JPH07102120A - 炭素フィブリル含有ゴム組成物および空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬度、強度に優れた炭素フィブリル含有ゴム
組成物とこれを用いたタイヤの提供。 【構成】 直径３．５〜７５ｎｍの微細糸状の炭素フィ
ブリルが、互いに絡み合った、平均粒径０．０５〜５０
μｍの凝集体から主としてなる炭素フィブリル材料０．
５〜６０重量部、および合成ゴムおよび／または天然ゴ
ム９９．５〜４０重量部とを混合してなる炭素フィブリ
ル含有ゴム組成物およびこのゴム組成物を表層部に備え
た空気入りタイヤ。 【効果】 加工性を維持しながら、高硬度、高強度、高
耐摩耗性さらに導電性がある加硫ゴムが得られる。ま
た、タイヤの軽量化を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬度、強度に優れた新
規なゴム組成物、更に詳しくは特定の炭素フィブリル材
料を合成ゴムおよび／または天然ゴムに配合した炭素フ
ィブリル含有ゴム組成物と、これを用いたタイヤに関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、石
油資源の先行不安から、自動車の燃費の大幅な改善を目
的として、燃費規制値も一段と厳しくなることが予告さ
れており、将来の厳しい規制値をクリアーするために
は、従来の材料、技術を超えたものが必要となる。自動
車の燃費を大幅に改善するためには、タイヤの重量その
ものを軽くすることが、有力な考え方の一つである。

【０００３】タイヤを構成するゴム部材に関しては、ゴ
ム部材の比重を下げることが考えられる。ゴムに比べて
比重が約２倍と大きいカーボンブラックの使用量を大幅
に減らすことは、この意味で好ましい。しかしながら、
カーボン量を減らすと、硬度、引張り強度、低伸長時の
モジュラスが小さく、また耐摩耗性も不十分となる。

【０００４】タイヤの重量を軽くするもう一つの考え方
として、タイヤのサイズを小さくすることが考えられ
る。しかしながら、タイヤを小さくすると、タイヤその
ものの強度が保持できなくなる。カーボンブラックの使
用量を増やすと、硬度は大きくなるが、強度の増加は不
十分で、カーボンブラックがさらに多くなると強度はむ
しろ低下し、ゴム組成物の加工性も悪くなり、加硫ゴム
の発熱性を高めることになる。また、ゴム組成物の比重
が大きくなりタイヤの重量が増えるなどの問題がある。

【０００５】従って、従来のカーボンブラックに比較し
て、補強性が大きく、また少量の使用で硬度や耐摩耗性
が大きくなる補強材が望まれていた。最近、微細糸状の
炭素フィブリルが開発され、少量の添加により、高い硬
度と良好な引張強度と耐摩耗性を有するゴム組成が得ら
れることが見出された。しかし、このゴム組成物は、高
温時の物性、特に引張り強度の低下が大きいという問題
があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】特開平２−２３５９４５
号公報には、上記の課題の解決のための１つの手段とし
て、一定の炭素フィブリルを含有するゴム組成物が開示
されている。当該公開特許公報においては、炭素フィブ
リルの凝集体の径は、０．１０〜０．２５ｍｍであり、
それ以下では得られたゴムシートの破壊強度Ｔ_B が低下
することが示されている。

【０００７】しかし、本発明の発明者らは、さらに鋭意
研究を重ねた結果、炭素フィブリル凝集体の平均粒径が
さらに小さい場合でも、Ｔ_B ならびにＨ_S を悪化させる
ことなく、むしろ炭素フィブリル材料の分散性や成形物
表面の外観を改善できることを見出した。さらには、ゴ
ム組成物の導電特性をも向上させることができ、より少
量の炭素フィブリル材料によって同等の抵抗値が得られ
ることが判明した。

【０００８】この検討結果を工業的に応用すべく研究を
行った結果、あらゆる市販の合成ゴムおよび／または天
然ゴムに対して特定の炭素フィブリル材料を適量配合し
たゴム組成物は、加工性にすぐれ、加硫により高硬度で
引張強さおよび耐摩耗性にすぐれた加硫ゴムとなること
を見出したものである。

