JPH07101968A - アミドチオリン酸エステル誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺線虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ₁ はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ₂
はｎ−プロピル基またはsec −ブチル基を表わし、Ｒ₃
はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のチオアルコ
キシ基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、ｎは
１または２を表わす。〕で示されるアミドチオリン酸エ
ステル誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺線
虫、殺ダニ剤。 【効果】 一般式 化１で示される化合物は優れた殺
虫、殺ダニ、殺線虫活性を示し、哺乳動物に対する急性
毒性も比較的低い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアミドチオリン酸エステ
ル誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺線虫、殺
ダニ剤に関する。

【従来の技術】これまである種のアミドチオリン酸エス
テル誘導体が、殺虫、殺線虫、殺ダニ活性を有すること
は知られている。例えば、特開昭59−108796号公報に
は、一般式 化２

【化２】 〔式中、Ａはｎ−プロピル基、イソブチル基またはsec
−ブチル基を表わし、Ｒ' はメチル基またはエチル基を
表わす。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体
が殺虫、殺線虫、殺ダニ活性を有することが記載されて
いる。

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記一
般式化２で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体
は、哺乳動物に対する急性毒性が比較的高いという問題
点等から、殺虫、殺線虫、殺ダニ剤の有効成分として実
用化できなかった。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
状況に鑑み、優れた殺虫、殺線虫、殺ダニ剤を見い出す
べく鋭意検討した結果、一般式 化３

【化３】 〔式中、Ｒ₁ はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ₂
はｎ−プロピル基またはsec −ブチル基を表わし、Ｒ₃
はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のチオアルコ
キシ基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、ｎは
１または２を表わす。〕で示されるアミドチオリン酸エ
ステル誘導体（以下、本発明化合物と称する）が、優れ
た殺虫、殺線虫、殺ダニ効力を有し、哺乳動物に対する
急性毒性も比較的低いことを見い出し、本発明を完成し
た。即ち、本発明は一般式 化３で示されるアミドチオ
リン酸エステル誘導体およびそれを有効成分とする殺
虫、殺線虫、殺ダニ剤を提供する。本発明化合物は、例
えば、ニカメイチュウ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害
虫、アカイエカ、イエバエなどの双翅目害虫、サツマイ
モネコブセンチュウ等の線虫類、ニセナミハダニ等のダ
ニ類等に対し、優れた殺虫、殺線虫、殺ダニ効力を有す
るが、中でも、土壌中に棲息し、各種作物、花卉、芝生
等を食害する土壌害虫や線虫に対して極めて優れた、殺
虫、殺線虫効果を示すものである。

【０００３】本発明化合物の例を表１〜表７に示す。
（一般式化３で示される化合物の置換基を示す。）

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【０００４】本発明化合物は、例えば、以下に示す方法
により製造することができる。 （製造法Ａ）一般式 化４

【化４】 〔式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるリン酸クロリドと一般式 化５

【化５】ＮＣ（ＣＨ₂ ）_n ＮＨＣＯＲ₃ 〔式中Ｒ₃ およびｎは前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるニトリル誘導体とを、塩基の存在下に反応させる
方法。反応は通常溶媒中で行ない、用いられる溶媒とし
ては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類等があげられる。用いられる塩基としては、例え
ば、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ
金属の水素化物等があげられる。反応は、通常、−７０
℃〜溶媒の還流温度または100 ℃の温度範囲で、通常１
〜１０時間行なう。用いられる試剤の量比は、一般式化
５で示されるニトリル誘導体１モルに対し、一般式化４
で示されるリン酸クロリドは通常１．０〜１．２モルの
割合、塩基は通常１〜１．２モルの割合である。一般式
化４で示されるリン酸クロリドは、例えば、Houben-W
eyl, Methodender Organischen chemie, Band E2, 542
〜543 ページ (1982年) に記載されている方法により、
製造することができる。一般式 化５で示されるニトリ
ル誘導体は、例えば、Beilstein Handbuch, ４巻，363
ページに記載の方法により製造することができる。

【０００５】（製造法Ｂ）一般式 化６

【化６】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびｎは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル化合物と一
般式 化７

