JPH07100753B2 - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、熱安定化された塩素含有樹脂組成物に関す
る。

（従来の技術） 塩素含有樹脂組成物は、物理的及び化学的特性が優れ極
めて有用な材料であるが、これを熱成形加工すると、脱
塩化水素をともなう分解を起して成形品を着色し、この
ため成形品の商品価値を著しく低下させるという問題が
ある。このため、従来からこれに無毒性又は低毒性の安
定剤と安定化助剤を組み合わせて添加し、これを熱安定
化する方法が種々提案されている。

例えば、低毒性又は無毒性の有機金属塩化合物であるBa
−Zn又はCa−Znの金属石けんに、有機亜リン酸エステル
化合物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、さらにエ
ポキシ化合物などを組み合わせた安定剤を塩素含有樹脂
に添加して熱安定化させる方法である。しかしながら、
これらの熱安定化方法は、確かに毒性的には問題がない
ものの、熱成形加工時の着色防止性能の点ではなお問題
で、これをさらに向上することが求められていた。

このため、従来から上記の安定剤にさらに安定化助剤を
各種添加し、その熱安定性を改善する方法が数多く提案
されている。本出願人も、先に特公昭52−47948号及び
特公昭57−9386号で、熱成形加工時の着色防止としてβ
−ジケトン化合物を用いる方法を、さらに特公昭57−39
260号でβ−ジケトンの金属塩化合物を用いる方法を、
特公昭61−44899号でケト−アセトニトリル化合物を用
いる方法を、特公平１−58213号及び特公平１−58214号
でシクロペンタノン及びシクロヘキサノン化合物を用い
る方法をそれぞれ提案した。

（発明が解決しようとする課題） この発明は、塩素含有樹脂組成物の熱安定化を、上述し
た従来の方法とは全く別個の方法で達成し、これによっ
て厳しい条件で熱成形加工された時の熱劣化を回避し、
熱安定性に優れた新規な塩素含有樹脂組成物を得ようと
するものである。

（課題を解決するための手段） この発明は、塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合
物からなる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上
と、（ｂ）スルホレン化合物と、（ｃ）次の一般式 〔式中、R₁及びR₂は、同一又は異なっていてもよくて、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン又はアルコキ
シ置換アリール基を表し、R₃は、水素原子、アルキル
基、アリール基又は−CO−R₄（但し、R₄はアルキル基、
アリール基）で示すアシル基を表し、 また、R₁とR₂又はR₁とR₃のそれぞれは、−Ｏ−を含有す
ることができるアルキレン又はアルケニレン基であっ
て、末端で結合していてもよい。〕 で表されるβ−ジケトン化合物又はこのβ−ジケトン化
合物とナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム又は亜鉛との金属塩の少なくとも１種とを組み合わせ
て含有してなることを特徴とする熱安定化された塩素含
有樹脂組成物（請求項１）、塩素含有樹脂に（ａ）ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、ジルコニウム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及びア
ルキルスズ化合物からなる群から選ばれた少なくとも１
種又は２種以上と、 （ｂ）スルホレン化合物と、 （ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム若しくはバリウム塩と、多価アルコール又はこの誘導
体とからなる常温で液状の錯化合物の少なくとも１種と
を組み合わせて含有してなることを特徴とする熱安定化
された塩素含有樹脂組成物（請求項２）、有機酸金属塩
化合物の金属が、バリウム−亜鉛又はカルシウム−亜鉛
の組み合わせである請求項１又は２記載の熱安定化され
た塩素含有樹脂組成物（請求項３）、有機酸金属塩化合
物の金属が、バリウム若しくはカルシウムの過塩基性カ
ルボキシレートカーボネート又は過塩基性フエノレート
カーボネート錯体である請求項１又は２記載の熱安定化
された塩素含有樹脂組成物（請求項４）、スルホレン化
合物が、次の一般式 （式中、R₅及びR₆は、同一又は異なっていてもよくて、
水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基を
表す。） で表されるスルホレン化合物である請求項１又は２記載
の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項５）、β
−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセトン又はステアロイルベンゾイルメタンである請求
項１、３、４、５のいずれか記載の熱安定化された塩素
含有樹脂組成物（請求項６）、β−ジケトン化合物が、
ジベンゾイルメタン−マグネシウム、カルシウム又はバ
リウム金属塩である請求項１、３、４、５のいづれか記
載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項７）、
常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム又は過塩
素酸マグネシウムとエチレングリコールモノブチルエー
テルとの錯化合物である請求項２、３、４、５のいずれ
か記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項
８）及び常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム
又は過塩素酸バリウムとジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルとの錯化合物である請求項２、３、４、５の
いずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請
求項９）である。以下に、これらの発明を説明する。

