JPH07104685A - 磁気記録体 - Google Patents
磁気記録体Info
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- JPH07104685A JPH07104685A JP5245398A JP24539893A JPH07104685A JP H07104685 A JPH07104685 A JP H07104685A JP 5245398 A JP5245398 A JP 5245398A JP 24539893 A JP24539893 A JP 24539893A JP H07104685 A JPH07104685 A JP H07104685A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】磁気を印加した部分が、無印加の部分とは異な
る明暗がはっきりし、かつ解像度の高く、鮮明で、さら
に画像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録体を提
供する。 【構成】磁気記録体1は、磁性粉22を分散した、常温
で固相状態を示す分散媒23を内包するマイクロカプセ
ル14を含む記録層12を有し、記録層12上には透明
性を有する着色層13を設けることができる。記録時は
磁気記録体1の表面側から加熱手段を有する記録ヘッド
27を走査し、熱によって溶融状態となった分散媒23
中の磁性粉22が、磁気により表面に移動し、黒色の像
が形成され、消去時は全面を加熱し裏面から全面に磁気
を印加、或い記録ヘッド27で裏面を走査すると、磁気
記録体1の表面は均一な色調の色となり像は消去され
る。
る明暗がはっきりし、かつ解像度の高く、鮮明で、さら
に画像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録体を提
供する。 【構成】磁気記録体1は、磁性粉22を分散した、常温
で固相状態を示す分散媒23を内包するマイクロカプセ
ル14を含む記録層12を有し、記録層12上には透明
性を有する着色層13を設けることができる。記録時は
磁気記録体1の表面側から加熱手段を有する記録ヘッド
27を走査し、熱によって溶融状態となった分散媒23
中の磁性粉22が、磁気により表面に移動し、黒色の像
が形成され、消去時は全面を加熱し裏面から全面に磁気
を印加、或い記録ヘッド27で裏面を走査すると、磁気
記録体1の表面は均一な色調の色となり像は消去され
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱とともに磁気の印
加により画像を表示する磁気記録体に係り、とくに、解
像度及び画像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録
体に関する。
加により画像を表示する磁気記録体に係り、とくに、解
像度及び画像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録
体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、磁気を利用して表示を行う方法と
して、例えば、特開昭48−56393号公報に記載さ
れているように、着色分散媒中に磁性粒子が分散された
サスペンジョンに磁界を作用させることにより、磁性粒
子を移動させ、着色分散媒の色を変化させて表示を行う
方法が知られている。
して、例えば、特開昭48−56393号公報に記載さ
れているように、着色分散媒中に磁性粒子が分散された
サスペンジョンに磁界を作用させることにより、磁性粒
子を移動させ、着色分散媒の色を変化させて表示を行う
方法が知られている。
【0003】しかし、この方法は、サスペンジョンを2
枚の基板間に封じこんで一方の基板から磁気ペンで文
字、模様を描いて磁気を作用させると、サスペンジョン
の磁性粒子が吸引されて、その通りの文字や模様が得ら
れるが、磁性粒子の比重は分散媒のそれよりも極めて大
きいので吸引された磁性粒子は、時間とともに沈降する
ため文字や模様を長時間保持できない欠点を有する。
枚の基板間に封じこんで一方の基板から磁気ペンで文
字、模様を描いて磁気を作用させると、サスペンジョン
の磁性粒子が吸引されて、その通りの文字や模様が得ら
れるが、磁性粒子の比重は分散媒のそれよりも極めて大
きいので吸引された磁性粒子は、時間とともに沈降する