【化７】 〔式中、Ｒ₃ は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
酸クロリドとを塩基の存在下に反応させる方法。反応は
通常有機溶媒中で行ない、用いられる溶媒としては、例
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等があ
げられる。用いられる塩基としては、例えば、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物
等があげられる。反応は、通常−７０℃〜溶媒の還流温
度または100 ℃の温度範囲で、通常１〜１０時間行な
う。用いられる試剤の量比は、一般式化６で示されるア
ミドチオリン酸エステル化合物１モルに対し、一般式化
７で示される酸クロリドは通常１．０〜１．２モルの割
合、塩基は通常１〜１．２モルの割合である。一般式
化６で示されるアミドチオリン酸エステル化合物は、一
般式 化４で示されるリン酸クロリドとアミノアセトニ
トリル〔もしくはその塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩など
の無機酸塩）〕または２−アミノプロピオニトリル〔も
しくはその塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩などの無機酸
塩）〕とを、塩基存在下、有機溶媒、水または両者の混
合溶媒中で反応させることにより製造することができ
る。用いられる有機溶媒としては、例えば、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類、塩
化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類等が挙
げられる。用いられる塩基としては例えばピリジン、ト
リエチルアミンなどの第３級アミン類、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
が挙げられる。用いられる試剤の量比は、アミノアセト
ニトリル（もしくはその塩）または２−アミノプロピオ
ニトリル（もしくはその塩）１モルに対して、一般式化
４で示されるリン酸クロリドは通常１．０〜１．２モル
の割合、塩基は、通常１〜１．２モルの割合である。製
造法Ａおよび製造法Ｂにおいて、反応終了後は有機溶媒
抽出、濃縮などの通常の後処理をすることにより、目的
とする化合物を単離することができるが、必要に応じ
て、カラムクロマトグラフィー、蒸留等によりさらに精
製することも可能である。