まず、本願の請求項１の発明は、塩素含有樹脂に、
（ａ）ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ジルコニウム又は亜鉛の有機酸金属塩化
合物及びアルキルスズ化合物の群の中の１種又は２種、
（ｂ）スルホレン化合物、（ｃ）β−ジケトン化合物の
３を含有してなるものである。また、請求項２の発明
は、塩素含有樹脂に、（ａ）ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は
亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合物の群
の中の１種又は２種、（ｂ）スルホレン化合物、（ｃ）
過塩素酸金属塩と多価アルコール又はその誘導体との錯
化合物の１種の３を含有してなるものである。

この発明で用いる安定剤成分である請求項１及び２の発
明の（ａ）の有機酸金属塩化合物はいわゆる金属石けん
で、この金属石けんを構成する金属としては、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウム又は亜鉛である。中でも、金属が、バリウ
ム−亜鉛、カルシウム−亜鉛の組み合わせが良好であ
る。この金属と結合する有機酸残基としては、カルボン
酸又はフェノール類などである。

カルボン酸は、炭素数２〜22の飽和脂肪族のカルボン酸
又は不飽和脂肪族のカルボン酸、炭素数７〜16の炭素環
式カルボン酸、炭素数２〜10のヒドロキシ酸及びアルコ
キシ酸で、例えばヘキサン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、デカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、リシノール酸、リノール酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、ニコチン酸、サリチル
酸、アセト酢酸又はこれらの混合カルボン酸である。

また、炭素数６〜24のフェノール類も有用であり、例え
ばフェノール、メチルフェノール、ジメチルフェノー
ル、エチルフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニ
ルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール
である。これらの有機酸残基と前記の金属と結合した有
機酸金属塩化合物は、酸性塩又は中性塩であってもよ
く、さらに金属が化学当量以上に結合した塩基性塩もし
くは過塩基性塩であってもよい。

アルキルスズ化合物としては、例えばジメチルスズ（イ
ソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジブチルス
ズマレイン酸塩ポリマー、ジブチルスズビス｛マレイン
酸モノアルキル（C₂〜C₁₈）エステル｝塩、ジブチルス
ズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、
ジブチルスズ−３−メルカプトプロピオン酸塩、モノオ
クチルスズトリス（ラウリルチオグリコール酸エステ
ル）塩、ジオクチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジオク
チルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステ
ル）塩、ジオクチルスズビス｛マレイン酸モノアルキル
（C₂〜C₈）エステル）｝塩などである。

上記の金属石けん及びアルキルスズ化合物は、単独で用
いてもよいが、亜鉛と他の金属石けん、例えばナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウムの金属石けん又はアルキルスズ化合物との
組み合わせで用いると相乗効果があって好ましい。そし
て、これらの金属石けん及びアルキルスズ化合物の添加
量は、塩素含有樹脂100重量部に対し、0.1〜８重量部、
好ましくは0.3〜５重量部である。

