JPH07103295B2

JPH07103295B2 - 発色性に優れる熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07103295B2
Application number: JP62080453A
Authority: JP
Inventors: 耕一中山; 郁郎月野; 康弘本田; 昭二神野
Original assignee: Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1995-11-08
Anticipated expiration: 2010-11-08
Also published as: JPS63245461A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、発色性、耐衝撃性ならびに耐薬品性に優れる
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉ジエン系ゴムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物を重合して得られるグラフト共重合体、またはかか
るグラフト共重合体と芳香族ビニル−シアン化ビニル系
共重合体との混合物であるゴム強化樹脂は優れた成形加
工性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有しており、また外
観も比較的良好であるため、広い分野に使用されてい
る。

しかしながら、これらの樹脂は発色性に劣るという欠点
があり、鮮明で深みのある色に着色する事が出来れば更
に外観面の商品価値が増大すると期待されている。

一方、これらの樹脂の着色性（発色性）を改良する方法
として、樹脂のゴム成分またはグラフト構造を特定化す
る方法（特開昭53−57252号、特開昭60−130613号）、
樹脂に特定の染顔料を配合する方法（特開昭50−60549
号）などが提案されている。

〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながら、上記の方法は耐衝撃性および／または耐
薬品性に劣るといった問題点を有している。

また、発色性といった観点からみても満足できるとは言
い難いのが実情である。

〈問題点を解決するための手段〉本発明者らは、ゴム強化樹脂の特徴のひとつである耐衝
撃性を犠牲にすることなく発色性ならびに耐薬品性を改
良すべく鋭意検討した結果、ジエン系ゴム強化グラフト
共重合体に特定の三元共重合体を配合することにより、
発色性、耐衝撃性ならびに耐薬品性に優れる熱可塑性樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。

すなわち、本発明は、ジエン系ゴム10〜80重量％に芳香族ビニル化合物50〜80
重量％およびシアン化ビニル化合物50〜20重量％からな
る化合物90〜20重量％を重合してなるグラフト共重合体
（Ａ）20〜75重量％とスチレン10〜50重量％、アクリロ
ニトリル５〜40重量％およびメチルメタクリレート45〜
85重量％からなる三元共重合体（Ｂ）80〜25重量％とか
らなることを特徴とする発色性に優れる熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

以下に、本発明について詳細に説明する。

グラフト共重合体（Ａ）本発明で用いられるグラフト共重合体（Ａ）を構成する
ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等が例示され、１種又は２種以上用いることができ
る。これらのうち、通常はポリブタジエンおよび／また
はスチレン含有量20重量％以下のスチレン−ブタジエン
共重合体が好ましい。

ここで、ジエン系ゴムの重量平均粒子径は0.1μｍ〜0.6
μｍであることが好ましく、0.1μｍ未満であると衝撃
強度が低下し、また0.6μｍを越すと耐薬品性および発
色性が低下し好ましくない。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、１種又は２種以上用い
ることができる。

これらのうち、通常はスチレンが好ましい。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリル等が例示され、１種又は２種以上用
いることができる。これらのうち、通常はアクリロニト
リルが好ましい。

グラフト共重合体（Ａ）は、ジエン系ゴム10〜80重量％
に芳香族ビニル化合物50〜80重量％およびシアン化ビニ
ル化合物50〜20重量％からなる化合物90〜20重量％を重
合することにより得られるものである。

ジエン系ゴムの存在下、かかる両化合物を重合してなる
グラフト共重合体（Ａ）は公知の重合方法、例えば乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等により
得られる。

三元共重合体（Ｂ）本発明で用いられる三元共重合体（Ｂ）とは、スチレン
10〜50重量％、アクリロニトリル５〜40重量％およびメ
チルメタクリレート45〜85重量％からなる三元共重合体
である。

三元共重合体の組成がこの範囲外では発色性、耐衝撃
性、耐薬品性のバランスに劣り好ましくない。

なお、三元共重合体（Ｂ）の固有粘度（30℃．ジメチル
ホルムアミド）には特に制限はないが、最終組成物の耐
衝撃性、加工性等の面より0.3〜1.5であることが好まし
い。

また、上述の三成分を重合して得られる三元共重合体
（Ｂ）は、公知の重合法、例えば、乳化重合法、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法およびそれらの組合せに
よる重合法により得られる。

最終組成物本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のグラフト共重合
体（Ａ）20〜75重量％と三元共重合体（Ｂ）80〜25重量
％とからなる。