【０００６】本発明化合物が防除効力を示す害虫、線
虫、有害ダニ類としては、たとえば下記のものがあげら
れる。 半翅目害虫 ヒメトビウンカ (Laodelphax striatellus ) 、トビイ
ロウンカ (Nilaparvata lugens) 、セジロウンカ (So
gatella furcifera ) などのウンカ類、ツマグロヨコ
バイ (Nephotettix cincticeps) 、タイワンツマグロ
ヨコバイ (Nephotettix virescens ) などのヨコバイ
類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガ
ラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類など 鱗翅目害虫 ニカメイガ (Chilo suppressalis) 、コブノメイガ
( Cnaphalocrocis medinalis ) 、ヨーロピアンコー
ンボーラー (Ostrinia nubilalis ) 、シバツトガ (Pa
rapediasia teterrella) 、ワタノメイガ (Notarcha
derogata) 、ノシメマダラメイガ (Plodia interpunct
ella) などのメイガ類、ハスモンヨトウ (Spodoptera
litura) 、アワヨトウ (Pseudaletia separata) 、ヨ
トウガ (Mamestra brassicae ) 、タマナヤガ (Agroti
s ipsilon ) 、トリコプルシア属、ヘリオティス属、
ヘリコベルパ属などのヤガ類、モンシロチョウ (Pieris
rapae crucivora ) などのシロチョウ類、アドキソ
フィエス属、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta
) 、コドリングモス (Cydia pomonella ) などのハ
マキガ類、モモシンクイガ (Carposina niponensis)
などのシンクイガ類、リオネティア属などのハモグリガ
類、リマントリア属、ユープロクティス属などのドクガ
類、コナガ (Plutella xylostella) などのスガ類、ワ
タアカミムシ (Pectinophora gossypiella ) などのキ
バガ類、アメリカシロヒトリ (Hyphantria cunea ) など
のヒドリガ類、イガ (Tinea translucens ) 、コイガ
(Tineola bisselliella) などのヒロズコガ類など 双翅目害虫 アカイエカ (Culex pipiens pallens ) 、コガタア
カイエカ (Culex tritaeniorhynchus ) などのイエカ
類、 Aedes aegypti 、 Aedes albopictusなどのエー
デス属、 Anopheles sinensisなどのアノフェレス属、
ユスリカ類、イエバエ (Musca domestica ) 、オオイ
エバエ (Muscina stabulans ) などのイエバエ類、ク
ロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ (De
lia Platura ) 、タマネギバエ (Delia antigua )
などのハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チ
ョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバ
エ類など 鞘翅目害虫 ウエスタンコーンルートワーム (Diabrotica virgifer
a ) 、サザンコーンルートワーム (Diabrotica undeci
mpunctata ) などのコーンルートワーム類、ドウガネブ
イブイ (Anomala cuprea) 、ヒメコガネ (Anomala
rufocuprea) などのコガネムシ類、メイズウィービル
(Sitophilus zeamais ) 、イネミズゾウムシ (Lissorh
optrus oryzophilus ) 、アルファルファタコゾウム
シ (Hypera pastica ) 、アズキゾウムシ (Calosobruchy
s chinensis ) などのゾウムシ類、チャイロコメイゴ
ミムシダマシ (Tenebrio molitor ) 、コクヌストモド
キ(Tribolium castaneum ) などのゴミムシダマシ
類、ウリハムシ (Aulacophora femoralis ) 、キスジ
ノミハムシ (Phyllotreta striolata ) 、コロラドハ
ムシ (Leptinotarsa decemlineata) などのハムシ類、
シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ (Epilachna
vigintioctopunctata ) などのエピラクナ類、ヒラタキ
クイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、ア
オバアリガタハネカクシ (Paederus fuscipes) など 直翅目網翅類害虫 チャバネゴキブリ (Blattella germanica ) 、クロゴ
キブリ (Periplaneta fuliginosa) 、ワモンゴキブリ (P
eriplaneta americana ) 、トビイロゴキブリ (Perip
laneta brunnea ) 、トウヨウゴキブリ (Blatta ori
entalis) など アザミウマ目害虫 ミナミキイロアザミウマ (Thrips palmi ) 、ネギアザ
ミウマ (Thrips tabaci) 、ハナアザミウマ (Thrips
hawaiiensis ) など 膜翅目害虫 アリ類、ススメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラ
バチ (Athalia rosae ruficornis) などのハバチ類
など 直翅目害虫 ケラ類、バッタ類など 隠翅目害虫 ヒトノミ (Purex irritans) など シラミ目害虫Pediculus humanus capitis 、ケジラミ (Phthirus
pubis ) など シロアリ目害虫 ヤマトシロアリ (Reticulitermes speratus) 、イエシ
ロアリ (Coptotermes formosanus) など ダニ類 ナミハダニ (Tetranychus uriticae) 、ニセナミハダ
ニ (Tetranychus cinnabarinus) 、カンザワハダニ
(Tetranychus kanzawai) 、ミカンハダニ (Panonychu
s citri ) 、リンゴハダニ (Panonychus ulmi) 、オ
リゴニカス属などのハダニ類、ミカンサビダニ (Aculop
s pelekassi ) 、チャノサビダニ (Calacarus cari
natus ) などのフシダニ類、チャノホコリダニ (Polyph
aqotarsonemus latus ) などのホコリダニ類、ヒメハ
ダニ類、ケナガハダニ類、Boophilus microplus など
のマダニ類、コナダニ類、Pyroglyphidae 、ツメダニ
類、ワクモ類などの室内塵性ダニ類など 線虫類 ハリセンチュウ目 (Tylenchida) プラティレンクス科 (Pratylenchidae) ミナミネグサレセンチュウ (Pratylenchus coffeae ) キタネグサレセンチュウ (Pratylenchus penetrans ) チャネグサレセンチュウ (Pratylenchus loosi ) クルミネグサレセンチュウ (Pratylenchus vulnus) ヘテロデラ科 (Heteroderidae) ダイズシストセンチュウ (Heterodera glycines) ジャガイモシストセンチュウ (Globodera rostochien
sis ) メロイドギネ科 (Meloidogynidae) キタネコブセンチュウ (Meloidogyne hapla ) サツマイモネコブセンチュウ (Meloidogyne incognit
a )