ため文字や模様を長時間保持できない欠点を有する。
【0004】また、磁気ペンにより磁気を受けた磁性粒
子はすべて磁気ペンに吸引されるので、磁気ペンから離
れて存在していた磁性粒子まで吸引されるため、不鮮明
な文字や模様しか得られない欠点も有していた。磁性粒
子の沈降を防止するため、例えば磁性粒子を細かくする
か、磁性粒子に低比重のポリマー等を被覆して、磁性粒
子の見かけの比重を分散媒のそれと近似させると、磁性
粒子に働く磁気力が極端に小さくなるため、磁気ペンに
よって吸引されにくくなり、濃度の濃い、鮮明な文字や
模様が得られなくなるという欠陥を生じる。
子はすべて磁気ペンに吸引されるので、磁気ペンから離
れて存在していた磁性粒子まで吸引されるため、不鮮明
な文字や模様しか得られない欠点も有していた。磁性粒
子の沈降を防止するため、例えば磁性粒子を細かくする
か、磁性粒子に低比重のポリマー等を被覆して、磁性粒
子の見かけの比重を分散媒のそれと近似させると、磁性
粒子に働く磁気力が極端に小さくなるため、磁気ペンに
よって吸引されにくくなり、濃度の濃い、鮮明な文字や
模様が得られなくなるという欠陥を生じる。
【0005】さらに、磁性粒子の見かけの比重を分散媒
のそれと近似させると、文字や模様を消去する際も、磁
性粒子が基板の反対側に吸引されにくくなり、完全に消
去できず、これを繰り返していると全体的に黒ずんでし
まい、実用的ではなかった。
のそれと近似させると、文字や模様を消去する際も、磁
性粒子が基板の反対側に吸引されにくくなり、完全に消
去できず、これを繰り返していると全体的に黒ずんでし
まい、実用的ではなかった。
【0006】これらの欠点を解決する形態として、例え
ば、特公昭57−27463、特開昭62−53359
号公報に記載されているように、分散媒として、一定値
以上の降伏値を有する液体、あるいは、増稠剤を用いる
ことによって、ぼけのない鮮明でコントラストの高い文
字、画像が表示でき、その表示は長時間安定に保持で
き、かつ、消去を完全にきれいに行える記録体が知られ
ている。
ば、特公昭57−27463、特開昭62−53359
号公報に記載されているように、分散媒として、一定値
以上の降伏値を有する液体、あるいは、増稠剤を用いる
ことによって、ぼけのない鮮明でコントラストの高い文
字、画像が表示でき、その表示は長時間安定に保持で
き、かつ、消去を完全にきれいに行える記録体が知られ
ている。
【0007】しかし、この記録体は、透明プラスチック
シートの全面に、一辺および深さが各2mm程度のハニ
カム状のセルを設けるように成形して、そのセルの中
に、磁性粒子と白色顔料を分散媒に分散したサスペンジ
ョンを注入し、これを透明シートで密封した形態であ
り、以下の欠点を有していた。即ち、ハニカム状のセル
の中で磁性粒子を裏面より表面に移動させて像を形成す
るため、像の解像度をハニカム状のセルより小さくする
ことは不可能である。また、ハニカム状のセルを成形す
ること、ハニカム状のセルを大型化、あるいは非常に小
型化すること、ハニカム状のセルにサスペンジョンを注
入する工程等が困難である。
シートの全面に、一辺および深さが各2mm程度のハニ
カム状のセルを設けるように成形して、そのセルの中
に、磁性粒子と白色顔料を分散媒に分散したサスペンジ
ョンを注入し、これを透明シートで密封した形態であ
り、以下の欠点を有していた。即ち、ハニカム状のセル
の中で磁性粒子を裏面より表面に移動させて像を形成す
るため、像の解像度をハニカム状のセルより小さくする
ことは不可能である。また、ハニカム状のセルを成形す
ること、ハニカム状のセルを大型化、あるいは非常に小
型化すること、ハニカム状のセルにサスペンジョンを注
入する工程等が困難である。
【0008】別の形態として、例えば、特開平1−14
5637号公報、あるいは、Eyne S.Trumb
le P.S.&E.7 213(1963)に記載さ
れているように、前記のようなハニカム状のセルに磁性
粒子と顔料を密封した磁気記録体とは異なり、磁性粒子
をマイクロカプセルに封入し、これを支持体上に塗布し
た記録体が知られている。この方法によれば、マイクロ
カプセルの粒径を制御することにより、解像度を高くす
ることができ、製造工程も容易である。また、マイクロ
カプセルを塗布する基板に種々のフィルム等の選択が可
能となり、形状、大きさも自由に選択が可能となる。
5637号公報、あるいは、Eyne S.Trumb
le P.S.&E.7 213(1963)に記載さ
