JPH07101312B2 - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPH07101312B2
JPH07101312B2 JP62084113A JP8411387A JPH07101312B2 JP H07101312 B2 JPH07101312 B2 JP H07101312B2 JP 62084113 A JP62084113 A JP 62084113A JP 8411387 A JP8411387 A JP 8411387A JP H07101312 B2 JPH07101312 B2 JP H07101312B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。さ
らに、本発明は、支持体上に、光重合性組成物または光
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料にも関す
る。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45-11149号、同47-2
0741号、同49-10697号、特開昭57-138632号、同58-1691
43号各公報に記載されている。これらの方法は、露光さ
れたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存す
る重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画
像様の高分子化合物を形成するものである。従って上記
方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその
処理には比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61-69062号公報に、乾式
処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方法が
記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化
銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバイ
ンダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材
料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで
熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形成された
部分に、高分子化合物を形成するものである。上記乾式
の画像形成方法については、特開昭61-73145号、同61-1
83640号、同61-188535号各公報にも記載がある。
これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。
さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が特開昭61-260
241号公報に記載されている。この方法は、加熱するこ
とにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進するものである。
支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物を含
む感光層を有する感光材料は、像様露光によって露光さ
れた部分に高分子化合物を形成する画像形成方法に使用
されている。上記画像形成方法およびそれに用いる感光
材料については、特開昭52-89915号、同57-179836号、
同58-88739号、同58-88740号、同60-259490号各公報に
記載がある。
以上述べたような画像形成方位の一態様として、感光材
料上に高分子化合物を像様に形成した後、感光材料と受
像材料を重ね合せた状態で未重合の重合性化合物(ある
いは光重合性組成物または光重合性化合物、以下同様)
を受像材料に転写し、受像材料上に画像を形成する方法
がある。上記転写型の画像形成方法においては、ハロゲ
ン化銀および重合性化合物をマイクロカプセルに収容し
た感光材料、あるいは光重合性組成物または光重合性化
合物をマイクロカプセルに収容した感光材料が特に好ま
しく用いられる。上記転写型の画像形成方法について
は、特開昭61-73145号、同58-88739号、同58-88740号、
同60-259490号各公報に記載がある。
一方、感光材料の支持体としては、安価で使い捨てが容
易である点、軽量で取り扱いが容易である点等から、紙
を用いる場合がある。しかし、紙支持体を用いて上記の
転写型の画像形成方法によって受像材料上に画像を得る
場合、転写圧が低いと、重合性化合物が転写されるべき
領域に重合性化合物濃度が低い数mm程度の転写ムラが発
生する場合があった。また、転写圧が高くても像様露光
に用いる画像が階調を持ったものである場合、中間調か
ら高濃度部の原稿から露光されて転写濃度の低い部分に
て転写ムラが発生する場合があった。
[発明の要旨] 本発明の目的は、紙製の支持体を用いたにもかかわら
ず、上記のような転写ムラがほとんど発生することがな
い感光材料を提供することである。
本発明は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および色画像形成物質を含む感光層を設けてな
る感光材料であって、 上記紙支持体が、He-Neレーザー走査により得られるレ
ーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数が15%以下
であるような地合分布を有する原紙を用いた紙支持体で
あることを特徴とする感光材料を提供するものである。
さらに、本発明は、紙支持体上に、光重合性組成物また
は光重合性化合物、および色画像形成物質を含む感光層
を設けてなる感光材料であって、 上記紙支持体が、He-Neレーザー走査により得られるレ
ーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数が15%以下
であるような地合分布を有する原紙を用いた紙支持体で
あることを特徴とする感光材料も提供する。
なお、本発明は、ハロゲン化銀、重合性化合物および色
画像形成物質をマイクロカプセルに収容した態様、ある
いは光重合性組成物または光重合性化合物、および色画
像形成物質をマイクロカプセルに収容した態様において
特に効果が顕著である。
[発明の効果] 本発明の感光材料は、上記規定の地合分布を有する原紙
を用いた紙支持体を使用することを特徴とする。
本発明者等の研究により、紙支持体を有する感光材料を
用いた場合における前述したような転写ムラの発生は、
上記規定の均一な地合分布を有する原紙を用いた紙支持
体を使用することにより解決することができる。すなわ
ち、不均一な地合分布を有する原紙を使用すると、転写
時の圧力が低い場合および転写圧が高くても像様露光に
用いる画像が階調を持ったものである場合には、地合ム
ラを原因として転写の圧力分布にムラが生じて、その結
果、受像材料上に前述したような転写ムラが発生するこ
とが判明した。本発明の感光材料は、He-Neレーザー走
査により得られるレーザー光透過度分布曲線のトータル
変動係数が15%以下であるような地合分布の均一な原紙
を用いた紙支持体を使用するため、前述したような場合
でも転写ムラの発生が少ない鮮明な転写画像を得ること
ができる。
なお、ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物
質をマイクロカプセルに収容した態様、あるいは光重合
性組成物または光重合性化合物、および色画像形成物質
をマイクロカプセルに収容した態様は、画像形成時の転
写圧により未硬化のマイクロカプセル(重合性化合物、
あるいは光重合性組成物または光重合性化合物が未重合
の状態にある)を破壊するものである。従って、上記の
ようにマイクロカプセルを用いた態様は、転写の圧力分
布にムラが生じると、マイクロカプセルの破壊状態につ
いてもムラが生じるため、転写ムラが一段と増幅され
る。本発明に従う紙支持体を用いると、上記マイクロカ
プセルの破壊状態ついてのムラの発生も減少させること
ができる。以上の結果、本発明は、上記のようにマイク
ロカプセルを用いた態様において特に顕著な効果を得る
ことができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料は、紙支持体を有する。本発明書にお
いて、『紙支持体』は木材パルプを主成分とする原紙
(本明細書においては『原紙』と略す)、または原紙上
に任意の塗布層を設けたシート状物を意味する。
本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙は、He-Neレ
ーザー走査により得られるレーザー光透過度分布曲線の
トータル変動係数が15%以下であるような地合分布を有
する。本発明において、上記He-Neレーザー走査により
得られるレーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数
は、東洋精機製作所(株)製のシートフォーメーション
テスタを用いて測定した全変動率(%)の値とする。上
記シートフォーメーションテスタを用いる測定方法の概
略を以下に記載する。
シートフォーメーションテスタの装置は、光学部(レー
ザー光源、ミラー、検出素子等)と計測部(信号増幅・
変換、分析A/D変換、データ処理等)からなる。
光源にはHe-Neレーザー(λ=632.8nm)を使用し、コリ
メーションレンズによって絞られたレーザービームを反
射ミラーを介して振動ミラーに当てる。
周波数6.25Hzの三角波で振動する振動とミラーによって
左右に振られた光ビームはスキャンミラー(円弧状ミラ
ー)によって平行かつ垂直に反射し、往復移動するステ
ージの上に置かれた試料紙面を走査する。
紙面を走査している光ビームのスポット径は、およそ0.
1mmで160mmの幅を等速運動しておりステージが移動する
ためその軌跡は三角波形状となる。
更に紙を透過した光ビームは上部に取付けられた受光素
子(シリコンフォトセル)に入射する。
受光素子は透過光の変動を電流に変換する。検出信号波
形は光ビームが走査した紙の各部分の坪量変動(地合ム
ラ)によるいろいろな周波数成分を含んだ複雑な波形と
なる。この波形が地合を表わす地合信号であり、この地
合信号によりビームの光点の走査速度をvとすると、地
合ムラは波長lとして表わせるため、これに対応する周
波数fは、下記式(I)により求めることができる。
f=v/l(Hz) (I) 装置は地合信号として受光素子により得られた電流を電
圧に変換し、増幅、レベル補正を行なった後、25〜1250
0Hzの間を1/3オクターブで配列したフィルターに通し、
ムラの大きさを波長として表わしそれぞれの波長に対応
した周波数成分に分解される。
この周波数分析によりムラの大きさは80mm(25Hz)、63