【０００７】本発明化合物を殺虫、殺線虫、殺ダニ剤の
有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加え
ず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液
体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活
性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、
水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒
剤、粉剤、エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型
燻煙剤・多孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬ
Ｖ剤、毒餌等に製剤して使用する。これらの製剤には、
有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で0.01％
〜９５％含有する。製剤化の際に用いられる固体担体と
しては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合
成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性
白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物
（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、
水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、
塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体
担体としては、たとえば水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン
等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、
灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキ
サン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭
化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化
炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の
植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤とし
ては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化
石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられ
る。界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオ
キシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル
類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等
があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。自己燃焼型燻煙剤の基材
としては、たとえば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、
塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロー
ス、木粉などの燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺
激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給剤、メラミン、小麦
デンプンなどの支燃剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料
などの結合剤等があげられる。化学反応型燻煙剤の基材
としては、たとえばアルカリ金属の硫化物、多硫化物、
水硫化物、含水塩、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質
物質、炭化鉄、活性白土などの触媒剤、アゾジカルボン
アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジン、ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン
等の有機発泡剤、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤等
があげられる。毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、
植物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒ
ドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の
酸化防止材、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等
の誤食防止材、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香
料等があげられる。フロアブル剤（水中懸濁剤または水
中乳濁剤）の製剤は、一般に１〜７５％の本発明化合物
を0.５〜１５％の分散剤、0.１〜１０％の懸濁助剤（た
とえば、保護コロイドやチクソトロピー性を付与する化
合物）、０〜１０％の適当な補助剤（たとえば、消泡
剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止
剤、防菌剤、防燻剤等）を含む水中で微小に分散させる
ことによって得られる。水の代わりに化合物がほとんど
溶解しない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能であ
る。保護コロイドとしては、たとえばゼラチン、カゼイ
ン、ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコー
ル等が用いられる。チクソトロピー性を付与する化合物
としては、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネ
シウムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル等が
あげられる。このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

【０００８】用いられる殺虫剤および／または殺ダニ剤
および／または殺線虫剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニト
ロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン
〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル）ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチ
ルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロル
ピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリク
ロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェー
ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエー
ト〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メト
キシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−
イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエー
ト〕、ジスルホトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｓ−２−エチ
ルチオエチルホスホロチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２
−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロホ
ス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル Ｓ
−プロピルホスホロジチオエート〕、シアノホス〔Ｏ−
４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエ
ート〕、ジオキサベンゾホス〔２−メトキシ−４Ｈ−
１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２−スルフ
ィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フ
ェントエート〔エチル ２−ジメトキシホスフィノチオ
イルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエ
チル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネー
ト〕、トリクロルホン〔ジメチル ２，２，２−トリク
ロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホ
スメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，
２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−
ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジ
メチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイ
ル）ビニルホスフェート〕、エチオン〔０，０，０’，
０’−テトラエチル Ｓ，Ｓ’−メチレンビス（ホスホ
ロジチオエート）〕ホスチアゼート〔Ｎ−（Ｏ−エチル
−Ｓ−ｓｅｃ−ブチル）ホスホリルチアゾリジン−２−
オン〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−sec −ブ
チルフェニルメチルカルバメート〕、ベンフラカルブ
〔エチル Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
ベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）ア
ミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−Β−アラニネート〕、
プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチ
ルカルバメート〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒド
ロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ
−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カ
ルバリル〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〕、
メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）
オキシ〕チオアセトイミデート〕、エチオフェンカルブ
〔２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメー
ト〕、アルジカルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）
プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキ
シ〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカル
バモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセタミ
ド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−４−フェノキシブチル）
−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート等のカーバメート
系化合物、エトフェンプロックス〔２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベン
ジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェン
バレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメト
リン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノキシ
ベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３
−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（ＲＳ）
−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１Ｒ
Ｓ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフ
ロオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シ
アノ−ｍ−フェノキシベンジル（１Ｒ、３Ｒ）−３−
（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、シクロプロスリン〔（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−
２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボキシラート〕、フルバリネート（α−
シアノ−３−フェノキシベンジル Ｎ−（２−クロロ−
α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネ
ート）、ビフェンスリン（２−メチルビフェニル−３−
イルメチル）（Ｚ）−（１ＲＳ）−cis −３−（２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、
アクリナスリン（〔１Ｒ−｛１α（Ｓ^* ），３α
（Ｚ）｝〕−２，２−ジメチル−３−〔３−オキソ−３
−（２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメ
チル）エトキシ−１−プロペニル〕シクロプロパンカル
ボン酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステ
ル）、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキ
シフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エー
テル、トラロメスリン〔（１Ｒ，３Ｓ）３〔（１’Ｒ
Ｓ）（１’, ２', ２’, ２’−テトラブロモエチ
ル）〕−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルエステ
ル、シラフルオフェン〔４−エトキシフェニル〔３−
（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕
ジメチルシラン等のピレスロイド化合物、ブプロフェジ
ン（２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−
フェニル−１，３，５−トリアジアジナン−４−オン）
等のチアジアジン誘導体、イミダクロプリド〔１−（６
−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾ
リジン−２−インデンアミン〕等のニトロイミダゾリジ
ン誘導体、カルタップ（Ｓ，Ｓ’−（２−ジメチルアミ
ノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）〕、チオシ
クラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−
５−イルアミン〕、ベンスルタップ〔Ｓ，Ｓ’−２−ジ
メチルアミノトリメチレン ジ（ベンゼンチオサルフォ
ネート）〕等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−
Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エ
ンドスルファン〔６，７，８，９，１０，１０−ヘキサ
クロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−
６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピン
オキサイド〕、γ−ＢＨＣ（１，２，３，４，５，６−
ヘキサクロロシクロヘキサン〕、１，１−ビス（クロロ
フェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等の塩
素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン〔１−（３，
５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン−２−イルオキシ）フェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベ
ンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオ
ロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−（４−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオ
ロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミ
トラズ〔Ｎ，Ｎ’〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ
−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ’−
（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメチニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体、ジアフ
ェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フ
ェノキシフェニル）−Ｎ’−tert−ブチルカルボジイミ
ド〕等のチオ尿素誘導体、フィプロニル〔５−アミノ−
１−（２，６−ジクロロ−α、α、α−トリフルオロ−
ｐ−トリル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピ
ラゾール−３−カルボニトライト〕，ブロモプロピレー
ト〔イソプロピル ４，４’−ジブロモベンジレー
ト〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル２，４，５−
トリクロロフェニルスルホン〕、キノメチオネート
〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジ
チオカルボネート〕、プロパルゲイト〔２−（４−tert
−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル プロプ−２−イ
ル スルファイト〕、フェンブタティン オキシド〔ビ
ス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティ
ン〕オキシド〕、ヘキシチアゾクス〔（４ＲＳ、５Ｒ
Ｓ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシ
ル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−
３−カルボキサミド〕、クロフェンテジン〔３，６−ビ
ス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジ
ン、ピリダチオベン〔２−tert−ブチル−５−（４−te
rt−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３
（２Ｈ）−オン〕、フェンピロキシメート〔tert−ブチ
ル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシ
ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル〕
ベンゾエート〕、テブフェンピラド〔Ｎ−４−tert−ブ
チルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル
−５−ピラゾールカルボキサミド〕、ポリナクチンコン
プレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチ
ン〕、ミルベメクチン、アベルメクチン、イバーメクチ
ン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ピリミジフェン〔５
−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エトキシエチル）−
２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル〕−６−エチルピ
リミジン−４−アミン等があげられる。

