JPH07100787B2 - セラミックスコーティング金属ガスケット及びその製造法 - Google Patents
セラミックスコーティング金属ガスケット及びその製造法Info
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- JPH07100787B2 JPH07100787B2 JP3102194A JP10219491A JPH07100787B2 JP H07100787 B2 JPH07100787 B2 JP H07100787B2 JP 3102194 A JP3102194 A JP 3102194A JP 10219491 A JP10219491 A JP 10219491A JP H07100787 B2 JPH07100787 B2 JP H07100787B2
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Description
グ金属ガスケット及びその製造法に関する。
ットは、アスベスト成形品が主流であったが、近年発ガ
ン性の問題から使用が困難になってきた。
スケット等の使用が増加してきたが、黒鉛ガスケットは
主成分が黒鉛であるため、高温で酸化されCO2とな
り、昇華するという問題点がある。
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅等を材質とするもの
は、高温で酸化を起こし、劣化してガスシール性を失う
という欠点がある。耐熱性金属を用いることにより、高
温での劣化を防ぐことができるが、この場合にも高温で
ガスケットの接合部分が金属へ融着して、取り外しが不
能になるという欠点がある。
き従来技術の問題点に鑑みて、耐熱性、金属融着防止
性、潤滑性、ガスシール性等に優れ、高温環境での使用
に適した耐熱性ガスケットを得るべく鋭意検討を重ねて
きた。その結果、金属ガスケットの表面にゾルーゲル法
によるセラミックス層を設けることによって、上記目的
を達成できることを見出し、ここに本発明を完成するに
至った。
コーティング金属ガスケット及びその製造法を提供する
ものである。
にゾルーゲル法によるセラミックス層を設けてなるセラ
ミックスコーティング金属ガスケット。
に、セラミックス原料の液状組成物を塗布し、ゾルーゲ
ル法によりセラミックス層を形成することを特徴とする
セラミックスコーティング金属ガスケットの製造法。
あれば特に限定はなく、各種のガスケットに適用でき
る。金属材料の形状も特に限定はなく、金属板やリング
状などの各種の成形品を対象とすることができる。金属
ガスケットの種類としては、例えば、波形金属板ガスケ
ット、溝付金属ガスケット、平形金属ガスケット、のこ
歯形ガスケット、レンズリング、ブリッジマン形ガスケ
ット、デルタ形ガスケット、ダブルコーン形ガスケッ
ト、ブラインドメタルリングガスケット、メタル中空O
リング、リングジョイントガスケット等があり、使用さ
れる部所としては、例えば化学プラントフランジ、発電
所蒸気フランジ、石油精製プラントフランジ、内燃機関
(シリンダーヘッド、エキゾーストマニホールド、ター
ボチャージャー、マフラー等)フランジ、オートクレー
ブボンネット、熱交換器ボンネット等がある。本発明金
属ガスケットの特に好ましい適用対象は耐熱性、潤滑性
等が要求される内燃機関用のガスケットである。
定はないが、通常使用される温度によって決められ、例
えば鉄、アルミニウム、銅、ステンレス、チタン等の各
種の金属又は合金を用いることができ、更にこれらに亜
鉛メッキ、ニッケルメッキ、クロムメッキやその他各種
の金属メッキ又は合金メッキを施した材料も用いること
ができる。
面にゾルーゲル法によるセラミックス層を設ける。ゾル
ーゲル法によるセラミックス層は、緻密な皮膜であり、
密着性に優れ、耐熱衝撃性が良好である。ゾルーゲル法
によるセラミックス層の形成法としては、各種の方法が
公知であり、また、原料としても各種のものが知られて
いるが、本発明では特に限定的ではなく、いずれも採用
できる。
常、セラミックス原料の液状組成物を塗布し、重合、ゲ
ル化させることによって形成することができる。該液状
組成物は、各種の金属アルコキシドや金属ヒドロキシド
をセラミックス原料として含有するものであり、この様
なセラミックス原料の好ましい例として、 イ)式(R1)mM1(OR2)n (式中、R1は炭素数1〜3のアルキル基又はビニル
基、R2は水素、メチル、エチル、イソプロピル又はt
−ブチル、M1はCa又はBa、mは0又は1、nは1
又は2を示す)で表わされる化合物、 ロ)式(R3)kM2(OR4)l (式中、R3は炭素数1〜3のアルキル基又はビニル
基、R4は水素、メチル、エチル、イソプロピル又はt
−ブチル、M2はAl、Y又はLa、kは0又は1、l
は2又は3を示す)で表わされる化合物、 ハ)式(R5)iM3(OR6)j (式中、R5は炭素数1〜3のアルキル基又はビニル
基、R6は水素、メチル、エチル、イソプロピル又はt
−ブチル、M3はTi、Zr、Mn、Sn、Si又はS
r、iは0又は1、jは3又は4を示す)で表わされる
化合物、等を挙げることができる。これらの化合物は1
種又は2種以上組み合わせて用いることができ、また2