グラフト共重合体（Ａ）が20重量％未満では耐衝撃性に
劣り、又、75重量％を越えると発色性および加工性に劣
る。特に、グラフト共重合体（Ａ）からもたらされるゴ
ムの含有量が３〜25重量％である組成物が好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の未着色平板（1mm厚）の4
00〜700nm波長での全光線透過率は50〜90％が好まし
い。該透過率が50％未満では発色性に劣り、また、90％
を越えると透明樹脂に類似し、かえって色の深みや鮮明
さに欠けるだけでなく、衝撃強度も著しく低下する。

グラフト共重合体（Ａ）および三元共重合体（Ｂ）の混
合方法には何ら制限はなく、公知の混合機で行うことが
できる。また、混合時、必要に応じて染顔料、安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の
公知の添加剤を混合することも十分可能である。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明はこれらによって何ら制限されるものではない。

〈ポリブタジエンラテックスの製造〉窒素置換した3l反応器でブタジエン100重量部、乳化剤
として不均化ロジン酸カリウム3.0重量部、開始剤とし
て過硫酸カリウム0.5重量部、連鎖移動剤としてドデシ
ルメルカプタン0.5重量部および脱イオン水100重量部を
用いて55℃で重合した。なお、乳化剤の添加方法を変更
することにより平均粒子径の異なる３種のポリブタジエ
ンラテックスを製造した。得られたラテックスの重量平
均粒子径は、それぞれ0.3μｍ、0.08μｍ、0.66μｍで
あった。

〈グラフト共重合体（Ａ−１〜３）の製造〉窒素置換した3l反応器に、上記の製造により得られたポ
リブタジエンラテックス（固形分換算）30重量部と開始
剤0.3重量部を仕込み60℃に昇温し、その後、ｔ−ジデ
シルメルカプタン0.2重量部、スチレン50重量部、アク
リロニトリル20重量部、乳化剤として不均化ロジン酸カ
リウム1.0重量部および水30重量部を添加し、グラフト
重合を行なった。その後、68℃で２時間熟成を行ない重
合を完了した。得られた重合体ラテックスを塩化カルシ
ウム水溶液を用いて塩析し、グラフト共重合体（Ａ−１
〜３）を得た。

〈三元共重合体（Ｂ−１〜3,b−１〜３）および共重合
体（Ｃ−１〜３）の製造〉表−１に示す組成より成る混合物100重量部にｔ−ドデ
シルメルカプタン（分子量調整剤）0.4重量部および過
酸化ベンゾイル（開始剤）0.3重量部を加えた後、ポリ
ビニルアルコールを懸濁剤として用いる公知の懸濁重合
法に基づき80℃にて８時間重合を行った。脱水後、三元
共重合体（Ｂ−１〜3,b−１〜３）および共重合体（Ｃ
−１〜３）を得た。

〈PMMA〉住友化学社製ポリメチルメタクリレート“スミペックス
Ｂ−LG" 〈実施例および比較例〉グラフト共重合体と三元共重合体または（共）重合体と
を表−２に示す比率でバンバリーミキサー（200℃,4分
間）を用いて着色混練し、各種組成物を得た。

顔料処方（樹脂組成物100重量部当り） Red :クロムフタルレッド 0.2重量部 Blue :群青＃2000 0.2重量部 Black:カーボン＃45 0.9重量部得られた組成物を用いて射出成形機（230℃）にて試験
片を作成し、発色性評価に供した。

また、顔料を配合することなく同様の方法にて未着色組
成物を得た後、射出成形機（230℃）にて試験片を作成
し、光線透過率、ノッチ付アイゾット衝撃強度ならびに
耐薬品性評価に供した。

試験結果を表−２に示す。

〈発明の効果〉ジエン系ゴム強化樹脂と特定組成比率の三元共重合体と
からなる組成物は、従来の組成物に比べ著しく優れた発
色性、耐薬品性および機械的強度を有する。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−21152（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−49262（ＪＰ，Ａ) 特公昭44−15902（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭46−37416（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭47−38541（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭46−11974（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジエン系ゴム10〜80重量％に芳香族ビニル
化合物50〜80重量％およびシアン化ビニル化合物50〜20
重量％からなる化合物90〜20重量％を重合してなるグラ
フト共重合体（Ａ）20〜75重量％とスチレン10〜50重量
％、アクリロニトリル５〜40重量％およびメチルメタク
リレート45〜85重量％からなる三元共重合体（Ｂ）80〜
25重量％とからなることを特徴とする発色性に優れる熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）のジエン系ゴムの
重量平均粒子径が0.1〜0.6μｍである特許請求の範囲第
１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】1mm厚の未着色平板を作成した場合、該平
板の400〜700μｍ波長の全光線透過率が50〜90％である
特許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。