【０００９】本発明化合物を農業用殺虫、殺線虫、殺ダ
ニ剤として用いる場合、その施用量は、１０アールあた
り、通常１ｇから1000ｇであり、好ましくは１０ｇから
１００ｇである。乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で
希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、１０ppm
〜1000ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することな
く製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫、殺ダニ剤
として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等
は、通常水で0.01ppm 〜10000ppmに希釈して施用し、油
剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等については
そのまま施用する。これらの施用量、施用濃度は、いず
れも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫
の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲
にかかわることなく増加させたり、減少させたりするこ
とができる。

【００１０】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ 水素化ナトリウム２７１mg（６０％Ｗ／Ｗオイルディス
パージョン）のテトラヒドロフラン（５０ml) 混合液
に、室温撹拌下、メチル Ｎ−シアノメチルカルバマー
ト0.62ｇを加えた。水素ガスの発生が止んだのち、Ｏ−
エチル Ｓ−sec−ブチルクロロホスファート1.18ｇの
テトラヒドロフラン（５ml) 溶液を加え、２時間加熱還
流した。テトラヒドロフランを減圧下留去し、残分をク
ロロホルムで抽出した。クロロホルム層を水洗したの
ち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウ
ムを濾別し、濾液を濃縮した。残分をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、Ｏ−エチル Ｓ−sec −ブ
チル Ｎ−シアノメチル Ｎ−メトキシカルボニルホス
ホロアミドチオレート４７５mg (本発明化合物９）を得
た。 製造例２ 水素化ナトリウム２２０mg（６０％Ｗ／Ｗオイルディス
パージョン）のテトラヒドロフラン（５０ml) 混合液
に、室温撹拌下、エチル Ｎ−シアノメチルカルバマー
ト0.64ｇを加えた。水素ガスの発生が止んだのち、Ｏ−
エチル Ｓ−ｎ−プロピルクロロホスファート1.01ｇの
テトラヒドロフラン（５ml) 溶液を加え、２時間加熱還
流した。テトラヒドロフランを減圧下留去し、残分をク
ロロホルムで抽出した。クロロホルム層を水洗したの
ち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウ
ムを濾別し、濾液を濃縮した。残分をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、Ｏ−エチル Ｓ−ｎ−プロ
ピル Ｎ−シアノメチル Ｎ−エトキシカルボニルホス
ホロアミドチオレート６８０mg (本発明化合物８）を得
た。 製造例３ 水素化ナトリウム0.22ｇ（６０％Ｗ／Ｗオイルディスパ
ージョン）のテトラヒドロフラン（５０ml) 混合液に、
室温撹拌下、Ｏ−エチル Ｓ−sec −ブチルＮ−シアノ
メチルホスホロアミドチオレート1.18ｇを加えた。水素
ガスの発生が止んだのち、フェニルクロロカーボナート
0.78ｇを加え、１時間加熱還流した。テトラヒドロフラ
ンを減圧下留去したのち、製造例１と同様に処理し、Ｏ
−エチル Ｓ−sec −ブチル Ｎ−シアノメチル Ｎ−
フェノキシカルボニルホスホロアミドチオレート２７０
mg (本発明化合物１４）を得た。本発明化合物の例を表
８に示す。（一般式化３で示される化合物の置換基を示
す。）

【表８】

【００１１】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わす。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物１〜２０の各々１０部をキシレン３５部お
よびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌
混合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１〜２０の各々２０部をラウリル硫酸ナト
リウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成
含水酸化珪素微粉末２０部および硅藻土５４部を混合し
た中に加え、ジュースミキサーで撹拌混合して各々の２
０％水和剤を得る。 製剤例３ 粒剤 本発明化合物１〜２０の各々５部にドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびク
レー６０部を加え、充分撹拌混合する。次いで、これら
の混合物に適量の水を加え、さらに撹拌し、造粒機で製
粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。 製剤例４ 粉剤 本発明化合物１〜２０の各々の１部を適当量のアセトン
に溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
0.３部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで
撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を
得る。 製剤例５ フロアブル剤（水中乳濁剤） 本発明化合物１〜２０の各々の１０部をポリビニルアル
コール６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサーで撹
拌し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム0.05部
およびアルミニウムマグネシウムシリケート0.１部を含
む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレングリコール
１０部を加えて緩やかに撹拌混合して各々の１０％水中
乳濁剤を得る。 製剤例６ 油剤 本発明化合物１〜２０の各々の0.１部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油8
9.9部に混合して各々の0.１％油剤を得る。 製剤例７ 油性エアゾール 本発明化合物１〜２０の各々の0.１部、テトラメスリン
0.２部、ｄ−フェノスリン0.１部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。 製剤例８ 水性エアゾール 本発明化合物１〜２０の各々の0.２部、ｄ−アレスリン
0.２部、ｄ−フェノスリン0.２部、キシレン５部、脱臭
灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケ
ミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）
４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。

【００１２】次に本発明化合物が殺虫剤、殺線虫剤、殺
ダニ剤の有効成分として有用であることおよび哺乳動物
に対する急性毒性が比較的低いことを試験例により示
す。なお本発明化合物は表８に記載の化合物番号で示
し、比較対照に用いた化合物は表９に記載の化合物記号
で示す。

【表９】 試験例１ ハスモンヨトウ幼虫に対する殺虫試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水によ
る希釈液（５００ppm)２mlを直径１１cmのポリエチレン
カップ内に調製した１３ｇのハスモンヨトウ用人工飼料
にしみ込ませた。その中にハスモンヨトウ４令幼虫、１
０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死虫率を求め
た。その結果を表１０に示す。

【００１３】

【表１０】 試験例２ トビイロウンカ幼虫に対する殺虫試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水によ
る希釈液（５００ppm)に、イネ茎（長さ約５cm) を１分
間浸漬した。風乾後、水１mlを含ませた直径5.５cmの濾
紙を敷いた、直径5.５cmのポリエチレンカップにイネ茎
を入れ、その中に、トビイロウンカ幼虫を約３０頭放
ち、６日後にその生死を調査した。効果判定基準は Ａ：生存虫が認められない。 Ｂ：生存虫が５頭以下認められる。 Ｃ： 〃 ６頭以上認められる。 とした。その結果を表１１に示す。

