JPH08308917A - 脱臭装置 - Google Patents

脱臭装置

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JPH08308917A
JPH08308917A JP7125207A JP12520795A JPH08308917A JP H08308917 A JPH08308917 A JP H08308917A JP 7125207 A JP7125207 A JP 7125207A JP 12520795 A JP12520795 A JP 12520795A JP H08308917 A JPH08308917 A JP H08308917A
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JP
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metal
deodorizing device
zeolite
ion
heating
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JP7125207A
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English (en)
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Yasuhiro Fujii
康浩 藤井
Kunio Kimura
邦夫 木村
Yukiyoshi Ono
之良 小野
Hidenobu Wakita
英延 脇田
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 暖房・給湯・乾燥・調理・冷蔵・空調用機器
等において利用される脱臭装置に関するもので、長期に
渡り周囲の臭気物質を除去できる脱臭装置を提供するこ
とを目的としている。 【構成】 脱臭体に臭気成分を含む空気を通じ、かつ脱
臭体を間欠的に加熱することにより脱臭体中に含まれる
吸着剤の吸着能力を再生する脱臭装置において、ZSM
−5をイオン交換率が100%であるような量論値より
過剰の金属塩溶液でイオン交換することにより、ZSM
−5の細孔内および外表面に上記金属の炭酸塩、塩基性
炭酸塩、水酸化物を析出させる。このような金属塩で修
飾した金属イオン交換ZSM−5を脱臭体3に含有させ
ることにより、臭気を吸着させた後の加熱、酸化分解時
の臭気の脱離を抑制、迅速な脱臭が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼、給湯、乾燥、調
理、冷蔵、空調用機器等において利用される脱臭装置に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、活性炭やゼオライトなどの吸着剤
を脱臭器内に配置して、ガス状の悪臭物質を吸着して脱
臭する方法がおもに用いられてきた。また、オゾン発生
機能を持たせた機器を脱臭装置内に配置して悪臭成分を
オゾンガスによって酸化分解する方式や、貴金属などの
酸化分解触媒を火炎、発熱体などの熱源近傍に設けるこ
とにより触媒を加熱、活性化させ、臭気物質を酸化分解
することにより脱臭を行う方式も採用されている。
【0003】さらに近年、無機系吸着剤と貴金属などの
酸化分解触媒を有する脱臭体を発熱体などの熱源近傍に
設置し、発熱体が通電されていないときには吸着剤によ
り臭気物質を吸着することにより脱臭を行い、発熱体通
電時には触媒を加熱、活性化し、脱臭体に接触した臭気
物質の酸化分解を行うと同時に、吸着剤に吸着した臭気
物質を酸化分解し吸着剤の再生を行う方式も行われてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の無機系
吸着剤と酸化分解触媒からなる脱臭体による脱臭法には
以下に示すような課題があった。
【0005】従来の触媒脱臭では、常温での吸着と加熱