【０００９】すなわち、本発明の要旨は、直径３．５〜
７５ｎｍの微細糸状の炭素フィブリルが互いに絡み合っ
た、平均粒径０．０５〜５０μｍの凝集体から主として
なる炭素フィブリル材料０．５〜６０重量部、および合
成ゴムおよび／または天然ゴム９９．５〜４０重量部と
を混合してなる炭素フィブリル含有ゴム組成物、および
このゴム組成物をタイヤ表層部に備えた空気入りタイヤ
にある。

【００１０】ここでタイヤ表層部とはトレッド、サイド
ウォールまたは各種カバーゴムをいい、またトレッドと
は複数層より成るトレッドにおいては、トレッド外層部
のみならず、走行後にタイヤ表面部に露出するトレッド
内層部をも含める。本発明においては、好ましくは上記
ゴム組成物をトレッドに備える。

【００１１】本発明の説明において「９０％径」の語句
を用いる。これは、次のように定義されるものである。
粒径をｄとし、その粒径における体積分率Ｖｄを確率変
数とする分布を粒度分布Ｄとよぶ。この粒度分布Ｄにお
いて最小の粒径をｄｍｉｎ，最大の粒径をｄｍａｘとす
るとき、平均粒径ｄｍは次式を満足するものである。

【数１】

【００１２】さらに、「９０％径」ｄ₉₀は、次の式を満
足するものである。

【数２】 本発明で使用する炭素フィブリル材料は、直径３．５〜
７５ｎｍの微細糸状の炭素フィブリルが互いに絡み合っ
た平均粒径が０．０５〜５０μｍの凝集体からなる。凝
集体の平均粒径は、好ましくは０．２〜３０μｍであ
り、さらに好ましくは０．５〜２０μｍである。

【００１３】本発明における凝集体の粒径分布は、次の
通りである。すなわち、先に定義した９０％径は、通常
１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下、さらに好ま
しくは５０μｍ以下である。また、この９０％径が、平
均粒径の７．５倍以下でもある。凝集体の平均粒径が５
０μｍを超えると、ゴム組成物中における炭素フィブリ
ル材料が分散不良となり、加硫物の引張強度が低下した
り、成形物表面の外観が損なわれたりする。平均粒径が
０．０５μｍ未満のものは、製造が難しい。

【００１４】炭素フィブリル材料中の凝集体の割合は、
好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上で
ある。炭素フィブリル凝集体を構成する炭素フィブリル
は、その直径のばらつきが、好ましくはサンプル数１０
の平均直径の１５％以内であり、アスペクト比が通常５
以上、好ましくは１００以上、さらに好ましくは１００
０以上の糸状であり、かつ、通常、その芯部が中空であ
るチューブ状ものである。

【００１５】さらに、この炭素フィブリルは、フィブリ
ル軸に平行な複数の黒鉛質層を有し、好ましくは連続的
な熱炭素被覆を持たないものである。この熱炭素被覆で
覆われた表面積の割合は、通常５０％以下、好ましくは
２５％以下、さらに好ましくは５％以下である。

【００１６】炭素フィブリルはその表面を変性したもの
も使用できる。例えば、酸化などの化学反応や、エポキ
シ樹脂などのポリマーによるコーティングなどの手段に
より変性することができる。

【００１７】本発明で用いる炭素フィブリルは、Ｘ線光
電子分光法によるＣ_ISとＯ_ISの相対比（Ｃ_IS／Ｏ_IS）が
９２／８〜９８／２の範囲内にある部分酸化炭素フィブ
リルが好ましい。９２／８より小さいとゴムへの分散が
不十分のため、加硫ゴムの引張り強度が低下し、一方９
８／２より大では高温維持後の引張り強度が低下する。
このようなゴム組成物は、自動車用、特に乗用車用タイ
ヤに好適である。

【００１８】本発明の組成物中における炭素フィブリル
材料の割合は、０．５〜６０重量％、好ましくは１〜５
０重量％、特に好ましくは５〜４０重量％である。タイ
ヤに用いる場合は、炭素フィブリル材料の割合は、１５
〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
０．５重量％未満では炭素フィブリル材料による効果が
表われない。６０重量％を越えると、組成物の加工性が
著しく悪くなり、組成物の加硫物の硬度が大きくなりす
ぎる欠点が生じる。