(31.5)、50(40)、40(50)、32(63)、25(80)、
20(100)、16(125)、12.5(160)、10(200)、8
(250)、6.3(315)、5(400)、4(500)、3.2(63
0)、2.5(800)、2(1000)、1.6(1250)、1.3(160
0)、1(2000)、0.8(2500)、0.6(3150)、0.5(40
00)、0.4(5000)、0.3(6300)、0.25(8000)、0.2
(10000)および0.16(12500)の28点を得ることがで
き、各ムラの大きさに対する透過光の変動量をデジタル
化し、マイクロコンピュータによりデータ処理が行なわ
れる。
それぞれの周波数成分に対応する変動係数FT(f1)、
FT(f2)・・・FT(f25)[f1=25Hz、f2=31.7H
z・・・f25=12500Hz]は、下記式(II)により求める
ことができる。
(上記式(II)において、f(t)は紙面上にある場所
における光透過率である) さらに、地合ムラのトータル変動係数(TOTAL)は、下
記式(III)により求められる。
本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙は、以上のよ
うに求められたトータル変動係数が15%以下であるよう
な地合分布を有する。上記トータル変動係数は、10%以
下であることがさらに好ましい。
さらに、本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙は、
該レーザー光透過度分布曲線を12.5、16、20、25、32、
40、50、63および80mmの各フィルターに通して得られる
各濾波分布曲線のトータル変動係数が7%以下であるこ
とが好ましい。すなわち、本発明者等の研究により、地
合分布のムラのうち、特に12.5mm乃至80mmの波長を有す
る地合ムラが前述した転写ムラの原因となりやすいこと
が判明した。なお、上記各濾波分布曲線のトータル変動
係数は5%以下であることがさらに好ましい。上記各濾
波分布曲線のトータル変動係数(TOTAL′)は、下記式
(III′)により求められる。
以上述べたようなシートフォーメーションテスタを用い
る測定方法については、コンバーテック1986年3月号41
〜43頁および月刊「計装」昭和55年12月号第23巻第12号
(通巻第273号)別刷にも記載がある。
以下、本発明に用いる紙支持体の構成、および地合分布
を前述した規定の範囲内とするための具体的手段につい
て説明する。
紙支持体に用いる原紙は、木材パルプを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材パルプとしては、LBKP、NB
KP、LBSP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも使用
可能であるが、短繊維分の多いLBKP、LBSP、NBSP、LD
P、NDPを多く用いることが好ましい。特に叩解前から短
繊維分が多く、かつ叩解でより短繊維化されやすいLBSP
および/またはLDPを5重量%以上用いることが好まし
い。ただし、紙支持体としての紙力を維持するために、
LBSPおよび/またはLDPの使用量は、60重量%以下とす
ることが好ましい。
なお、必要に応じて、木材パルプの一部を、ワラ、エス
パルト、バガス、ケナフ等の他の植物繊維パルフ、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、ある
いはビニロン、ポリエステル、アクリル繊維等からなる
合成繊維に置き換えてもよい。
パルプの叩解においては、濾水度がCSFの規定で200乃至
400ccとなるように叩解することが好ましく、250乃至35
0ccとなるように叩解することがさらに好ましい。叩解
機としては、ビーター、コニカルリファイナー、あるい
はディスクリファイナーを用いることが好ましい。特に
ジョルダンタイプのコニカルリファイナーが好ましい。
なお、一般に使用されているディスクリファイナーを用
いる場合は、叩解プレート、ディスクの回転数、叩解負
荷、叩解時のパルプ濃度、パルプ流量等を調整すること
が好ましい。
本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙は、以上述べ
たような原料パルプの種類の選択、パルプの叩解方法の
調整等により、製造される原紙の繊維長分布を、JIS−
P−8207により規定される繊維長分布として24メッシュ
残分の重量%と42メッシュ残分の重量%との和が30乃至
60%とすることが好ましい。なお、24メッシュ残分の重
量%は、10%以下であることがさらに好ましい。
上記JIS−P−8207(製紙用パルプのフルイ分け試験方
法)により規定する繊維長分布は、絶乾重量として10g
の試料を標準離解機を用いて充分に離解したのち、パル
プフルイ分け試験機(東洋精機製作所(株)等によ市販
されている)を用いて、15分間フルイ分けを行ない、24
メッシュ(呼び寸法;710μ)、42メッシュ(同350
μ)、80メッシュ(同177μ)、150メッシュ(同105
μ)の4層における各残分をそれぞれ元の試料重量に対
する百分率(重量%)として求めたものである。従っ
て、24メッシュ残分および42メッシュ残分が少ないこと
は、原紙中に長繊維分が少ないことを意味する。
原紙中には、分散剤を内添することが好ましい。好まし
い分散剤の例としては、ポリエチレンオキサイド、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。
上記分散以外にも、原紙中には様々な内添薬品を添加す
ることができる。内添薬品の例としては、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン、尿素樹
脂微粒子等の填料;ロジン、パラフィンワックス、高級
脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、アル
キルケテンダイマー等の内添サイズ剤;スターチ、ポリ
ビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物等
の紙力増強剤;無水マレイン酸共重合体とポリアルキレ
ンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アンモニウ
ム塩等の柔軟化剤;硫酸バンド等の定着剤;有色染料;
蛍光染料等を挙げることができる。
本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙は、以上述べ
たような原紙を使用し、長網抄紙機または円網抄紙機を
用いて抄造することができる。特に長網抄紙機を使用す
ることが好ましい。上記抄紙時においては、シェーキを
使用することが好ましい。また、抄紙時のジェット/ワ
イヤー比(紙料ジェットとワイヤー速度の比)は0.9乃
至1.0であることが好ましい。さらに、抄紙時におい
て、ダンディーロールを使用することが好ましい。
原紙の秤量は20乃至200g/m2であることが好ましく、30
乃至100g/m2であることが特に好ましい。原紙の厚さは2
5乃至250μmであることが好ましく、40乃至150μmで
あることが特に好ましい。
また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンキャレンダーまたは抄紙後のスーパーキャ
レンダーのようなキャレンダー処理を実施することが好
ましい。上記キャレンダー処理より、原紙の密度は、JI
S−P−8118の規定で0.7乃至1.2g/m2となることが好ま
しく、0.85乃至1.10g/m2となることが特に好ましい。
以上述べたような原紙の製造方法、特に原紙の繊維長分
布の調整、分散剤の使用、抄紙方法の調整等により、製
造される原紙の地合分布を、He-Neレーザー走査により
得られるレーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数
が15%以下であるような分布とすることができる。
本発明の感光材料は、以上述べたような原紙をそのまま
紙支持体として用いることができるが、原紙の片側の面
または両面に疎水性ポリマーの塗布層を設けたものを紙
支持体として用いることがさらに好ましい。疎水性ポリ
マーの塗布層は、複数層を重ね合せた構成として原紙の
片側の面または両面に設けてもよい。
なお、原紙表面に公知の表面サイズ剤を塗布し、その上
に疎水性ポリマーの塗布層を設けてもよい。表面サイズ
剤の例としては、ポリビニルアルコール、スターチ、ポ
リアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレン無水
マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、ポリウ
レタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げることができ
る。塗布層に用いる疎水性ポリマーは、ガラス転移点が
−20℃乃至50℃のポリマーが好ましい。ポリマーはホモ
ポリマーでもコポリマーでもよい。また、コポリマーの
場合、一部に親水性の繰り返し単位を有していても全体
として疎水性であればよい。上記疎水性ポリマーの例と
しては、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエン・コポ
リマー、メチルメタクリレート−ブタジエン・コポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエン・コポリマー、スチ
レン−アクリル酸エステル・コポリマー、メチルメタク
リレート−アクリル酸エステル・コポリマー、およびス
チレン−メタクリレート−アクリル酸エステル・コポリ
マー等を挙げることができる。
上記疎水性ポリマーには、架橋構造を形成させることが
さらに好ましい。疎水性ポリマーに架橋構造を形成させ
るには、紙支持体の製造時に疎水性ポリマーと共に公知
の硬化剤(架橋剤)を使用すればよい。上記硬化剤の例
としては、1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−プロ
パノール、メチレンビスマレイミド等の活性ビニル系化
合物;2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン
・ナトリウム塩、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S
−トリアジン、N,N′−ビス(2−クロロエチルカルバ
ミル)ピペラジン等の活性ハロゲン系化合物;ビス(2,
3−エポキシプロピル)メチルプロピルアンモニウム・
p−トルエンスルホン酸塩等のエポキシ系化合物;およ
び1,2−ジ(メタンスルホンオキシ)エタン等のメタン
スルホン酸エステル化合物等を挙げることができる。
疎水性ポリマーの塗布層には、塗布層の平滑性の向上、
製造時の層形成を容易にする等の目的で顔料を添加して
もよい。上記顔料としては、公知の塗被紙(コート紙、