時の酸化分解を繰り返すことにより脱臭が行われてき
た。その脱臭過程での吸着後の加熱時(酸化分解過程)
において、臭気分子が熱により触媒から短時間で著しく
脱離し、脱臭空間の臭気濃度が加熱前よりも高くなると
いう問題があった。このような現象は、加熱時の臭気分
子の吸着剤からの脱離速度が、臭気分子の酸化分解速度
を上回ることにより生じるものと考えられ、加熱時の脱
離速度を制御可能な吸着剤の開発が急務であった。
【0006】本発明は、このような従来の脱臭装置の課
題を考慮し、加熱時の脱離速度を制御可能な吸着剤を利
用した脱臭装置を提供することを目的とするものであ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属イオン交
換ゼオライトの細孔内外に金属の炭酸塩、水酸化物塩の
うち、少なくとも1つ以上を析出させたものを含むこと
を特徴とする脱臭装置である。
【0008】また、本発明はペンタシル型ゼオライトZ
SM−5をイオン交換率が100%であるような量論値
より過剰の金属塩溶液でイオン交換することにより上記
金属の炭酸塩、塩基性炭酸塩、水酸化物を析出させるこ
とを特徴とする脱臭装置である。
【0009】また、本発明はイオン交換金属およびゼオ
ライト細孔内および外表面に析出させる金属として1
A,2A,1B,2B族の金属であり、その金属の中でも
特にCuであることを特徴とする脱臭装置である。
【0010】また、本発明は、少なくともアルミナ、貴
金属、酸化銅、ゼオライト、シリカの5成分よりなる触
媒層を基材上に形成した脱臭体と、前記脱臭体を間欠的
に加熱する加熱手段を有することを特徴とする脱臭装置
である。
【0011】
【作用】ZSM−5をイオン交換率が100%となるよ
うな量論値より過剰の金属塩溶液でイオン交換すること
により、ZSM−5の細孔内および外表面に上記金属の
炭酸塩、塩基性炭酸塩、水酸化物を析出させる。このよ
うな金属塩で修飾した金属イオン交換ZSM−5を脱臭
体に含有させることにより、臭気を吸着させた後の加
熱、酸化分解時の臭気の脱離を抑制、迅速な脱臭が可能
となる。金属イオン交換ZSM−5のみではこのような
効果は小さく、金属塩で修飾したものが顕著な効果を有
する。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
て説明する。
【0013】従来の吸着、酸化分解を繰り返す触媒脱臭
では、吸着後の加熱時(酸化分解過程)において、臭気
分子が熱により触媒から短時間で著しく脱離し、脱臭空
間の臭気濃度が加熱前よりも高くなるという問題を有し
ていた。そこで、本発明では金属塩で修飾した金属イオ
ン交換ZSM−5が、加熱時の臭気の触媒からの脱離抑
制に著しく有効であることを見いだした。また、ゼオラ
イトのイオン交換金属および修飾金属塩は1A,2A,1
B,2B族の金属が適当であり、その金属の中でも特に
Cuが最も優れた臭気の脱離抑制効果を有する。
【0014】本発明のペンタシル型ゼオライトは、ZS
M−5,各種メタロシリケートなどを用いることができ
る。
【0015】本発明のアルミナは、β-,γ-,δ-,θ-,η
-,ρ-,χ-アルミナなどの準安定アルミナである。ま
た、アルミナ表面に希土類酸化物などの助触媒を担持さ
せることにより、さらに活性を向上させることができ
る。さらに活性アルミナにバリウムを含有させることに
よりアルミナの熱安定性を向上することができ望まし
い。
【0016】本発明の貴金属は、PtまたはPdを用い
ることが望ましく、PtとPdの両方を用いた場合さら
に望ましい。これは、PtやPdの酸化分解力がRhや
Irに比べて高く、PtとPdの両方を用いることによ
りさらに高活性となるためである。また、Ruを用いた
場合、高温での使用によりRuが揮散し有害物質となる
ので好ましくない。
【0017】本発明の金属イオン交換ZSM−5は、各
種イオン交換金属の原料として硝酸塩、硫酸塩、酢酸
塩、塩化物などを用いることができる。ゼオライトのイ
オン交換処理は、ゼオライトを金属イオン溶液の中で常