種以上が縮合しているものを用いてもよい。
Ca(OCH3)2、Ca(OC2H5)2、Ca(O
C3H7)2、Ca(OC4H9)2、Ba(OC
H3)2、Ba(OC2H5)2、Ba(OC3H7)
2、Ba(OC4H9)2、Al(OCH3)3、Al
(OC2H5)3、Al(OC3H7)3、Al(OC
4H9)3、CH3Al(OCH3)2、CH3Al
(OC2H5)2、CH3Al(OC3H7)2、CH
3Al(OC4H9)2、Ti(OCH3)4、Ti
(OC2H5)4、Ti(OC3H7)4、Ti(OC
4H9)4、CH3Ti(OCH3)3、CH3Ti
(OC2H5)3、CH3Ti(OC3H7)3、CH
3Ti(OC4H9)3、C2H5Ti(OC
H3)3、C2H5Ti(OC2H5)3、C2H5T
i(OC3H7)3、C2H5Ti(OC4H9)3、
Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(O
C3H7)4、Si(OC4H9)4、CH3Si(O
CH3)3、CH3Si(OC2H5)3、CH3Si
(OC3H7)3、CH3Si(OC4H9)3、C2
H5Si(OCH3)3、C2H5Si(OC2H5)
3、C2H5Si(OC3H7)3、C2H5Si(O
C4H9)3、Zr(OCH3)4、Zr(OC
2H5)4、Zr(OC3H7)4、Zr(OC
4H9)4、CH3Zr(OCH3)3、CH3Zr
(OC2H5)3、CH3Zr(OC3H7)3、CH
3Zr(OC4H9)3、C2H5Zr(OC
H3)3、C2H5Zr(OC2H5)3、C2H5Z
r(OC3H7)3、C2H5Zr(OC4H9)3、
Y(OCH3)3、Y(OC2H5)3、Y(OC3H
7)3、Y(OC4H9)3、La(OCH3)3、L
a(OC2H5)3、La(OC3H7)3、La(O
C4H9)3、Mn(OCH3)4、Mn(OC
2H5)4、Mn(OC3H7)4、Mn(OC
4H9)4、Sn(OCH3)4、Sn(OC2H5)
4、Sn(OC3H7)4、Sn(OC4H9)4、S
r(OCH3)4、Sr(OC2H5)4、Sr(OC
3H7)4、Sr(OC4H9)4、Ca(OH)2、
Ba(OH)2、Al(OH)3、CH3Al(OH)
2、Ti(OH)4、CH3Ti(OH)3、C2H5
Ti(OH)3、Si(OH)4、CH3Si(OH)
3、C2H5Si(OH)3、Zr(OH)4、CH3
Zr(OH)3、C2H5Zr(OH)3、Y(OH)
3、La(OH)3、Mn(OH)4、Sn(O
H)4、Sr(OH)4等を挙げることができる。ま
た、これらの縮合物は、上記化合物の任意の組み合わせ
により自由に作製でき、分子量も適宜選択できる。縮合
物の一例としては、ZrOSi(OC2H5)6、Al
OSi(OC2H5)5、TiOSi(OC
2H5)6、(C3H7O)3ZrOSi(OC
2H5)3、(C4H9O)3ZrOSi(OC
2H5)3、(C3H7O)3TiOSi(OC
2H5)3、(C4H9O)3TiOSi(OC
2H5)3、(C3H7O)2AlOSi(OC
2H5)3、(C4H9O)2AlOSi(OC
2H5)3、等を示すことができる。
溶剤、水、これらの混合溶媒等に溶解又は分散して用い
られるが、セラミックス原料自体で液状のものは、その
まま用いることも可能である。有機溶剤は、公知のゾル
ーゲル法の液状組成物において用いられるものをいずれ
も使用でき、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等の低級アルコール類、エチレング
リコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコール
モノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアル
キルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエ
ーテル等のアルキル基としてメチル、エチル、ブチル等
を有する炭化水素エーテルアルコール類、エチレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピ
レングリコールモノアルキルエーテルアセテート等の上
記炭化水素エーテルアルコール類の酢酸エステル類、エ
トキシエチルアセテート等のアルコール類の酢酸エステ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル等の酢酸エステル類、アセトン等を用いることがで
きる。
は、通常10〜100重量%程度とすればよく、使用す
る原料の性質に応じて適宜決定すればよい。
には、必要に応じてコロイド状物質及び/又は無機微粉
末を添加することができる。コロイド状物質及び/又は
無機微粉末の添加によって、ゾルーゲル法により形成さ
れるセラミックス層がより緻密化される。
10〜10000オングストローム程度の液状又は固体
の粒子が分散媒中に分散しているものをいい、各種の公
知のものが使用できる。分散媒としては、通常、上記し
た低級アルコール類、炭化水素エーテルアルコール類、
これらの酢酸エステル類等の有機溶剤や水が単独又は混
合して用いられており、分散粒子の濃度は10〜60重