【００１９】本発明で使用する炭素フィブリルは、特許
出願公表平２−５０３３３４号公報にその製造方法が記
載されているが、具体例を次に記す。垂直式管状反応器
において、自重または不活性ガスなどのガス噴射によっ
て金属含有触媒粒子を炭素含有ガス流に導入することに
よって炭素フィブリルを製造する。反応温度は５５０〜
１２００℃である。触媒粒子は、前駆的化合物、例えば
フェロセンの分解によって反応器中で形成されてよい。
反応器には、触媒粒子を受けとめる石英ウールの内部プ
ラグと反応器の温度をモニターする熱電対とを備えた石
英管を備える。さらに、触媒、反応ガス、及びアルゴン
といったパージガスを夫々導入する入口ポート及び反応
器のガス抜き用出口ポートを備える。

【００２０】適当な炭素含有ガスは、飽和炭化水素類、
例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン及
びシクロヘキサン、不飽和炭化水素類、例えばエチレ
ン、プロピレン、ベンゼン及びトルエン、酸素含有炭化
水素類、例えばアセトン、メタノール及びテトラヒドロ
フラン、並びに一酸化炭素である。好ましいガスは、エ
チレン及びプロパンである。好ましくは水素ガスを添加
する。典型的には、炭素含有ガス対水素ガスの比は、
１：２０〜２０：１の範囲である。好ましい触媒は、蒸
着アルミナに付着させた鉄、モリブデン−鉄、クロム−
鉄、セリウム−鉄及びマンガン−鉄粒子である。

【００２１】フィブリルを成長させるために、反応管を
５５０〜１２００℃に加熱し、同時に例えばアルゴンで
パージする。反応管が所定温度に達すると、水素流及び
炭素含有ガス流の導入を開始する。１インチの長さの反
応管について、約１００ミリリットル／分の水素流量及
び約２００ミリリットル／分の炭素含有ガス流量が適当
である。反応管を上記流量の反応ガスで５分間以上パー
ジした後、触媒を石英ウールプラグに落とす。次に反応
ガスを反応器内全体において、触媒と（典型的には０．
５〜１時間）反応させる。反応時間が終了すると、反応
ガス流を停止し、炭素非含有ガス、例えばアルゴンをパ
ージして反応器を室温まで冷却し、反応管からフィブリ
ルを回収する。フィブリルの収率は触媒の鉄含量の３０
倍以上である。

【００２２】本発明で用いる炭素フィブリル材料は、前
記のようにして製造した炭素フィブリルをそのまま、あ
るいは多くの場合、粉砕して、所定のサイズに調製して
得る。粉砕の手段としては、例えば、気流式粉砕機（ジ
ェットミル）または、衝撃式粉砕機がある。これらの粉
砕機は、連続運転が可能であり、ボールミル、振動ミ
ル、などと比較して単位時間あたりの処理量も大きいた
め、粉砕コストを低く抑えることができる。さらに、分
級機構を粉砕機内に設けたり、サイクロンなどの分級機
をライン中に設けると、粒度分布の狭い均一な炭素フィ
ブリル凝集体を得ることができるので好ましい。

【００２３】本発明において使用される部分酸化炭素フ
ィブリルは、炭素フィブリルを原料にして、その表面を
酸化することによって製造することができる。酸化方法
としては、空気、酸素、オゾン、水蒸気、プラズマなど
の酸化性ガスを常温または高温で気相酸化することによ
り、また濃硝酸、過マンガン酸カリ、重クロム酸カリ、
次亜塩素酸ナトリウムなどで液相酸化することにより製
造することができる。環境汚染防止の観点から、工業的
には酸化性ガスによる気相酸化が好ましく、炭素フィブ
リル製造プロセスに酸化処理ブロセスを組合せて製造す
ることができる。これらの酸化処理は、原料の炭素フィ
ブリルを先に粉砕してから行なうこともできる。