本願の請求項１の発明において用いる安定剤成分の
（ｂ）成分及び請求項２の（ｂ）成分は、スルホレン化
合物であるが、中でも以下の一般式 （式中、R₅及びR₆は、同一又は異なっていてもよくて、
水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基を
表す。） によって表すことができるスルホレン化合物が好適に用
いられる。

この一般式によって表されるスルホレン化合物として
は、３−スルホレン、３−メチル−３−スルホレン、2,
4−ジメチル−３−スルホレン、３−エチル−３−スル
ホレン、３−メトキシカルボニル−３−スルホレンなど
である。

また、上記の一般式に包含されないスルホレン化合物と
しては、例えばブタジエン−2,2,5,d₄−スルホン（C₄H₂
D₄O₂S）をあげることができる。これらのスルホレン化
合物の添加量は、塩素含有樹脂100重量部に対し、0.001
〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。

請求項１の発明において用いる安定剤成分（ｃ）の一般
式で表すβ−ジケトン化合物としては、例えばデヒドロ
酢酸、シクロヘキサン−1,3−ジオン、ジメドン、2,2′
−メチレンビス（シクロヘキサン−1,3−ジオン）、２
−アセチルシクロペンタノン、２−ベンゾイルシクロペ
ンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾ
イルシクロヘキサノン、アセチルステアロイルメタン、
ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、
パルミトイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、
トリベンゾイルメタン、ベンゾイル−ｐ−アニソイルメ
タン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ベン
ゾイルトリフルオロアセトン、ジシクロヘキシルカルボ
ニルメタンなどである。さらに、このβ−ジケトンの金
属塩としては、上記のβ−ジケトン化合物とナトリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜鉛との
金属塩である。

上記のβ−ジケトン化合物又はその金属塩の添加量は、
塩素含有樹脂100重量部に対し、0.001〜１重量部、好ま
しくは0.01〜0.5重量部である。

請求項２の発明において用いる安定剤成分（ｃ）の過塩
素酸金属塩と多価アルコール又はこの誘導体との錯化合
物は、特公昭62−16220号及び特公昭63−462号ですでに
公知である。

即ち、錯化合物を構成する過塩素酸金属塩としては、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カ
ルシウム又は過塩素酸バリウムである。また、多価アル
コール又はそのの誘導体としては、例えばエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーレル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテ
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールアセテート、トリエ
チレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ
プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、グリセリンなどである。

上記の錯化合物を構成する過塩素酸ナトリウム、マグネ
シウム、カルシウム又はバリウム塩と、多価アルコール
又はその誘導体との反応比は、重量比で15:85〜70:30、
好ましくは30:70〜55:45である。この錯化合物は、その
特性として無着色ないし黄褐色を呈し、常温で透明ない
し半透明の液体である。また、この錯化合物の配合比
は、塩素含有樹脂100重量部に対し、0.01〜５重量部、
好ましくは0.1〜２重量部である。

以上の如く、請求項１及びその従属項の発明では、安定
剤成分として（ａ）石けん系物質、（ｂ）スルホレン化
合物、（ｃ）β−ジケトン化合物の３成分を、また、請
求項２及びその従属項の発明にあっては、（ａ）石けん
系物質、（ｂ）スルホレン化合物、（ｃ）過塩素酸金属
塩−多価アルコールの錯化合物の各３成分を含有するも
ので、これらの相乗効果によって高温下での熱成形加工
時の際の熱分解によって生じる着色、劣化に対して優れ
た防止効果を示すものである。

本発明は、上記の安定剤成分を含む外に、以下のような
安定化助剤、その他の添加剤を含むことができる。それ
らは、以下にあげるような有機亜りん酸エステル、酸化
防止剤、エポキシ化合物、無機金属塩化合物、多価アル
コール及びそのエステル、光安定剤及びその他の加工助
剤である。これらはその目的に応じ適宜併用して使用す
ることができる。