温から98℃までの温度で加熱撹拌することにより行っ
た。
【0018】本発明の酸化銅とはその原料として、塩化
銅、硝酸銅、酢酸銅、硫酸銅などを熱分解して用いるこ
とができる。
【0019】本発明のシリカとは、二酸化珪素である
が、熱分解により二酸化珪素となる珪酸を代わりに用い
た方が触媒層のより強い密着性が得られる。
【0020】本発明の脱臭装置の代表的な一実施例を図
1に示す。図1において、1はニクロム線、2は石英
管、3は触媒被膜、4は碍子である。また5は空気流で
ある。
【0021】以下にさらに具体的な実施例を示す。
【0022】<実施例1>金属塩で修飾した金属イオン
交換ゼオライトの物性を調べるため、以下の検討を行っ
た。
【0023】金属塩修飾金属イオン交換ゼオライトの調
製は、ゼオライトであるH−ZSM−5と各種金属塩
(硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物)水溶液を用いて調
製した。調製方法は、H−ZSM−5に量論(イオン交
換率100%)の5倍量の金属塩とH−ZSM−5の5
0倍量のイオン交換水を加え、常温〜98℃の温度で2
4時間以上加熱撹拌した。なお、イオン交換率の定義
は、イオン交換金属が1価の金属であれば、ZSM−5
に含まれるAlモル量と同量の金属がゼオライトに含ま
れる状態を100%と定義し、イオン交換金属が2価の
金属であれば、ZSM−5に含まれるAlモル量の1/
2量の金属がゼオライトに含まれる状態を100%と定
義する。
【0024】その後、イオン交換水で洗浄、乾燥を行っ
た。以上の処理をNa,Ca,Sr,Mn,Fe,Co,Ni,Pt,Cu,Ag,Zn,L
a,Ceの13種類の金属について行った。
【0025】調製した試料に関してイオン交換率および
試料に含まれる金属量を調べるために、原子吸光分析を
行った。分析結果を(表1)に示した。
【0026】
【表1】
【0027】(表1)に示すとおり、Na,Ca,S
r,Cu,Ag,Znの5種類について、量論(イオン
交換率100%)を超える金属量が検出された。これら
の試料をXRDなどで分析すると、ゼオライト上にイオ
ン交換金属種の炭酸塩、塩基性炭酸塩、水酸化物などが
析出していることがわかった。よって、ゼオライトを過
剰の1A,1B,2A,2B族の金属塩でイオン交換す
ると、金属イオン交換ゼオライトの細孔内外に炭酸塩、
塩基性炭酸塩、水酸化物などを析出させたものが得られ
る。
【0028】<実施例2>実施例1で調製した金属イオ
ン交換ゼオライト、金属塩修飾金属イオン交換ゼオライ
トおよびプロトンイオン交換ゼオライトについて触媒酸
化分解時の臭気の脱離抑制効果を検討した。
【0029】塩化白金酸水溶液と硝酸銅水溶液とアルミ
ナをボールミルを用いて十分に混合した後、500℃に
て焼成、粉砕し、Pt,CuOを担持したアルミナを調
製した。このPt,CuOを担持したアルミナ160g
と、シリカを20wt%含むコロイダルシリカ水溶液4
00gと、水200g及びゼオライト160gとをボー
ルミルを用いて充分に混合して、スラリーを調製した。
一方、外径10mm、内径9mm、長さ344mmの石
英管2の外周面を脱脂洗浄し、この石英管2の両側33
mmを除く中心部の外周面にスラリーをスプレ−法で塗
装した後、100℃で2時間乾燥し、500℃で1時間
焼成して、触媒被膜3を有する石英管2を作製した。被
膜重量は1.0gであり、Pt含有量は25mgで、C
uO含有量は30mgである。
【0030】この石英管2に、40Ωのコイル状ニクロ
ム線1を内蔵させ、碍子4により石英管2の両側を絶
縁,保持し発熱体を作製した。上記のスラリーにおいて
ゼオライトとして実施例1で調製した金属イオン交換ゼ
オライト、金属塩修飾金属イオン交換ゼオライトおよび
プロトンイオン交換ゼオライトを用い、発熱体を作製し
た。
【0031】これらの発熱体についてアセトアルデヒド
浄化試験を行った。浄化試験は、250lの立方体のフ
ッソ樹脂製の容器の中に発熱体を置き、濃度が15pp
mになるようにアセトアルデヒドを容器に注入し90分