量%程度のものが一般的である。本発明では、このよう
なコロイド状物質をいずれも用いることができる。コロ
イド状物質の具体例としては、コロイド状シリカ、コロ
イド状アルミナ、コロイド状酸化チタン、コロイド状酸
化ジルコン、コロイド状硅酸ジルコン、コロイド状水酸
化アルミニウム、コロイド状水酸化ジルコン等を挙げる
ことができる。
のものが適当であり、例えばアルミナ微粉末、酸化チタ
ン微粉末、シリカ微粉末等を用いることができる。
セラミックス原料の液状組成物中に70重量%程度まで
添加することができ、好ましくは、3〜40重量%程度
添加すればよい。
更に必要に応じて、充填剤、顔料、被覆補強材等を添加
してもよい。充填剤及び顔料としては、通常の無機系の
ものを用いることができ、例えば、酸化マグネシウム、
窒化硅素、窒化硼素、黒鉛、窒化チタン、酸化ニッケ
ル、石英、シリカ、硅酸ジルコン、アルミナ、酸化チタ
ン、チタンイエロー、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
炭化硅素、炭化タングステン、酸化鉄(赤、黒)、バリ
ウムイエロー、アンチモンイエロー、コバルトブルー、
コバルトバイオレット、コバルトグリーン、マンガンブ
ラック、マンガンブルー、マンガンバイオレット、スト
ロンチウムクロメート、タルク、クロムオキサイドハイ
ドレートグリーン、クロムオキサイドグリーン、亜鉛グ
リーン、炭酸バリウム、チョーク、沈澱炭酸カルシウ
ム、アルミナハイドレート、酸化亜鉛、ホタル石、モリ
ブデン赤、モリブデンオレンジ、クロムイエロー、鉛ク
ロメート、ウルトラマリーン、朱、塩基性炭酸鉛等を用
いることができる。これらのうちで、特に、窒化硅素、
窒化硼素等は、セラミックス層の摩擦係数を低下させる
ことができるので、熱膨張が生じる場合等にすべり性の
向上により、ガスケットに亀裂が生じ難くなるので有利
である。充填剤及び顔料は、常法に従って、増粘剤等と
ともに用いることができる。
い、この代表例としてチタン酸カリウム、炭化硅素、窒
化硅素、酸化アルミニウム、ベリリア炭化硼素、硅酸塩
ガラス、石英などがある。
70重量%程度まで、好ましくは0.1〜10重量%程
度添加することができる。また披覆補強材は、液状組成
物中に70重量%程度まで、好ましくは1〜60重量%
程度添加することができる。
止するためにpH2.5〜6.0程度に調整することが
好ましい。pH調整には、例えば、塩酸、酢酸、クロロ
酢酸、クエン酸、マレイン酸、シュウ酸、トルエンスル
ホン酸、グルタル酸、ジメチルマロン酸、安息香酸等の
無機酸又は有機酸を用いることができる。
は該液状組成物をゲル化させることがなく、加熱によっ
て解離して該液状組成物の重合を加速することのできる
緩衝化潜触媒として、カルボン酸金属塩、アミンカルボ
キシレート、四級アンモニウムカルボキシレート、硝酸
塩等を液状組成物中に1.5重量%程度まで添加するこ
とができる。このような緩衝化潜触媒としては、ジメチ
ルアミンアセテート、エタノールアミンアセテート、ジ
メチルアニリンホルメート、酢酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、ギ酸カリウム、ギ酸ナトリウム、ベン
ジルトリメチルアンモニウムアセテート、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム等を例示できる。
液状組成物を金属ガスケット上に、スプレー法、デップ
法、ロールコート法、ハケ塗り法、印刷法等の各種の塗
布法によって塗布し、重合ゲル化させることによってセ
ラミックス層を形成させる。金属ガスケットは、通常二
枚以上の金属板を積層した構造の場合が多いが、この場
合には、ガスケットを構成する各金属板にセラミックス
層を形成した後、ガスケットに加工してもよく、或い
は、先にガスケットを製造しておき、その表面部分にセ
ラミックス原料の液状組成物を塗布し、重合させて、セ
ラミックス層を形成させてもよい。
化は、常温でも進行するが、加熱することによって、ゲ
ル化時間が短縮され、また、重合密度が上がって、セラ
ミックス層がより緻密化する。加熱温度は特に限定はな
く、高温で加熱するほどセラミックス層をより緻密化す
ることができるが、コスト面からは100〜250℃程
度で10〜30分程度加熱することが適当である。
は、ピンホールの発生を完全に防止するために、セラミ
ックス原料の液状組成物の塗布、乾燥後、又は加熱硬化
後に、更に、該液状組成物を一層又は二層以上重ね塗り
し、硬化させて二層以上のセラミックス層を形成させる
ことが好ましい。
に、充填剤及び/又は顔料を添加して用いる場合には、
形成されるセラミックス層上に、更に、充填剤及び顔料
を添加していないセラミックス原料の液状組成物による
セラミックス層を0.5〜10μm程度の厚さで設ける
ことによって、セラミックス層の表面を緻密にして、よ
り撥水性を向上させることができる。
計厚さ3〜150μm程度とすればよい。
は、表面硬度が高いために、傷付き難く、また不燃性で
あるために、高温に曝されていても分解したり燃えたり
することがなく、有害ガスの発生もしない。又高温での
金属の酸化劣化も防止でき、耐熱性が高いために融着を