【００２４】図１に、本発明で用いる炭素フィブリル材
料の一例を示す。黒い影となっている部分が上述のよう
にして得た炭素フィブリル凝集体であり、線状に見える
のが炭素フィブリル自体である。

【００２５】本発明で用いる合成ゴムには、ポリイソプ
レンゴム、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレン
共重合ゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ポリクロロプレンゴム、エチレン・α−オレフィン
系共重合ゴム、エチレン・アクリル共重合ゴム、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、ハロゲン化ポリエチレン、クロルスルホン
化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ホスフ
ァゼンゴムが挙げられる。

【００２６】また、上記ゴムに無水マレイン酸、α，β
−不飽和カルボン酸およびそのエステル類、各種ビニル
化合物、アセナフチレン誘導体などを付加した変性物、
上記ゴム中で重合体主鎖中に不飽和基を有するゴムを水
素添加した変性物も挙げられる。

【００２７】タイヤに用いる場合、ジエン系重合体、す
なわちポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレン共重
合ゴム、ポリイソプレンゴムが好適に使用できる。かか
るブタジエンゴム系化合物の（共）重合体中のブタジエ
ン部のビニル含有量は１５％以上、好ましくは２０％以
上、さらに好ましくは３０％以上である。また製造上お
よび効果の面から９０％以下が好ましい。１５％未満で
あるとウェットスキッド特性、転がり摩擦抵抗特性を同
時に改良することが困難となる。即ち、ウェットスキッ
ド特性を改良しようとすると転がり摩擦抵抗特性が劣
り、また転がり摩擦抵抗特性を改良しようとするとウェ
ットスキッド特性が劣る。上記のブタジエン系（共）重
合体は、好ましくはガラス転移温度（Ｔ_g ）が−７０℃
以上、更に好ましくは−６０℃以上である。また、効果
の面から−３０℃以下が好ましい。ガラス転移温度が該
温度より低いとウェットスキッド特性が劣り、好ましく
ない。なおガラス転移温度（Ｔ_g ）はＤＳＣで測定した
値を示し、ちなみにビニル結合含有量１２％のＬｉ系ブ
タジエンゴムが−１８０℃、天然ゴムが−７６℃、乳化
重合スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ＃１５０
０：商品名）が−６４℃である。

【００２８】タイヤ用に好ましい共役ジエン系（共）重
合体は、共役ジエン単独あるいは共役ジエンと他の共役
ジエン、芳香族ビニル化合物のうちの１種以上とを、炭
化水素溶媒中でリチウム系開始剤を用いて溶液重合を行
った後、イソシアナート化合物等の反応性化合物を反応
させることによって得られる。特に、スチレン含有量５
重量％以上のスチレン−ブタジエン共重合体が、ウェッ
トスキッド特性、転がり摩擦抵抗特性に優れ、かつ高い
引張り強度、加工性に優れるので好ましい。上記スチレ
ンの含有量は特に限定されていないが、５０重量％以
下、好ましくは４５重量％以下である。

【００２９】本発明のゴム組成物においては、ゴム工業
で常用される加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化
防止剤、軟化剤および充填剤が適宜配合される。また、
必要に応じてカーボンブラック、シリカ、ケイ藻土、粉
砕石英、タルク、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、ガラス粉末、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、アルミナ、ガラス
繊維、他のカーボン繊維、有機繊維などの充填剤、軟化
剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤など公知の添加剤を添加することもできる。

【００３０】これらの配合物は、ロール機、バンバリー
ミキサーなど常用される混練り機によって混練り後、通
常の加硫ゴムの製造条件で成形、加硫される。なお、本
発明の炭素フィブリル材料とゴムの混合は、ウェットマ
スターバッチ法によっても可能である。

【００３１】

【実施例】本発明を実施例によって、さらに具体的に説
明するが、いかなる意味においても、実施例によって、
特許請求の範囲に記載された発明の範囲が限定されるも
のではない。

