナイトに代えて、同様にしてコバルトイ
オン交換モルデナイト得て、吸着剤とした。 実施例6 実施例1のH−モルデナイトをシリカ/アルミナ比が4
6のH−モルデナイトに代えて、同様にしてコバルトイ
オン交換モルデナイトを得て、吸着剤とした。
【0012】比較例1 実施例1のH−モルデナイトをシリカ/アルミナ比が1
21のH−モルデナイトに代えて、同様にしてコバルト
イオン交換モルデナイトを得て、吸着剤とした。 比較例2 実施例1のH−モルデナイトをシリカ/アルミナ比が2
11のH−モルデナイトに代えて、同様にしてコバルト
イオン交換モルデナイト得て、吸着剤とした。
【0013】試験例 実施例1〜3の吸着剤をプレスした後、10〜20メッ
シュに整粒し、これを内径20mmの石英製ガラス反応
管に充填し、常圧固定床流通式の反応装置で吸着剤のト
リメチルアミン((CH33N)吸脱着特性を調べた。
試験条件を以下に示す。 空間速度:30000h-1 吸着温度:25℃ トリメチルアミン(CH33N濃度:20ppm(残
空気) 試験は、20ppmの(CH33Nを含有する空気を吸
着剤層に通じ、吸着剤による(CH33Nの除去率が1
00%から10%となるまでに吸着した(CH33N量
を吸着容量とする。その後、吸着剤層を5℃/minの
昇温速度で加熱し、(CH33Nを吸着剤から脱着させ
る。(CH33Nの分析は、(CH33NをPt/アル
ミナ系触媒によってNOxに転化し、NOxモニターで
連続的に計測した。
【0014】図2に実施例および比較例で得た吸着剤に
よる(CH33Nの吸着性能を示した。シリカ/アルミ
ナ比が10〜50のH−モルデナイトを用いると極めて
おおきな吸着量が得られることが分かる。図3に実施例
で得た吸着剤の(CH33Nの脱着特性を示した。未修
飾のH−モルデナイト(シリカ/アルミナ比23)に比
較して、実施例の吸着剤では(CH333の脱着温度
が低温に移動し、300℃以下で脱着することが分か
る。したがって、図1に示した悪臭除去システムに用い
ると極めて合理的に運転することができる。
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、より低温で吸着剤が繰
り返し再生使用できるので、極微量の悪臭成分を含有す
る大量の排ガスを効率よくかつ低コストで処理すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例の吸着剤が用いられる装置
の構成を示した図である。
【図2】 本発明の実施例および比較例で得た吸着剤に
よる(CH33Nの吸着性能を示した図である。
【図3】 本発明の実施例で得た吸着剤の(CH33
脱着特性と未修飾のH−モルデナイトと比較して示した
図である。
【符号の説明】
1…吸着剤層(熱交換器)、2…補助燃焼炉、3…燃焼
用触媒層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 20/18 ZAB D 7202−4G 29/20 ZAB A 9343−4G

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 排ガス中のアンモニア、アミン類等の悪
    臭成分を吸着剤に吸着、濃縮した後、間欠的に吸着剤を
    加熱して、吸着剤から脱着した悪臭成分を燃焼除去する
    悪臭除去方法において、銅、マンガン、コバルト、鉄の
    元素から選ばれた一種以上のイオンで、シリカ/アルミ
    ナモル比が10〜50のH−モルデナイトをイオン交換
    した吸着剤を用いることを特徴とする悪臭の除去方法。
  2. 【請求項2】 吸着剤に吸着、濃縮された悪臭成分を脱
    着するための吸着剤の加熱と吸着剤から脱着した悪臭成
    分を燃焼除去するために燃焼用触媒を用いることを特徴
    とする請求項1記載の悪臭の除去方法。
  3. 【請求項3】 銅、マンガン、コバルト、鉄の元素から
    選ばれた一種以上のイオンでシリカ/アルミナモル比が
    10〜50のH−モルデナイトをイオン交換した成分か
    らなる悪臭成分の吸脱着が容易な悪臭成分吸着剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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