防止でき、更に摩擦係数が上昇しにくい等の優れた特徴
を有する。
ガスケットは、優れた耐熱性を有し、酸化劣化し難く、
金属の融着も防止でき、また、潤滑性が良好で亀裂が生
じ難く、ガスシール性も良好であり、高温環境に曝され
る場合にも、長期間ガスケットとしての役目を保持する
ことができる。
明する。
gからなる混合溶媒に粒径20mμの微粉末アルミナ1
3gを加え、更に充填剤として硅酸ジルコン15g、酸
化マンガン10g、シリカ15g及び窒化硼素10g、
被覆補強剤としてチタン酸カリウム繊維9gを加え、こ
れに更に塩酸0.1gを添加した溶液にメチルトリメト
キシシラン30gを加えて混合し、セラミックス原料の
液状組成物を調製した。
び下板の三層のラミネート構造からなるエキゾーストマ
ニホールド用金属ガスケットの表面全体に、上記液状組
成物をスプレー法により塗布し、150℃で30分間加
熱して、厚さ20μmのセラミックス層を形成した。
スケットを800℃で5時間加熱したところ、表面層の
酸化による劣化は認められず、摩擦係数は加熱前に0.
226であったものが、0.164まで低下した。一
方、セラミックス層を設けていないSUSステンレス製
のガスケットを800℃で5時間加熱したところ、ステ
ンレスの酸化劣化がはげしく、表面の酸化膜が脱落し
て、ガスケットの重量が減少した。
スケットを内燃機関のシリンダーヘッドとエキゾースト
マニホールドとの間にはさんで使用したところ、長期間
使用した場合にも酸化劣化を生じることなく、良好なシ
ールド性を維持できた。
2H5)4の部分縮合物(C4H9O)3Ti−OSi
(OC2H5)335gにイソプロピルアルコール12
g及びブチルセルソルブ3gを添加混合し、更に充填剤
としてタルク10g、酸化アルミニウム10g及び黒鉛
20g、被覆補強剤としてチタン酸カリウム繊維5gを
加え、更に、酢酸0.5gを添加して、セラミックス原
料の液状組成物を調製した。
び下板の三層のラミネート構造からなる四気筒エンジン
のシリンダーヘッド用ガスケットの表面全体に、上記液
状組成物をスプレー法で塗布し、200℃で20分間加
熱して、厚さ10μmのゾルーゲル法によるセラミック
ス層を形成した。得られたセラミックスコーティングガ
スケットを用いて、エンジン本体に、シリンダーヘッド
部分を取り付けて、使用したところ、酸化によるガスケ
ットの劣化がなく、エンジンの振動によるシリンダーヘ
ッドの摩擦が防止され、長期間に亘って気密性が良好に
保持された。
Claims (2)
- 【請求項1】金属ガスケットの少なくとも表面部分にゾ
ルーゲル法によるセラミックス層を設けてなるセラミッ
クスコーティング金属ガスケット。 - 【請求項2】金属ガスケットの少なくとも表面部分に、
セラミックス原料の液状組成物を塗布し、ゾルーゲル法
によりセラミックス層を形成することを特徴とするセラ
ミックスコーティング金属ガスケットの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3102194A JPH07100787B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | セラミックスコーティング金属ガスケット及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3102194A JPH07100787B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | セラミックスコーティング金属ガスケット及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04255786A JPH04255786A (ja) | 1992-09-10 |
| JPH07100787B2 true JPH07100787B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=14320859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3102194A Expired - Lifetime JPH07100787B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | セラミックスコーティング金属ガスケット及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100787B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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-
1991
- 1991-02-06 JP JP3102194A patent/JPH07100787B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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Legal Events
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