ここに使用される有機亜りん酸エステルとしては、例え
ばトリフエニルホスフアイト、トリイソオクチルホスフ
アイト、トリイソデシルホスフアイト、トリイソデシル
チオホスフアイト、トリベンジルホスフアイト、トリス
ノニルフエニルホスフアイト、ジフエニルイソオクチル
ホスフアイト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、ジ
フエニルトリデシルホスフアイト、ジステアリルペンタ
エリスルトールジホスフアイト、ジイソデシルペンタエ
リスルトールジホスフアイト、ジフエニルペンタエリス
ルトールジホスフアイト、トリス−2,4−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニルホスフアイト、2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ルジイソデシルホスフアイト、トリスブトキシエトキシ
エチルホスフアイト、4,4′−イソプロピリデンジフエ
ニルアルキル（C₁₂〜C₁₅）ジホスフアイト、4,4′−イ
ソプロピリデンジシクロヘキシルテトラトリデシルジホ
スフアイト、テトラフエニル（ジプロピレングリコー
ル）ホスフアイト、ペンタキス（ジプロピレングリコー
ル）トリスホスフアイト、ポリ（ジプロピレングリコー
ル）フエニルホスフアイトなどである。

また、上記の有機亜りん酸エステルの有機残基の一つ又
は二つが水素原子によって置換されたアシッドホスフア
イトも有効であり、例えばジフエニルアシッドホスフア
イト、ジイソオクチルアシッドホスフアイト、フエニル
イソオクチルアシッドホスフアイト、フエニルイソデシ
ルアシッドホスフアイト、ジノニルフエニルアシッドホ
スフアイトである。

ここに用いられる酸化防止剤としては、ヒンダードフェ
ノール類、例えばアルキル化フェノール、アルキル化フ
ェノールエステル、アルキレン又はアルキリデンビスフ
ェノール、ポリアルキル化フェノールである。これら
は、例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、4,4′チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、テトラエキス［メチレン−３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート］メタンであり、そして含イオウアルカン
酸アルキルエステルとしては、例えばジラウリルチオジ
プロピオン酸エステル、ジステアリルチオジプロピオン
酸エステルなどである。

エポキシ化合物としては、エポキシ化不飽和油脂、エポ
キシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン
誘導体又はエピクロロヒドリン誘導体であり、例えばエ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマ
シ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂
肪酸ブチル、エポキシステアリン酸ブチル又は２−エチ
ルヘキシルなどのアルキルエステル、３−（２−キセノ
キシ）−1,2エポキシプロパン、エポキシポリブタジエ
ン、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、3,4
−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレートなどである。

また、無機金属塩化合物としては、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム、ケイ素などの金属群から選ばれた金属の酸化
物、水酸化物又は無機酸塩、例えばリン酸塩、亜リン酸
塩、ケイ酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩素酸塩、過塩素酸
塩、ホウ酸又はこれらの塩基性塩であり、またこの無機
塩は、混合物又は復塩であってもよく、この例示化合物
としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫
酸アルミニウムナトリウム、合成ハイドロタルサイト、
ワラストナイト、トベモライトそしてアルミノシリケー
トを主体とするＡ型、Ｘ型、Ｙ型を有する合成ゼオライ
トである。

また、有機リン酸エステル化合物、例えばノニルフエノ
キシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポリエ
トキシリン酸、オクチルフエノキシポリエトキシリン酸
などは、加工助剤として用いられる。さらに、その金属
付加物、例えばモノ−ジ混合のイソオクチルホスフエー
トのマグネシウム、カルショウム、バリウム塩、モノ−
ジ混合トリデシルホスフエートのマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム塩、モノ−ジ混合ステアリルホスフエー
トのナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、亜鉛塩などは熱安定化助剤としてそれぞれ有用であ
る。