れているように、前記のようなハニカム状のセルに磁性
粒子と顔料を密封した磁気記録体とは異なり、磁性粒子
をマイクロカプセルに封入し、これを支持体上に塗布し
た記録体が知られている。この方法によれば、マイクロ
カプセルの粒径を制御することにより、解像度を高くす
ることができ、製造工程も容易である。また、マイクロ
カプセルを塗布する基板に種々のフィルム等の選択が可
能となり、形状、大きさも自由に選択が可能となる。
【0009】しかし、ここで示される画像形成の方法
は、まず磁気記録体作製時に、塗布したカプセル中の磁
性粉をあらかじめ磁気記録体平面に平行に配向させるこ
とにより入射光を全部反射させ明るく見せておく。次
に、磁気的な記録をすることにより、磁性粉が回転し入
射光を散乱、吸収するようになり、コントラストが生じ
黒色の像が形成される。即ち、ここで用いられる磁性粉
は、一般にニッケル、鉄、バリウム−フェライト等の偏
平な粒子に限られ、また像形成の原理が、磁性粉の配向
に基づいているため、磁気記録体作製時に磁性粉の偏平
な面を磁気記録体の平面に対し、常に平行に配向させて
おく必要があるが、このように一定方向に均一に、完全
に配向させるのは困難であり、完全には配向されない磁
性粉によって、明暗のはっきりしない像となる。
は、まず磁気記録体作製時に、塗布したカプセル中の磁
性粉をあらかじめ磁気記録体平面に平行に配向させるこ
とにより入射光を全部反射させ明るく見せておく。次
に、磁気的な記録をすることにより、磁性粉が回転し入
射光を散乱、吸収するようになり、コントラストが生じ
黒色の像が形成される。即ち、ここで用いられる磁性粉
は、一般にニッケル、鉄、バリウム−フェライト等の偏
平な粒子に限られ、また像形成の原理が、磁性粉の配向
に基づいているため、磁気記録体作製時に磁性粉の偏平
な面を磁気記録体の平面に対し、常に平行に配向させて
おく必要があるが、このように一定方向に均一に、完全
に配向させるのは困難であり、完全には配向されない磁
性粉によって、明暗のはっきりしない像となる。
【0010】さらに、マイクロカプセルを利用した別の
形態として、例えば、特開平2−146082、特開平
4−233581号公報に記載されているように、光吸
収性の磁性粒子と、光反射性の非磁性粒子をマイクロカ
プセルに封入した記録体が知られている。
形態として、例えば、特開平2−146082、特開平
4−233581号公報に記載されているように、光吸
収性の磁性粒子と、光反射性の非磁性粒子をマイクロカ
プセルに封入した記録体が知られている。
【0011】この形態の画像形成は、まず永久磁石によ
って、マイクロカプセル内の光吸収性の磁性粒子を記録
体の裏面側に吸引し、それに伴い、光反射性の非磁性粒
子が記録体の表面に残留することによって、表面が非磁
性粒子の色となり、消去状態となる。次に記録体表面か
ら永久磁石によって磁気を印加・記録することにより、
表面に光吸収性の磁性粒子が磁気によって吸引され、所
望の文字、画像が形成される。
って、マイクロカプセル内の光吸収性の磁性粒子を記録
体の裏面側に吸引し、それに伴い、光反射性の非磁性粒
子が記録体の表面に残留することによって、表面が非磁
性粒子の色となり、消去状態となる。次に記録体表面か
ら永久磁石によって磁気を印加・記録することにより、
表面に光吸収性の磁性粒子が磁気によって吸引され、所
望の文字、画像が形成される。
【0012】しかし、このようにして得た磁気記録体
は、磁気の力が広範囲に及ぶため、解像度が他の熱や光
による記録と比べ、非常に劣るものである。さらに、上
記磁気記録体は、磁気の力で容易に印字、消去が行える
ため、磁石に触れただけで、未印字部にかぶりを生じた
り、画像が消去されてしまったりとするように画像の安
定性が悪いという欠点を有する。
は、磁気の力が広範囲に及ぶため、解像度が他の熱や光
による記録と比べ、非常に劣るものである。さらに、上
記磁気記録体は、磁気の力で容易に印字、消去が行える
ため、磁石に触れただけで、未印字部にかぶりを生じた
り、画像が消去されてしまったりとするように画像の安
定性が悪いという欠点を有する。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】従来の磁性体を表示手
段として利用した磁気記録体が、高い解像度の画像を表
示することができず、また外部からの磁気の影響により
表示した画像の部分的又は判読が不可能な状態に画像が
消去或いは未印字部にかぶりを生じ、安定した記録を行