【００３２】なお、炭素フィブリル凝集体の粒径の測定
に際しては、まず炭素フィブリルを、界面活性剤を添加
した水に加えて、超音波ホモジナイザーを用いて分散さ
せた。その後、その炭素フィブリル分散液をレーザー回
折散乱式粒度分布形を用いて分析し、凝集体の粒径を測
定した。

【００３３】実施例と比較例における加硫試験のための
配合は、表１ないし表３のとおりである。配合における
単位は、すべて重量部である。表１の配合１または配合
２による配合物に、表２および表３の配合により炭素フ
ィブリルまたはＨＡＦカーボン（高補強性カーボンブラ
ック）を加えた。また、ゴムの種類は表２および表３に
特定する通り、ＳＢＲゴムまたはＥＰゴムである。

【００３４】表２および表３には、その他に、炭素フィ
ブリル材料の性質ならびに実施例と比較例の試験結果を
示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】実施例１ 炭素フィブリル材料として、平均直径が１３ｎｍの微細
糸状、チューブ形態の、黒鉛質の炭素フィブリルが絡み
合ってなる、平均粒径が３．５μｍ、前述の９０％径が
８．２μｍの凝集体を使用した。これを表１の配合１お
よび表２に記載の配合条件に従って配合した。ここでＳ
ＢＲゴムとして、日本合成ゴム製ＳＢＲ１５０２を使用
した。配合物をラボプラストミルおよびロールを用いて
混練りした後、１４５℃で３０分加硫し、厚さ約２ｍｍ
のゴムシートを得た。

【００３９】ＪＩＳ Ｋ６３０１で規定される加硫ゴム
の引張り試験法に従って試験を行い、表２に示す硬度
（Ｈ_S ）および破壊強度（Ｔ_B ）のデーターを得た。ま
たＡＳＴＭ Ｄ−２２２８に規定されるピコ摩耗試験を
行い、耐摩耗性を実施例１を１００とした指数にて示し
た。

【００４０】比較例１ 炭素フィブリル３０部の代わりにＨＡＦカーボン（ＡＳ
ＴＭ Ｎｏ．Ｎ−３３０）７０部を用いたほかは、実施
例１と同様に実験した。実施例１と、比較例１とを比べ
ると、炭素フィブリルの場合にはＨＡＦカーボンの約半
分の配合量にて同等の硬度および引張り強度を有するの
が分かる。また耐摩耗性にも優れている。

【００４１】実施例２、比較例２ 表１の配合２にて、ゴムとしてＥＰゴム（日本合成ゴム
製ＥＰ２１）を用い、炭素フィブリルとＨＡＦカーボン
は、それぞれ実施例１、比較例１と同じものを用いたほ
かは、実施例１と同様に実験した。結果を表２に示し
た。ＥＰゴムにおいても、ＨＡＦカーボンよりも炭素フ
ィブリルの方が硬度を高めるのにより有効なことを示し
ている。また、体積固有抵抗値は、実施例２の方が約１
０，０００分の１になっており、炭素フィブリルが導電
製を高めるのにきわめて優れていることを示している。

【００４２】実施例３ 炭素フィブリルを３部としたほかは、実施例１と同様に
実験した。

【００４３】比較例３ ＨＡＦカーボンを３部としたほかは、比較例１と同様に
実験した。実施例３と比較例３との対比により、炭素フ
ィブリルは、少量でも加硫ゴムの体積固有抵抗値を著し
く低下させる効果があることが分かる。

【００４４】実施例４ 炭素フィブリル材料として、平均直径が１３ｎｍの微細
糸状、チューブ形態の、黒鉛質の炭素フィブリルが絡み
合ってなる、平均粒径が７．４μｍ、先に定義した９０
％径が３４μｍの凝集体を使用した。これを表１の配合
１、表２の配合条件により、実施例１と同様に実験し
た。実施例１と比較して、炭素フィブリル量が５部増加
したため硬度、引張り強さが大となり、導電性も大とな
った。摩耗は小となった。

