JPH07103131B2 - イソインドリン金属錯体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なイソインドリン金属錯体及びその用途
に関する。

米国特許4191566号明細書には、２−シアノメチルベン
ゾイミダゾール又は２−アミノベンゾイミダゾールと１
−アミノ−３−イミノイソインドリンの縮合生成物を無
水酢酸ニツケルと、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルの存在下に140〜145℃で反応させると、次式 の黒色錯体が得られることが記載されている。この化合
物の使用目的は電子写真系である。しかしこの金属錯体
は、その色調により色彩上の使用に適しない。

本発明は、次式 （R¹及びR²は互いに無関係にＨ又はC₁〜C₄−アルキル
基、Ｘ はアニオンの当量、MeはZn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺又は
Cu²⁺である）で表わされるイソインドリン金属錯体であ
る。

錯体（Ｉ）は、ワニス、合成樹脂及び印刷インキにおい
て、金属原子により良好ないしきわめて良好な堅牢性を
有する光沢のある赤色、青紫色ないし褐色の着色を与え
る。

例えばＩの亜鉛錯体（R¹＝R²＝Ｈ、Ｘ ＝Cl ）はニト
ロセルロースを含有する印刷インキにすると、C.I.ビグ
メント・レッド53:1、C.I.15585:1と比較して、光沢、
色濃度及び光堅牢性において明らかに優れている。

ＩにおいてR¹及びR²は互いに無関係にＨ又はC₁〜C₄−ア
ルキル基であり、Ｈ及びメチル基が優れている。金属イ
オンのうちZn^２が好ましく、対応する錯体Ｉも好まし
い。アニオンＸ は、例えばCl 、Br 、Ｊ 、酢
酸 、1/2SO_４ ^２、NO_３ で、Cl 及びBr が優れて
いる。

特に良好な応用技術上の性質により、R¹及びR²がＨ又は
CH₃、MeがZn^２、Ｘ がCl である錯体Ｉが特に優れ
ている。

新規な式Ｉの金属錯体は、次式 の化合物２モルを、３〜５倍重量の無水N,N−ジメチル
ホルムアミド（DMF）、Ｎ−メチルピロリドン（NMP）又
はDMF及び／又はNMPとC₂〜C₅−アルカン酸の混合物の中
で、該当金属イオンの無水金属塩１モルと、50〜150℃
で反応させることにより得られる。この金属錯体は多く
は熱時に沈殿し、過及び有機溶剤による洗浄により純
粋な形で単離できる。

MeがCu^２、Ni^２又はCo^２である錯体Ｉは、亜鉛錯
体ＩをCu塩、Ni塩又はCo塩と、アルカン酸、又はアルカ
ン酸とDMF及び／又はNMPとの混合物の中で反応させるこ
とによつて得られる。この金属イオン交換は、好ましく
は水不含の酢酸中で行われる。錯体は合成の際に得られ
た形で、そのまま顔料として使用できる。

この錯体の顔料性は、さらに既知の手段により変更し
て、特定用途のため最適の形にすることができる。この
目的は、例えば粗顔料を摩砕して微粒状となし、そして
場合により適当な有機溶剤中で後処理することによつて
達せられる。溶剤及び／又は温度を変更して顔料形に影
響を与えると、濃色の透明ないし被覆性の顔料が得られ
る。

錯体Ｉは、合成樹脂、ワニスそして特に紙、織物もしく
は金属板印刷用の印刷インキの着色に好適である。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。

実施例1a） 式III（Ｒ＝Ｈ）のイミノイソインドリン170部（0.8モ
ル）及び無水塩化亜鉛60部（0.44モル）を、無水DMF700
部中で100℃で１時間攪拌する。その際顔料の生成に伴
つて色調が黄色から赤色に移行する。室温に冷却したの
ち吸引過し、DMF及び熱水で順次洗浄し、乾燥する
と、式Ｉ（R¹＝R²＝Ｈ、Ｘ ＝Cl 、Me＝Zn^２）の帯
黄赤色の顔料が166部（理論値の81％）得られる。融点
＞340℃。

元素分析：C₂₂H₁₂N₇O₂ZnCl Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Cl Zn 計算値（％） 52.0 2.3 19.3 6.3 6.9 12.8 実測値（％） 52.0 2.5 19.2 6.9 6.6 12.3 実施例1b） 1a）により得られた粗顔料をボールミル中５時間摩砕
し、次いで摩砕物を５倍重量の氷酢酸中で110℃で４時
間攪拌すると、濃色で透明な顔料が得られる。