うことができなった。また内包される磁性粉の移動性、
すなわち記録の反応性の良さと記録画像の安定性の両方
を備える記録媒体が存在していなかった。そこで本発明
は、磁気を印加した部分が、無印加の部分とは異なる明
暗がはっきりし、かつ解像度の高く、鮮明で、さらに画
像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録体を提供す
ることを目的とする。
段として利用した磁気記録体が、高い解像度の画像を表
示することができず、また外部からの磁気の影響により
表示した画像の部分的又は判読が不可能な状態に画像が
消去或いは未印字部にかぶりを生じ、安定した記録を行
うことができなった。また内包される磁性粉の移動性、
すなわち記録の反応性の良さと記録画像の安定性の両方
を備える記録媒体が存在していなかった。そこで本発明
は、磁気を印加した部分が、無印加の部分とは異なる明
暗がはっきりし、かつ解像度の高く、鮮明で、さらに画
像の安定性に優れた可逆表示可能な磁気記録体を提供す
ることを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項1の発明に係
る磁気記録体は、非磁性材料からなる支持体上に、磁性
粉と、これらを分散してなる常温で固相状態を示す分散
媒とを内包するマイクロカプセルをバインダー中に分散
配置してなる記録層層を形成してなることを特徴とする
ものである。
成するためになされたものであり、請求項1の発明に係
る磁気記録体は、非磁性材料からなる支持体上に、磁性
粉と、これらを分散してなる常温で固相状態を示す分散
媒とを内包するマイクロカプセルをバインダー中に分散
配置してなる記録層層を形成してなることを特徴とする
ものである。
【0015】請求項2の発明に係る磁気記録体は、記録
層上に透明性を有する着色層を積層してなるものであ
る。
層上に透明性を有する着色層を積層してなるものであ
る。
【0016】請求項3の発明に係る磁気記録体は、常温
で固相状態を示す分散媒が融点が35℃以上80℃以下
である有機化合物である。
で固相状態を示す分散媒が融点が35℃以上80℃以下
である有機化合物である。
【0017】請求項4の発明に係る磁気記録体は、マイ
クロカプセルの平均粒径が10μmから1000μmの
間にある。
クロカプセルの平均粒径が10μmから1000μmの
間にある。
【0018】請求項5の発明に係る磁気記録体は、磁性
粉の平均粒径が0.1μmから10μmの間にある。
粉の平均粒径が0.1μmから10μmの間にある。
【0019】
【作用】本発明の磁気記録体は、磁性粉を分散した、常
温で固相状態を示す分散媒を内包するマイクロカプセル
を含む記録層を有しており、通常は、磁気記録体の一方
の面である裏面側に、即ちマイクロカプセルの下方に磁
性粉が引き寄せられており、他方の面である磁気記録体
の表面は均一な色調となる。すなわち常温で固相状態を
示す分散媒の白濁、散乱により磁性粉が隠蔽されること
で記録が表示できる。
温で固相状態を示す分散媒を内包するマイクロカプセル
を含む記録層を有しており、通常は、磁気記録体の一方
の面である裏面側に、即ちマイクロカプセルの下方に磁
性粉が引き寄せられており、他方の面である磁気記録体
の表面は均一な色調となる。すなわち常温で固相状態を
示す分散媒の白濁、散乱により磁性粉が隠蔽されること
で記録が表示できる。
【0020】本発明の磁気記録体への記録は、磁気記録
体の表面側から、加熱手段を有する磁気ヘッド等で走査
し、熱によって溶融状態となった分散媒の部分の磁性粉
が、磁気によりマイクロカプセルの上方、即ち、磁気記
録体の表面に移動し、磁性粉による黒色の像が形成さ
れ、また消去は全面を加熱し、磁気記録体の裏面から全
面に磁気をかけるか、あるいは加熱手段を有する磁気ヘ
ッド等で裏面を走査することにより、磁性粉はマイクロ
カプセルの下方に引き寄せられ、磁気記録体の表面は再
び均一な色調の色となり、像は消去される。
体の表面側から、加熱手段を有する磁気ヘッド等で走査
し、熱によって溶融状態となった分散媒の部分の磁性粉
が、磁気によりマイクロカプセルの上方、即ち、磁気記
録体の表面に移動し、磁性粉による黒色の像が形成さ
れ、また消去は全面を加熱し、磁気記録体の裏面から全
面に磁気をかけるか、あるいは加熱手段を有する磁気ヘ
ッド等で裏面を走査することにより、磁性粉はマイクロ
カプセルの下方に引き寄せられ、磁気記録体の表面は再
び均一な色調の色となり、像は消去される。
【0021】