後のアセトアルデヒド濃度を調べた。さらに、90分後
から発熱体を加熱し100分、120分後のアセトアル
デヒド濃度を調べた。測定はガスクロマトグラフにより
行った。試験結果を(表2)に示した。
【0032】
【表2】
【0033】(表2)から明らかなように、周期律表の
1A,1B,2A,2B族の炭酸塩、塩基性炭酸塩、水
酸化物などで修飾した金属イオン交換ゼオライトは、無
修飾のゼオライトと比べて加熱時の臭気の脱離が抑制さ
れる傾向にある。中でも、Cuの塩で修飾したCu−ゼ
オライトが最も臭気の脱離の抑制に優れる。
【0034】<実施例3>金属塩修飾金属イオン交換ゼ
オライトにおけるゼオライトの種類と臭気の吸着特性お
よび触媒酸化分解時の臭気の脱離抑制効果の関係を調べ
るため、以下の検討を行った。
【0035】実施例1の金属塩修飾金属イオン交換ゼオ
ライトの調製の際に、ゼオライト種として、ペンタシル
型,A型,X型,Y型,モルデナイトにつき、それぞれ
調製した。この際の金属種はNa,Cuを用いた。同時
に発熱体を作製した。
【0036】これらの発熱体についてアセトアルデヒド
浄化試験を行った。アセトアルデヒド浄化試験は、実施
例2と同様に行った。浄化試験の結果を(表3)に示し
た。
【0037】
【表3】
【0038】(表3)に示すとおり、ペンタシル型ゼオ
ライトが吸着特性、酸化分解時の臭気の脱離抑制効果の
どちらにおいても他のゼオライト(A,X,Y,モルデ
ナイト)に優位性があることがわかる。
【0039】<実施例4>アセトアルデヒドの吸着特性
と各種ペンタシル型ゼオライトとの効果を調べるため、
以下の検討を行った。
【0040】実施例2のスラリーにおいて金属塩修飾金
属イオン交換ゼオライトとして以下のペンタシル型ゼオ
ライトを用い、実施例1と同様に発熱体を作製した。使
用したゼオライトはAl−シリケートであるZSM−
5,Ga−シリケート,Ti−シリケート,Fe−シリ
ケート,Mn−シリケートである。イオン交換金属並び
に金属塩はCuを用いた。次に、実施例2と同様に、こ
れらの発熱体についてアセトアルデヒド浄化試験を行
い、アセトアルデヒドの吸着特性、酸化分解時の臭気の
脱離抑制効果を検討した。結果を(表4)に示した。
【0041】
【表4】
【0042】(表4)に示すとおり、Al−シリケート
であるZSM−5が最も吸着特性に優れ、酸化分解時の
臭気の脱離抑制効果も優れている。臭気の吸着特性にお
いてZSM−5が高活性であるのはAl−シリケートが
有する強い酸性質に起因するものと考えられる。
【0043】<実施例5>触媒の最適組成を検討するた
めに以下の実験を行った。
【0044】実施例2のスラリーの所定量において、貴
金属,酸化銅,アルミナ,ゼオライト(Cu塩修飾Cu
−ZSM−5),コロイダルシリカの5成分を下記の
(表5)の組み合わせで6種類のスラリーを調製し、同
時に発熱体も作製した。
【0045】また、触媒の熱劣化の影響も見るため、上
記の発熱体を700℃で24時間発熱させた後、メチル
メルカプタン浄化試験を行った。浄化試験は、250l
の立方体のフッソ樹脂製の容器の中に発熱体を置き、濃
度が15ppmになるようにメチルメルカプタンを容器
に注入し90分後のメチルメルカプタン濃度を調べるこ
とにより行った。なお、発熱体は加熱せず、測定はガス
クロマトグラフにより行った。さらに、これらの発熱体
についてメチルメルカプタン浄化試験と同様のアセトア
ルデヒド浄化試験を行った。試験方法は、メチルメルカ
プタン浄化試験と同様に行った。
【0046】
【表5】
【0047】(表5)に示すとおり、触媒の耐熱性も考
慮にいれた上記の浄化試験において、触媒の活性化に
は、少なくとも貴金属、酸化銅、アルミナ、ゼオライ
ト、コロイダルシリカの5成分が必要である。
【0048】<実施例6>実施例2で調製したスラリー
において、スラリー中のコロイダルシリカを、最終固形
分中に含まれる無機バインダーの量が同じになるよう
に、種々の無機バインダーに置き換えたスラリーを調製
し、実施例2と同様の発熱体を調製した。これらの触媒