アート紙、バライタ紙等)に用いられる顔料を使用する
ことができる。顔料の例としては、二酸化チタン、硫酸
バリウム、タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、
水酸化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シリカ、合
成アルミナシリカ等の無機顔料;およびポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等の有機顔料を
挙げることができる。
疎水性ポリマーの塗布層には、さらに耐水化剤を添加し
てもよい。上記耐水化剤の例としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリウレア
樹脂、グリオキザール樹脂等を挙げることができる。こ
れらのうちでは、ホルマリンを含まないポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン樹脂およびポリアミドポリウ
レア樹脂が特に好ましい。
以上述べたような疎水性ポリマーの塗布層は、疎水性ポ
リマー、硬化剤、顔料、耐水化剤等の成分を溶解、分
散、または乳化させたラテックス状の塗布液を原紙上記
塗布することにより容易に設けることができる。塗布液
を原紙上に塗布する方法としては、公知のディップコー
ト法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロー
ラーコート法、ドクターコート法、グラビアコート法等
を用いることができる。
疎水性ポリマーの塗布層は、3g/m2以上の塗布量(複数
層設ける場合は合計量)にて原紙上に設けることが好ま
しい。より好ましい塗布量は5乃至30g/m2である。
なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記塗布
層の塗布時、または塗布後、グロスキャレンダーまたは
スーパーキャレンダーのようなキャレンダー処理を実施
してもよい。
以下、前述した支持体上に設ける感光層、すなわち、ハ
ロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物を含む感光
層、および光重合性組成物または光重合性化合物を含む
感光層の各成分について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61-25576号明細書記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61-55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いてもよ
い。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61-21458
0号明細書記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61-55508号明細書記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.001乃至
2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、0.1g/m2以下とすることが好ましく、1mg
乃至90mg/m2とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−
5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61-183640号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特願昭60-210657号、同60-226084号、同60
-227527号、同60-227528号、同61-42746号の各明細書に
記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む)がある。また上記還元剤については、T.James
著“The Theory of the Photographic Process"第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22〜31
頁)にも記載がある。また、特願昭61-55505号明細書記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』には、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細書に
も記載されているように、二種以上の還元剤を混合して
使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合にお
ける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超
加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(また
は重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル
−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノー
ル、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−
5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチル
カルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイ
ル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル
−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−{(p
−またはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−ホル
ミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラ
ジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキシ
フェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−{(pま
たはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−トリチル
−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラ
ジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−フ
ェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)ヒドラジ
ン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフェニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−ア
ミノフェニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロ
ベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル
−2−[{(2−N−ブチル−N−オクチルスルファモ
イル)−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジ
ン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2
−[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘ
キシル)カルバモイル}フェニル]ヒドラジン、1−
(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−
ジクロロフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
[{2−(N−エチル−N−オクチルスルファモイル)
−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジン、1−
ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブト
キシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(2,
4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ジブチルカルバモイルベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、および1−(1−ナフトイル)
−2−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用することが好ま
しい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃
以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルオクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61-55504号明細書に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する任意の成分である
色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等
の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物として使
用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、あるい
は色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用も
感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、10乃至10000重量
部である。
以上述べたようなハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
を含む感光層の構成に代えて、光重合性組成物を含む感
光層を用いてもよい。
上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物と
同様である。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニ
ルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックス
カップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または
塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサ
ントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロチ
オキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、クロロ
スルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアントラ
キノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチルベン
ゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、ク
ロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、ク
ロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化
炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、2,2′−ビス(θ−クロロフェニル)−
4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾールと2−メ
ルカプト−5−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾールの
組合せ等を挙げることができる。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至30重量%の範囲で使
用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、2乃
至20重量%である。
また、光重合性組成物に代えて、化合物単独で光重合性
を示す光重合性化合物を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N,N′−
メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等を
挙げることができる。また、前述したような重合性化合
物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として用
いることができる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料は、重合性化合物(光重合性組成物および光重
合性化合物を含む、以下同様)が油滴状に感光層内に分
散されていることが好ましい。重合性化合物が感光層中
に油滴状にて分散された感光材料の例については、特願
昭60-218603号明細書に記載がある。上記油滴内には、
ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン化銀
が含まれている感光材料については、特願昭60-261888
号および同61-5751号各明細書に、油滴内に還元剤がさ
らに含まれる感光材料については、特願昭61-25577号明
細書にそれぞれ記載がある。
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭60-117089
号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61-53871号明細書に、
ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特願昭61-53872号明細書に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61-53873号明細書に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61-53874号明細書に、エポキシ樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61-53875号明細書に、ポリアミド樹脂と
ポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61-53877号明
細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-53878号明細書にそれぞれ記載があ
る。
また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭61-11556号明細書に記載がある。
さらに、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、5個以上のハロゲン化銀粒子を含むマイクロカプ
セルが50重量%以上となるようにすることが好ましい。
上記構成の感光材料については、特願昭61-160592号明
細書に記載がある。
なお、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61-42747号
明細書に記載がある。
感光材料の感光層に含まれることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤(例、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶
剤、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱重合防止
剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、白色顔料、ハレーションまたはイラジエーション
防止染料、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出
剤、バインダー、重合性化合物の溶剤等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている感
圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95頁)、
化学変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー『最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と親展開
−』の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載され
た発色システム等を利用することができる。
なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般について
は、前述した特開昭61-73145号公報に記載がある。ま
た、色画像形成物質として染料または顔料を用いた感光
材料については特願昭61-29987号明細書に、ロイコ色素
を用いた感光材料については特願昭61-53876号明細書
に、トリアゼン化合物を用いた感光材料については特願
昭61-96339号明細書に、イエロー発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については特願昭61-133091号および同61-
133092号各明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた
感光材料については特願昭61-197963号明細書に、それ
ぞれ記載がある。
また、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61-53881号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60-139746号明細書に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61-55510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光
材料に用いることができる増感色素の具体例について
も、上記特願昭60-139746号および同61-55510号各明細
書に記載されている。
感光材料において有機銀塩の使用は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特願昭60−141799号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元剤反応の促進、感光材料から受像材料への色画像形
成物質の移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤
は、物理化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカ
ーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/
または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除
去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従っ
て、上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの
化合物が複数の機能を兼備していることが多い。
塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料について
は特願昭60-227528号明細書に記載がある。
塩基として、第三級アミンを用いた感光材料については
特願昭61-13181号明細書に、融点が80〜180℃の疎水性
有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料につ
いては特願昭61-52992号明細書に、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料
については特願昭61-96341号明細書に、溶解度が0.1%
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭61-215637号明細書に、それぞれ記載がある。
塩基プレカーサーとして、アセチレン銀を用いた感光材
料については特願昭61-167558号明細書に記載がある。
また、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸
塩を用い、さらに塩基プレカーサーの分解促進剤として
金属銀、金属銅、銀化合物、または銅化合物を含む感光
材料については特願昭61-191000号明細書に、塩基プレ
カーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩を用い、さら