【００１４】

【表１１】 試験例３ チャバネゴキブリに対する殺虫試験 直径5.５cmのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷
き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水
による希釈液（５００ppm)0.７mlを濾紙上に滴下し、餌
としてショ糖約３０mgを均一に入れた。その中に、チャ
バネゴキブリ雄成虫１０頭を放ち、蓋をして１日後にそ
の生死を調査し、死虫率を求めた。その結果を表１２に
示す。

【００１５】

【表１２】 試験例４ イエバエに対する殺虫試験 直径5.５cmのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷
き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水
による希釈液（５００ppm)0.７mlを濾紙上に滴下し、餌
としてショ糖約３０mgを均一に入れた。その中に、イエ
バエ雄成虫１０頭を放ち、蓋をして１日後にその生死を
調査し、死虫率を求めた。その結果を表１３に示す。

【００１６】

【表１３】 試験例５ サザンコーンルートワーム幼虫に対する殺虫
試験 直径5.５cmのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷
き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水
による希釈液（５０ppm)１mlを濾紙上に滴下した。この
濾紙上にサザンコーンルートワームの卵約３０個を置
き、餌としてトウモロコシの芽出し１個を入れた。８日
後にフ化幼虫の生死を調査した。効果判定基準は Ａ：死虫率１００％ Ｂ：死虫率９９〜９０％ Ｃ：死虫率９０％未満 とした。その結果を表１４に示す。

【００１７】

【表１４】 試験例６ ネコブセンチュウに対する効力試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の、乳剤の水によ
る希釈液（５００ppm)１mlをネコブセンチュウ汚染土１
９ｇに処理、混和し、２７℃で２４時間保存した（土壌
中有効成分濃度２５ppm)。その後、カップ植えのトマト
植物 (発芽後約２週）の根元に、その土をのせて軽く散
水した。約４週間後、トマト植物の根の被害度を調査し
た。効果判定基準は −：ほとんど根こぶがみられない。 ＋：根こぶが数個から十数個ついている。 ++：根こぶが無処理なみにみられる。（＋より被害が大
きい） とした。その結果を表１５に示す。

【００１８】

【表１５】 試験例７ アカイエカに対する殺虫試験 製剤例１に準じて供試化合物を乳剤にし、それを水で希
釈し、その液0.７mlを１００mlのイオン交換水に加えた
(有効成分濃度3.５ppm)。その中にアカイエカ終令幼虫
２０頭を放ち、１日後の死虫率を調査した。効果判定基
準は Ａ：死虫率９０％以上 Ｂ：死虫率１０％以上９０％未満 Ｃ：死虫率１０％未満 とした。その結果を表１６に示す。

【００１９】

【表１６】 試験例８ ニセナミハダニに対する試験 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、一
葉当り１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２
５℃の恒温室に置いた。６日後、製剤例１に準じて供試
化合物を乳剤にし、それを水で有効成分５００ppm に希
釈した薬液をターンテーブル上で１鉢当り１５ml散布
し、同時に同液２mlを土壌灌注した。８日後にそれぞれ
の植物のハダニによる被害程度を調査した。効果判定基
準は −：ほとんど被害が認められない。 ＋：少し被害が認められる。 ++：無処理区と同様の被害が認められる。 とした。その結果を表１７に示す。

【００２０】

【表１７】 試験例９ マウス経口急性毒性試験 供試化合物の各々をコーンオイルで所定濃度に希釈し、
ＩＣＲ系６週令雄マウス（体重２４〜３１ｇ）を約２０
時間絶食後、１頭につき、体重１０ｇあたり希釈液0.１
mlずつを強制的に胃内に投与した。投与４時間後から餌
と水とを与えて、ケージ内で飼育した。投与７日後にそ
の生死を調査し、死亡率を求めた（１群４頭）。結果を
表１８に示す。

【００２１】

【表１８】

【００２２】

【発明の効果】本発明化合物は優れた殺虫、殺線虫、殺
ダニ効果を示し、哺乳動物に対する急性毒性も比較的低
い。

フロントページの続き (72)発明者 佐々木 満 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ₁ はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ₂
   はｎ−プロピル基またはsec −ブチル基を表わし、Ｒ₃
   はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のチオアルコ
   キシ基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、ｎは
   １または２を表わす。〕で示されるアミドチオリン酸エ
   ステル誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載のアミドチオリン酸エステル
   誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺
   虫、殺線虫、殺ダニ剤。