被覆層の膜硬度について調べるために、JISG−33
20の鉛筆硬度試験を行った。また、それぞれの発熱体
についてアセトアルデヒド浄化試験を実施例5の要領で
行った。結果を(表6)に示した。
【0049】
【表6】
【0050】(表6)に示すように、アルミナゾルやベ
ントナイトを用いると結合力が弱く被覆層硬度は向上す
るものの多孔質な被覆層ができず、触媒活性が低下し
た。これらに対し、無機バインダーとしてコロイダルシ
リカを用いると、触媒活性を低下させること無く強固な
被覆層を形成することができ、最も望ましい。
【0051】さらに、基材と触媒被膜の密着性を調べる
ために以下の検討を行った。
【0052】幅100mm×90mm,厚さ1mmの石
英板、鉄板、アルミニウム板、ステンレス板をそれぞれ
脱脂洗浄した。これらの基材の片面に実施例2のスラリ
ーを塗布し、400℃にて焼成し重量1.0gの被膜を
調製した。
【0053】これらについて400℃で加熱しすぐに室
温の水中に落下させる水中急冷試験を5回繰り返し、被
膜の剥離の有無を調べた。結果を(表7)に示した。
【0054】
【表7】
【0055】以上のように、密着性の面で、石英が最も
優れており、アルミニウムのように熱膨張の著しいもの
に関しては密着性は低いものとなった。このように、石
英や比較的熱膨張の少ない金属を基材に選ぶことにより
触媒被膜と基材の密着性を向上させることができる。
【0056】
【発明の効果】以上のように本発明の脱臭体を用いるこ
とにより、酸化分解時における臭気分子の触媒からの脱
離を抑制することができる。また、電気抵抗体もしくは
電気抵抗体を内蔵した基材の外表面に無機バインダーを
用いて被膜として脱臭体を形成することにより、耐熱衝
撃性に優れた脱臭体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を用いた発熱体の構成を示す
断面図である。
【符号の説明】
1 ニクロム線 2 石英管 3 触媒被膜 4 碍子 5 空気流
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 29/42 ZAB B01J 29/76 ZABA 29/76 ZAB B01D 53/36 ZABH (72)発明者 脇田 英延 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属イオン交換ゼオライトの細孔内外に
    金属の炭酸塩、水酸化物塩のうち、少なくとも1つ以上
    を析出させたものを含むことを特徴とする脱臭装置。
  2. 【請求項2】 イオン交換金属および金属塩が、周期律
    表の1A,2A,1B,2B族の金属から選択されること
    を特徴とする請求項1記載の脱臭装置。
  3. 【請求項3】 イオン交換金属および金属塩がCuであ
    ることを特徴とする請求項1記載の脱臭装置。
  4. 【請求項4】 ゼオライトがペンタシル型ゼオライトで
    あることを特徴とする請求項1記載の脱臭装置。
  5. 【請求項5】 ペンタシル型ゼオライトがZSM−5で
    あることを特徴とする請求項4記載の脱臭装置。
  6. 【請求項6】 少なくともアルミナ、貴金属、酸化銅、
    ゼオライト、シリカの5成分よりなる触媒層を基材上に
    形成した脱臭体であることを特徴とする脱臭装置。
  7. 【請求項7】 脱臭体を間欠的に加熱する加熱手段を有
    し、非加熱時にはゼオライトにより吸着を、加熱時には
    貴金属、酸化銅により酸化分解を行う脱臭装置であっ
    て、前記加熱手段が基材中に内蔵されるか、あるいは加
    熱手段として基材自体が電気抵抗体として通電により発
    熱することを特徴とする脱臭装置。
JP7125207A 1995-05-24 1995-05-24 脱臭装置 Pending JPH08308917A (ja)

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