に塩基プレカーサーの分解促進剤として熱溶融性化合物
を含む感光材料については特願昭61-191001号明細書
に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、
さらに塩基プレカーサーの分解促進剤として熱溶融性化
合物を含む感光材料については特願昭61-193375号明細
書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61-52988号明細
書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基ま
たは塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを用
いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プ
レカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態
にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61
-52989号明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持
する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特願昭61-52995号明細書に、融点が70乃至210℃の
塩基化合物をマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭61-212148号明細書に、それぞれ記載されてい
る。なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61-9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の補助
層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に
添加しておいてもよい。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物として、カブリ防止剤を用いた感光材料については
特願昭60-294337号明細書に、環状アミド構造を有する
化合物を用いた感光材料については特願昭60-294338号
明細書に、チオエーテル化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭60-294339号明細書に、ポリエチレングリコ
ール誘導体を用いた感光材料については特願昭60-29434
0号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料につい
ては特願昭60-294341号明細書に、アセチレン化合物を
用いた感光材料については特願昭61-20438号明細書に、
スルホンアミド誘導体を用いた感光材料については特願
昭61-25578号明細書にそれぞれ記載がある。また、酸素
の除去機能を有する化合物として、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61-53880号明細書に記載がある。
感光材料の感光層に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカ
ル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に
記載されている。熱重合開始剤は、重合性化合物に対し
て0.1乃至120重量%の範囲で使用することが好ましく、
1乃至10重量%の範囲で使用することがより好ましい。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合開
始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤を
用いた感光材料については特願昭60-210657号明細書に
記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤は、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。
感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、
5乃至40μmの範囲がさらに好ましい。前述したように
重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場
合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効
果的である。
感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層に含有させることができる。このバインダーには主に
親水性のものを用いることが好ましい。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭61-69062号公報
に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバインダ
ーを使用した感光材料については、特願昭61-52994号明
細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61-52993号明細
書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)に記載がある。なお、感光層のpH値は特願
昭61-104226号明細書記載の感光材料のように7以下と
することが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、受像層を感光材料上に設けて、この層に画像を形
成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料に
設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像層
の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60-1
35568号明細書に、カバーシートまたは保護層を設けた
感光材料については特願昭61-55507号明細書に、塩基ま
たは塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料につい
ては特願昭61-96340号明細書にそれぞれ記載されてい
る。また、塩基バリヤー層についても、上記特願昭61-9
6340号明細書に記載がある。さらに、他の補助層の例お
よびその使用態様についても、上述した一連の感光材料
に関する出願明細書中に記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油生(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
感光層がハロゲン化銀を含む構成の感光材料の製造にお
いて、ハロゲン化銀はハロゲン化銀乳剤として調製する
ことが好ましい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は写真技
術等で公知の様々な方法があるが、本発明の感光材料の
製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれの方法を用
いても調製することができる。可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法
またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオ
ン過剰条件下で混合する逆混合法およびpAgを一定に保
つコントロールド・ダブルジェット法も採用できる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に形
成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成される
内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤と
を組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例え
ば、ゼラチン)を用いることが好ましい。親水性コロイ
ドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、こ
の乳剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。また粒
子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さら
に高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で水溶性イリ
ジウム塩、または水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60-139746号および同61-55510号明細書
記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加することが好ましい。また、前述したカブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化合物と
して含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン
化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階ま
たは熟成段階において添加することが好ましい。含窒素
複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または熟成
段階において添加する感光材料の製造方法については、
特願昭61-3024号明細書に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物(光重合性化合
物を含む)は感光層中の他の成分の組成物を調製する際
の媒体として使用することができる。例えば、ハロゲン
化銀(ハロゲン化銀乳剤を含む)、還元剤、光重合開始
剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あ
るいは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に色画像形成物質は、重合性化合物中を含ませて
おくことが好ましい。また、後述するように、重合性化
合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイク
ロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中に