その他、光安定剤として用いられるものは、ベンゾトリ
アゾール系及びヒンダードアミン系によって代表され、
例えば２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフエニル
−５−クロロベンゾトリアゾール、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン重縮合体、ポリ［６−
（1,1,3,3−テトラメチルブチル）イミノ−1,3,5−トリ
アジン−２、４−ジイル］［（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン−［（2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、２
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（1,2,2′,6,6−ペンタメチル
−４−ピペリジル）である。

また、その他の安定化助剤としては、多価アルコール、
例えばペンタエリスルトール、ジペンタエリスリトー
ル、マンニトール、ソルビトールであり、この多価アル
コールと、脂肪族一価又は二価カルボン酸、複素環カル
ボン酸、アミノ酸又はロジンとのエステル化合物であ
り、例えばステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピ
ン酸ジペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジ
ペンタエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリスル
トール、ウッドロジンペンタエリスリトールなどであ
り、そして含窒素化合物であるβ−アミノクロトン酸
と、1,3及び1,4−ブタンジオール、チオジエチレングリ
コールなどのエステル化合物である。

上記の安定化助剤、加工助剤は、熱安定性、耐候性又は
加工性のより一層の改善を目的として適宜使用すること
ができる。

本発明における塩素含有樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重体、塩化ビニル−
エチレン共重体、塩化ビニル−プロピレン共重体、塩化
ビニル−ウレタン共重体及びこれらの塩素含有樹脂とア
クリロニトリル−ブタジエン共重体、メタクリル酸エス
テル−ブタジエン−スチレン共重体、ポリウレタンと塩
素化ポリエチレンとのブレンド品である。

本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の用途に応じ
て、可塑剤、例えばフタル酸エステルなどの添加量の増
減により、硬質から軟質までの広範囲にわたる成形品を
得ることが出来る。また、必要に応じ充填剤、顔料、帯
電防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架橋剤、発泡
剤、その他の加工剤を適宜併用することが出来る。

実施例1. 本発明で用いる安定剤成分（１）、（ａ）〜（ｃ）を組
み合わせてなる塩素含有樹脂組成物で試験片を作り、そ
の熱安定性の効果をみた。配合組成物は、180℃に加熱
した混練ロールで５分間混練して厚さ0.3mmの均一なシ
ートを作成し、これを原シートとし、以下の試験を行っ
た。

配合 ポリ塩化ビニル 100 重量部 （重合度1050） ジオクチルフタレート 29 〃 エポキシ化大豆油 １ 〃 ステアリン酸バリウム 0.5 〃 ステアリン酸亜鉛 0.2 〃 過塩基性バリウムドデシル フエノレートカーボネート錯体 0.8 〃 ２−エチルヘキサン酸亜鉛 0.8 〃 ジフエニルイソデシル ホスフアイト 0.6 〃 安定剤成分（ｂ）〜（ｃ） 第１表に記載 試験1. 前記の原シートから試験片を作り、これを一定温度に加
熱されたギヤーオーブン老化試験機中に一定時間入れ、
熱劣化による初期着色及び黒色分解までの時間を求め
た。この結果を第１表に示した。

試験2. 原シートから試験１と同様な試験片を作り、これを金型
上に12枚重ね、プレス成形機にて185℃、150kg/cm²で10
分間加圧成形を行い、厚さ3mmのプレス板を得た。この
プレス熱成形によって生じた着色及び透明度合を調べ
た。この結果を第１表に示す。

第１表には外に比較例も示した。第１表から分かるよう
に、本発明のものはいずれも良好な結果を得ている。

実施例2. 本発明で用いる安定剤成分の（ａ）〜（ｃ）を組合わせ
てなる塩素含有樹脂組成物を作り、その熱安定性の効果
を調べた。なお、配合物組成は、安定剤成分の（ｂ）〜
（ｃ）以外は、実施例１と同一とし、実施例１と同様に
してシートを得た。