【００４５】比較例４ ＨＡＦカーボンを１００部としたほかは、比較例２と同
様に実験した。ロール加工性が悪く、引張り強さも小で
あった。

【００４６】比較例５ 炭素フィブリル材料として、平均直径１３ｎｍの微細糸
状、チューブ形態の、黒鉛質の炭素フィブリルが絡み合
ってなる、平均粒径が８０μｍ、先に定義した９０％径
が２４０μｍの凝集体を使用した。これを表１の配合１
および表２の配合により、実施例１と同様に実験した。
同量の炭素フィブリルを配合した実施例１に比較してロ
ール加工性が劣り、引張り強さが小であった。また、導
電特性についても、実施例１に劣った。

【００４７】実施例５〜７ 実施例１の炭素フィブリルに濃硝酸を加えて加熱し、還
流下で反応させ、酸化度の異なる炭素フィブリル材料を
調製した。これらの形状、性質は表３に示した。これを
表１の配合１および表３の配合の欄の記載に従って配合
した。実施例１に記載の条件に従って加硫し、物性試験
をした。なお、硬度と引張り強さとは、常温（２５℃）
での試験のほかに、試験片を１００℃で４８時間保った
のち、常温にて試験した。

【００４８】比較例６ 炭素フィブリル材料としてＣ_IS／Ｏ_ISが９９／１のもの
を使用し、その他の条件は表３に記載のものであるほか
は、実施例５と同様に実験した。

【００４９】比較例７ 炭素フィブリルの代わりにＨＡＦカーボンを７５部使っ
たほかは、実施例５と同様に実験した。実施例５、６と
比較例７とを比べると、本発明の炭素フィブリルを使用
した場合、高温維持後の硬度と引張り強さの変化（劣
化）が少ないことが判る。実施例５と比較例７とを比較
すると、炭素フィブリルはＨＡＦカーボンの２／５の配
合量で同等の硬度と引張り強さを加硫ゴムに与えること
が判る。

【００５０】

【発明の効果】上述のように、本発明のゴム組成物は、
ロール加工性が良い。さらに、ＳＢＲゴム組成物につい
て本発明の炭素フィブリルとカーボンブラックの効果を
比較すると、炭素フィブリルは、カーボンブラックの半
分弱の配合で、硬度、引張り強さ、摩耗においてほぼ同
等の物性を示すことができる。また、体積固有抵抗値
は、約７０分の１となり、導電性の高い加硫ゴムが得ら
れる。

【００５１】また、このような本発明のゴム組成物によ
れば、加工性やゴム弾性をそこなうことなしに硬度の高
いゴムを得ることができる。従って、長時間にわたる性
能の安定性が確保できる。これは、硬度を高めるための
充填剤やイオウの配合量を低減しつつ硬度を維持するこ
とが、本発明のゴム組成物により可能となるからであ
る。

【００５２】さらに、補強のために配合されていた高補
強性カーボンブラックによりゴムの発熱性が高まること
をさけつつ、大型車両用のラジアルタイヤのトレッドに
も使用できる充分な硬度を有するゴム組成物が得られ
る。

【００５３】特に、部分酸化炭素フィブリルを使用する
と、通常のカーボンブラックを使用した場合に比較し
て、カーボン量が約２／５の配合でありながら、硬度、
引張り強さ、耐摩耗性が同程度であるほかに、加硫ゴム
の熱劣化が少ないという特徴がある。

【００５４】このように、本発明のゴム組成物は、近年
ますます高まる性能要求を満たし、製品としての性能が
長時間にわたり安定しているものであり、きわめて広い
工業部品分野において有効に利用できるものである。例
えば、自動車部品、タイヤ部品、ゴムロール、ローリン
グ、パッド、オイルシールなどに応用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】繊維の形状であり、本発明のゴム組成物の製造
に用いられる炭素フィブリル材料のＴＥＭ（Ｔｒａｎｓ
ｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏ
ｐｅ）像の一例である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 直径３．５〜７５ｎｍの微細糸状の炭素
   フィブリルが互いに絡み合った、平均粒径０．０５〜５
   ０μｍの凝集体から主としてなる炭素フィブリル材料
   ０．５〜６０重量部、および合成ゴムおよび／または天
   然ゴム９９．５〜４０重量部とを混合してなる炭素フィ
   ブリル含有ゴム組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物をタイヤ表層
   部に備えた空気入りタイヤ。