含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60-2
61887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61-5750号明細書に記載
がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭60-1
17089号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。また、還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61-11556号、同61-115
57号、同61-53871号、同61-53872号、同61-53873号、同
61-53874号、同61-53875号、同61-53877号、同61-53878
号各明細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
または光重合性化合物である場合には、そのまま感光材
料の塗布液として使用することができる。上記以外の乳
化物は、ハロゲン化銀乳剤または光重合開始剤、および
任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗
布液を調製することができる。この塗布液の段階で他の
成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することにより、本発明の感光材料の製造する
ことができる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。
以下、感光材料を用いる画像形成方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
なお、光重合性組成物または光重合性化合物を用いた感
光材料は、上記像様露光により露光された部分の重合性
化合物が重合する。
感光層がハロゲン化銀を含む構成の感光材料は、上記像
様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
う。感光材料は、特公昭45-11149号公報等に記載の現像
液を用いた現像処理を行ってもよい。なお、前述したよ
うに、熱現像処理を行う特開昭61-69062号公報記載の方
法は、乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間
で処理ができる利点を有している。従って、感光材料の
現像処理としては、後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60-135568号明細書記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61-55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分であ
る。
感光層がハロゲン化銀を含む構成の感光材料は、上記の
ようにして熱現像処理を行い、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分またはハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合化させることができる。な
お、感光材料においては一般に上記熱現像処理におい
て、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合
物が重合するが、前述した特願昭60-210657号明細書記
載の感光材料のように、還元剤の種類や量等を調整する
こるとで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることも可能である。
以上のようにして、感光層上にポリマー画像を得ること
ができる。また、ポリマーに色素または顔料を定着させ
て色素画像を得ることができる。
感光材料は、前述した特願昭61-53881号明細書記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、色画像形成物質を含むマイクロカプ
セルを破壊し、色画像形成物質と酸性顕色剤およびカプ
ラーを接触状態にすることにより感光材料上に色画像を
形成することができる。
ただし、感光材料を用いる画像形成方法においては、受
像材料を併用して受像材料上に画像を形成することが好
ましい。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60-121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体に用いることができる材料としては、
ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステ
ル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。なお、受像材料の支持体
として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特願昭
61-52990号明細書記載の受像材料のように一定の平滑度
を有していることが好ましい。また、透明な支持体を用
いた受像材料については、特願昭61-52991号明細書に記
載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層に少なくとも1層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、2層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61-53879号明細書記載の受像材料の
ように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマーを
用いてもよい。
受像層には、特願昭61-124952号および同61-124953号各
明細書記載の受像材料のように、熱可塑性化合物の微粒
子を含ませてもよい。また、受像層に二酸化チタン等の
白色顔料を加えて、受像層が白色反射層として機能する
ようにしてもよい。さらに、未重合の重合性化合物を重
合化させる目的で、受像層に光重合開始剤または熱重合
開始剤を加えてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有
する受像材料については、特願昭61-3025号明細書に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は、特願昭61-55502号明細書にそれぞれ記載がある。
なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。また特願昭61-555
03号明細書記載の受像材料のように、受像層上に熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けてもよい。
感光材料は、前述したようにぞうよう露光および/また
は現像処理を行い、上記受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料に
転写し、受像材料上にポリマー画像を得ることができ
る。上記加圧手段については、従来公知の様々な方法を
用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして像様露光および/または現像処理を行なうこ
とにより重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化
部分の色画像形成物質を不動化する。そして感光材料と
上記受像材料を重ねあわせた状態で加圧することによ
り、未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写し、
受像材料上に色画像を得ることができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61-55501号明細書記載の画像形成方法のように、受
像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に転
写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた画
像の保存性が向上する利点がある。
なお、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60-289703号明細書)、および上
記構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも
光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が
付設された構成のもの(特願昭60-289703号明細書)な
どがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピ感材、複写機用感材等の数多くの用途
がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] 紙支持体(a)の作成 LBSP30部とLBKP70部をジョルダンタイプのコニカルリフ
ァイナリーを用いてカナディアンフリーネス300ccに叩
解し、ロジンサイズ1.0部、硫酸バンド2.0部、およびメ
ラミンホルムアルデヒド0.5部をいずれも絶乾パルプに
対する重量パーセントで添加した。次いで、シェーキを
有する長網抄紙機を用いて上記紙料を秤量70g/m2、厚さ
70μmの原紙に抄造した。
以上のように抄造された原紙の地合分布を東洋精機製作
所(株)製のシートフォーメーションテスタを用いて測
定したところ、全波長のトータル変動係数は11.5%、1
2.5〜80mmの波長のトータル変動係数は4.8%であった。
次いで、クレー300部、SBRラテックス100部およびポリ
アミドポリウレア2部からなる組成物を、上記原紙上に
塗布量が12g/m2となるように塗布した。
ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したもの)に、塩化
ナトリウム21gと臭化カリウム56gを含有する水溶液600m
lと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体
塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン20mgとを添加して60℃で化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は600gであった。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下記の
コポリマー0.40g、バーガススクリプトレッドI−6−
B(チバガイギー社製)6.00g、およびノニオンNS-208.