このシートを実施例１の試験１及び２と同様な試験を行
った。この結果を第２表に示す。

さらに、原シートを試験１と同様にギヤーオーブン老化
試験機中に長時間入れ、高温長時間により熱劣化とその
着色を調べた。これを試験３とし、この結果も第２表に
示した。

第２表には外に比較例も示した。第２表から分かるよう
に、本発明のものはいずれの試験でも良好な結果を得て
いる。

注−１ Na−Bg ……過塩素酸ナトリウム−エチレングリコールモノブチ
ルエーテル（45:55重量比）の錯塩 注−２ Mg−Bg ……過塩素酸マグネシウム−エチレングリコールモノブ
チルエーテル（35:65重量比）の錯塩 注−３ Na−MDG ……過塩素酸ナトリウム−ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル（50:50重量比）の錯塩 注−４ Ba−MDG ……過塩素酸バリウム−ジエチコールモノメチルエーテ
ル（30:70重量比）の錯塩 注−５ Ca−DPG ……過塩素酸カルシウム−ジプロピレングリコール（3
5:65重量比）の錯塩 注−６ アルカマイザー＃２ ……合成ハイドロタルサイト（協和化学工業社製）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/57 ＫＪＢ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウ
   ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
   ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合
   物からなる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上
   と、（ｂ）スルホレン化合物と、（ｃ）次の一般式 〔式中、R₁及びR₂は、同一又は異なっていてもよくて、
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキ
   ル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン又はアルコキ
   シ置換アリール基を表し、R₃は、水素原子、アルキル
   基、アリール基又は−CO−R₄（但し、R₄はアルキル基、
   アリール基）で示すアシル基を表し、 また、R₁とR₂又はR₁とR₃のそれぞれは、−Ｏ−を含有す
   ることができるアルキレン又はアルケニレン基であっ
   て、末端で結合していてもよい。〕 で表されるβ−ジケトン化合物又はこのβ−ジケトン化
   合物とナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
   ム又は亜鉛との金属塩の少なくとも１種とを組み合わせ
   て含有してなることを特徴とする熱安定化された塩素含
   有樹脂組成物。
2. 【請求項２】塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウ
   ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
   ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合
   物からなる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上
   と、 （ｂ）スルホレン化合物と、 （ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシウ
   ム若しくはバリウム塩と、多価アルコール又はこの誘導
   体とからなる常温で液状の錯化合物の少なくとも１種と
   を組み合わせて含有してなることを特徴とする熱安定化
   された塩素含有樹脂組成物。
3. 【請求項３】有機酸金属塩化合物の金属が、バリウム−
   亜鉛又はカルシウム−亜鉛の組み合わせである請求項１
   又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
4. 【請求項４】有機酸金属塩化合物の金属が、バリウム若
   しくはカルシウムの過塩基性カルボキシレートカーボネ
   ート又は過塩基性フエノレートカーボネート錯体である
   請求項１又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】スルホレン化合物が、次の一般式 （式中、R₅及びR₆は、同一又は異なっていてもよくて、
   水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基を
   表す。） で表されるスルホレン化合物である請求項１又は２記載
   の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
6. 【請求項６】β−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタ
   ン、ベンゾイルアセトン又はステアロイルベンゾイルメ
   タンである請求項１、３、４、５のいずれか記載の熱安
   定化された塩素含有樹脂組成物。
7. 【請求項７】β−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタ
   ン−マグネシウム、カルシウム又はバリウム金属塩であ
   る請求項１、３、４、５のいづれか記載の熱安定化され
   た塩素含有樹脂組成物。
8. 【請求項８】常温で液体の錯化合物が、過塩素酸ナトリ
   ウム又は過塩素酸マグネシウムとエチレングリコールモ
   ノブチルエーテルとの錯化合物である請求項２、３、
   ４、５のいずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組
   成物。
9. 【請求項９】常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリ
   ウム又は過塩素酸バリウムとジエチレングリコールモノ
   メチルエーテルとの錯化合物である請求項２、３、４、
   ５のいずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成
   物。