実施例２ DMF150部、氷酢酸150部及びイミノイソインドリンIII
（Ｒ＝CH₃）90部（0.4モル）の混合物を、60℃に加熱
し、攪拌しながら無水臭化亜鉛54部（0.24モル）を４回
に分けて添加する。90℃で２時間攪拌したのち過し、
氷酢酸及び水で洗浄して乾燥すると、式Ｉ（R¹＝R²＝CH
₃、Me＝Zn^２、Ｘ ＝Br ）の中性赤色顔料が91部
（理論値の85％）得られる。融点＞340℃、分析値:Zn＝
11.3％（理論値11.0％）。

実施例３ 実施例１と同様に操作し、ただしZnCl₂の代わりにCuSO₄
を使用する。式Ｉ（R¹＝R²＝Ｈ、Me＝Cu^２、Ｘ ＝1/
2SO_４ ^２）の帯赤褐色顔料が201部得られる。分析値:C
u＝12.2％（理論値12.1％）。

実施例４（金属交換） 実施例1a）により得られた亜鉛錯体96部を、無水酢酸ニ
ツケル40部及び氷酢酸900部と共に110℃に３時間加熱す
る。次いで吸引過して乾燥すると、式Ｉ（R¹＝R²＝
Ｈ、Me＝Ni^２、Ｘ ＝酢酸イオン）の赤紫色顔料が88
部（89％）得られる。融点＞340℃。分析値:Ni＝11.2％
（理論値10.9％） 実施例５（アニオン交換） 実施例1a）により得られた錯体10部を、硝酸銀3.4部の
水溶液中で、60℃で３時間攪拌する。吸引過取し、ア
ンモニア水及び水で順次洗浄したのち乾燥すると、式Ｉ
（R¹＝R²＝Ｈ、Me＝Zn^２、Ｘ ＝NO_３ ）の帯黄赤色
錯体が９部得られる。融点＞340℃。

実施例６ 実施例２と同様に操作し、ただしZnBr₂の代わりに当モ
ル量のNiCl₂を使用する。式ＩにおいてR¹＝R²＝CH_３、M
e＝Ni^２、Ｘ ＝Cl の錯体が得られ、これはワニス
を青紫色に着色する。融点＞340℃。分析値:Ni＝11.1％
（理論値10.8％）。

実施例７〜10 実施例1a）と同様にして、R¹、R²、Me及びＸが下記表に
示すものである錯体Ｉを製造する。これらのワニスに与
える色調も表中に示す。

応用例１（ワニス） 実施例４により得られた顔料10部、ならびにやし油アル
キド樹脂（キシロール60％に溶解）70％及びメラミン樹
脂（ブタノール／キシロールに約55％に溶解）30％から
の焼付けワニス混合物を、摩砕器中で摩砕する。得られ
たワニスを塗布し、風乾したのち120℃で30分間焼付け
ると、良好な光−及び上掛け堅牢性を有する帯赤黒色の
純色塗装が得られる。二酸化チタンを混合すると、良好
な光−、上掛け−及び移行堅牢性を有する赤紫色の白色
混合着色が得られる。

実施例１〜３及び５〜10の顔料を使用すると、帯黄赤色
ないし青紫色又は褐色の色調と、類似の応用技術上の性
質を有する塗装が得られる。

応用例２（合成樹脂） 実施例２により得られた顔料0.5部を粒状ポリスチロー
ル（標準品）100部と共にドラム混合する。着色された
粒子を190〜195℃で押出して均質化する。赤色の押出し
物が得られ、その着色は良好な光堅牢性を有する。

前記顔料0.5部及び二酸化チタン１部の混合物を使用す
ると、同様な赤色着色が得られる。

応用例３（印刷インキ） 実施例1b）により得られた顔料12部及びニトロセルロー
ス溶液（酢酸エステル25.2部及びエタノール78.8部中の
ニトロセルロース17.6部及びフタル酸ジブチルエステル
4.4部）126部を、分散装置によりよく混和すると、NC−
凹版印刷インキが得られ、これは濃厚赤色で光堅牢性の
きわめて良好な印刷を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式 （R¹及びR²は互いに無関係にＨ又はC₁〜C₄−アルキル
   基、Ｘ はアニオンの当量、MeはZn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺又は
   Cu²⁺である）で表わされるイソインドリン金属錯体。
2. 【請求項２】次式 （R¹及びR²は互いに無関係にＨ又はC₁〜C₄−アルキル
   基、Ｘ はアニオンの当量、MeはZn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺又は
   Cu²⁺である）で表わされるイソインドリン金属錯体を、
   ワニス、印刷インキ又は合成樹脂の着色に使用する方
   法。