5(日本油脂(株)製)2gを溶解させた。上記溶液18.00
gにベンゾトリアゾール0.02gを溶解させた。この溶液
に、さらに下記のヒドラジン誘導体(還元剤)0.16g、
下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチレン1.80gに溶
解した溶液を加えた。さらに、上記のように調製された
ハロゲン化銀乳剤3.50gを加えて、ホモジナイザーを用
いて毎分15000回転で5分間攪拌し、感光性組成物を得
た。
マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.51g、ペ
クチンの2.89%水溶液48.56gを加え、10%硫酸を用いて
pH4.0に調整した水溶液中に前記の感光性組成物を加
え、ホモジナイザーを用いて7000回転で2分間攪拌し、
上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32g、レゾルシ
ン11.3%水溶液2.82g、ホルマリン37%水溶液8.56g、硫
酸アンモニウム8.00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌し
ながら60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpHを7.3に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。
感光材料(A)の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液10.0gに、
下記のアニオン界面活性剤1%水溶液1.0g、グアニジン
トリクロロ酢酸塩10%(水/エタノール=50/50容積
比)溶液1gを加え、前述したように作成した紙支持体
(a)の塗布層を設けた側の表面に#40のコーティング
ロッドを用いて塗布し、約40℃で乾燥して、本発明に従
う感光材料(A)を作成した。
[実施例2] 紙支持体(b)および(c)の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において用いた木材パ
ルプの組成比、叩解後の濾水度(カナディアンフリーネ
ス)および抄紙条件を後述する第1表のように変更した
以外は、実施例1と同様にして、紙支持体(b)および
(c)を作成した。なお、紙支持体(b)および(c)
に用いた原紙の地合分布も第1表に示す。
感光材料(B)および(C)の作成 以上のように作成した紙支持体(b)および(c)を用
いた以外は、実施例1と同様にして、本発明に従う感光
材料(B)および(C)を作成した。
[比較例1] 紙支持体(x)〜(z)の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において用いた木材パ
ルプの組成比、叩解後の濾水度(カナディアンフリーネ
ス)および抄紙条件を後述する第1表のように変更した
以外は、実施例1と同様にして、紙支持体(x)〜
(z)を作成した。なお、紙支持体(x)〜(z)の原
紙の地合分布も、第1表に示す。
感光材料(X)〜(Z)の作成 以上のように作成した紙支持体(x)〜(z)を用いた
以外は、実施例1と同様にして、比較用の感光材料
(X)〜(Z)を作成した。
[実施例3] 感光材料(D)の作成 トリメチロールプロパントリアクリレート2gおよびメチ
ルメタクリレート7gもモノマー混合物に2−メルカプト
−5−メチルチオ1,3,4−チアジアゾール0.7gを加え、
超音波分散機を用いて溶解させた。塩化メチレン6g、4
−4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン0.7g、
2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,5′−テ
トラフェニルイミダゾール2.1gおよび3−ジエチルアミ
ノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン2.1gを溶解
し、上記溶液に加えてオイル相とした。
一方、10%アラビアガム水溶液17.0g、12%イソブチレ
ン/無水マレイン酸水溶液18.8gおよび蒸留水26.8gの混
合物を、硫酸を用いてpH3.5に調整し、さらに尿素4.6g
およびレゾルシン0.6gを加え、この溶液に上記オイル相
を乳化分散した。オイル相の液滴の平均粒子径は3μm
であった。次いで、36%ホルマリン12.9を加え攪拌しな
がら60℃まで昇温し、1時間後に5%硫酸アンモニウム
水溶液9.0gを加え、さらに60℃に保ちつつ1時間攪拌
後、冷却した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用い
てpHを7.0に調整した。
このようにして得たマイクロカプセル液5gに、15%ポリ
ビニルアルコール水溶液1.53g、蒸留水3。47gおよびデ
ンプン0.57gを加えて塗布液とした。この塗布液を#10
のコーティングロッドを用いて、感光材料(A)の作成
において用いた紙支持体(a)の塗布層を設けた側の表
面に塗布し、40℃で乾燥して本発明に従う感光材料
(D)を作成した。
受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリー82gを混合し
て、ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機
で分散し、得られた液の200gに対し50%SBRラテックス6
gおよび8%ポリビニルアルコール55gを加え均一に混合
した。次いでこの混合液を、キャストコート紙表面に30
μmのウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。
感光材料の評価 実施例1、2および比較例1において得られた各感光材
料をタングステン電球を用いて60ルクスで、それぞれ1
秒間均一露光したのち、125℃に加熱したホットプレー
ト上で40秒間加熱した。次いで各感光材料を上記受像材
料とそれぞれ重ねて250kg/cm2の加圧ローラー、または5
00kg/cm2の加圧ローラーを通し、それぞれの感光材料か
ら受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、
転写ムラの程度を目視によって評価した。
また、実施例3において得られた感光材料(D)は、40
0ワットの高圧水銀灯を用いて50cmの距離から1秒間露
光したのち、上記受像材料と重ねて250kg/cm2の加圧ロ
ーラーまたは500kg/cm2の加圧ローラーを通した。そし
て、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像につい
て、転写ムラの程度を目視によって評価した。
以上の測定結果を下記第2表に示す。
ただし、第2表に示す数値は、直径4cmの円内の色画像
に存在する直径1mm以上の転写ムラの数を示す。
第2表に示される結果より明らかなように、本発明に従
う受像材料を用いることで、転写ムラの発生を著しく減
少させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−130945(JP,A) 特開 昭61−24495(JP,A) 特開 昭62−3246(JP,A) 特開 昭63−158542(JP,A)

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
    合性化合物および色画像形成物質を含む感光層を設けて
    なる感光材料であって、 上記紙支持体が、He-Neレーザー走査により得られるレ
    ーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数が15%以下
    であるような地合分布を有する原紙を用いた紙支持体で
    あることを特徴とする感光材料。
  2. 【請求項2】上記紙支持体が、該レーザー光透過度分布
    曲線を12.5、16、20、25、32、40、50、63および80mmの
    各フィルターを通して得られる各濾波分布曲線のトータ
    ル変動係数が7%以下であるような地合分布を有する原
    紙を用いた紙支持体である特許請求の範囲第1項記載の
    感光材料。
  3. 【請求項3】上記紙支持体に用いる原紙が、抄紙時にシ
    ェーキを使用して抄造された原紙である特許請求の範囲
    第1項記載の感光材料。
  4. 【請求項4】上記紙支持体に用いる原紙が、ジェット/
    ワイヤー比が0.9乃至1.0の抄紙条件にて抄造された原紙
    である特許請求の範囲第1項記載の感光材料。
  5. 【請求項5】上記紙支持体に用いる原紙が、抄紙時にダ
    ンディーロールを使用して抄造された原紙である特許請
    求の範囲第1項記載の感光材料。
  6. 【請求項6】上記紙支持体が、原紙の片側の面または両
    面に疎水性ポリマーを含む塗布層を設けてなるものであ
    る特許請求の範囲第1項記載の感光材料。
  7. 【請求項7】ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像
    形成物質がマイクロカプセルに収容された状態で感光層
    に含まれている特許請求の範囲第1項記載の感光材料。
  8. 【請求項8】熱現像用である特許請求の範囲第1項記載
    の感光材料。
  9. 【請求項9】紙支持体上に、光重合組成物または光重合
    性化合物、および色画像形成物質を含む感光層を設けて
    なる感光材料であって、 上記紙支持体が、He-Neレーザー走査により得られるレ
    ーザー光透過度分布曲線のトータル変動係数が15%以下
    であるような地合分布を有する原紙を用いた紙支持体で
    あることを特徴とする感光材料。
  10. 【請求項10】上記紙支持体が、該レーザー光透過度分
    布曲線を12.5、16、20、25、32、40、50、63および80mm
    の各フィルターを通して得られる各濾波分布曲線のトー
    タル変動係数が7%以下であるような地合分布を有する
    原紙を用いた紙支持体である特許請求の範囲第9項記載
    の感光材料。
  11. 【請求項11】上記紙支持体に用いる原紙が、抄紙時に
    シェーキを使用して抄造された原紙である特許請求の範
    囲第9項記載の感光材料。
  12. 【請求項12】上記紙支持体に用いる原紙が、ジェット
    /ワイヤー比が0.9乃至1.0の抄紙条件にて抄造された原
    紙である特許請求の範囲第9項記載の感光材料。
  13. 【請求項13】上記紙支持体に用いる原紙が、抄紙時に
    ダンディーロールを使用して抄造された原紙である特許
    請求の範囲第9項記載の感光材料。
  14. 【請求項14】上記紙支持体が、原紙の片側の面または
    両面に疎水性ポリマーを含む塗布層を設けてなるもので
    ある特許請求の範囲第9項記載の感光材料。
  15. 【請求項15】光重合性組成物または光重合性化合物、
    および色画像形成物質がマイクロカプセルに収容された
    状態で感光層に含まれている特許請求の範囲第9項記載
    の感光材料。
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