【実施例】本発明を図面を用い、以下詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施例を示す断面図である。
図1は、本発明の一実施例を示す断面図である。
【0022】図1は、本発明の磁気記録体の構成を示
し、支持体11、磁性粉等を含んだマイクロカプセル1
5をバインダー16に分散した塗布材が塗布される記録
層12さらに保護層14が積層されている。図2は本発
明の他の実施例の磁気記録体の構成を示し、支持体1
1、磁性粉等を含んだマイクロカプセル15をバインダ
ー16に分散した塗布材が塗布される記録層12、透明
性を有する着色層13、さらに保護層14が順次積層さ
れる。
し、支持体11、磁性粉等を含んだマイクロカプセル1
5をバインダー16に分散した塗布材が塗布される記録
層12さらに保護層14が積層されている。図2は本発
明の他の実施例の磁気記録体の構成を示し、支持体1
1、磁性粉等を含んだマイクロカプセル15をバインダ
ー16に分散した塗布材が塗布される記録層12、透明
性を有する着色層13、さらに保護層14が順次積層さ
れる。
【0023】また、図3は本発明で記録層12に用いら
れるマイクロカプセル15の一実施例を示す断面図であ
る。図3において、マイクロカプセルは、磁性粉22が
常温で固相状態を示す分散媒(例えばワックスなど)2
3中に分散されたサスペンジョンを主成分とする芯物質
21を、ポリマーよりなる殻物質24でカプセル化した
構成である。
れるマイクロカプセル15の一実施例を示す断面図であ
る。図3において、マイクロカプセルは、磁性粉22が
常温で固相状態を示す分散媒(例えばワックスなど)2
3中に分散されたサスペンジョンを主成分とする芯物質
21を、ポリマーよりなる殻物質24でカプセル化した
構成である。
【0024】磁性粉22としては、磁性粉単独、あるい
は数種の磁性粉の混合物、さらには、磁性粉とポリマー
からなる混合物が使用可能である。例えば、マグネタイ
ト、フェライトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル
等の強磁性を示す金属、もしくはこれらの元素を含む合
金、または化合物の微粒子が用いられる。この場合、磁
性粉はワックス等との親和性を高めるために、シランカ
ップリング処理等の表面処理を施すとよい。また、磁性
粉とポリマーからなる混合物を用いる場合には、上述の
磁性粉とポリマーを混練後、粉砕する、あるいは、磁性
粉を分散したモノマーを、乳化重合、懸濁重合、分散重
合等の方法を用い重合する等の方法が用いられる。この
場合、ポリマーは架橋性のものとすることが好ましい。
磁性粉の大きさは、磁気による移動のしやすさ、画像濃
度等を考えると、0.1μmから10μmの間が好まし
い。
は数種の磁性粉の混合物、さらには、磁性粉とポリマー
からなる混合物が使用可能である。例えば、マグネタイ
ト、フェライトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル
等の強磁性を示す金属、もしくはこれらの元素を含む合
金、または化合物の微粒子が用いられる。この場合、磁
性粉はワックス等との親和性を高めるために、シランカ
ップリング処理等の表面処理を施すとよい。また、磁性
粉とポリマーからなる混合物を用いる場合には、上述の
磁性粉とポリマーを混練後、粉砕する、あるいは、磁性
粉を分散したモノマーを、乳化重合、懸濁重合、分散重
合等の方法を用い重合する等の方法が用いられる。この
場合、ポリマーは架橋性のものとすることが好ましい。
磁性粉の大きさは、磁気による移動のしやすさ、画像濃
度等を考えると、0.1μmから10μmの間が好まし
い。
【0025】分散媒23としては、常温(約10〜35
℃の範囲)で固体のもの(ほぼ固相状態を示す)で、か
つ常温以上の温度(約40〜80℃)に加熱されると流
動状態になるものであればよく、例えば有機化合物があ
り、パラフィンワックス、カルナバワックスなどの合成
或いは天然ワックスや天然合成樹脂、或いはカルボン酸
エステルなど一般に知られているものを適宜使用するこ
とができる。
℃の範囲)で固体のもの(ほぼ固相状態を示す)で、か
つ常温以上の温度(約40〜80℃)に加熱されると流
動状態になるものであればよく、例えば有機化合物があ
り、パラフィンワックス、カルナバワックスなどの合成
或いは天然ワックスや天然合成樹脂、或いはカルボン酸
エステルなど一般に知られているものを適宜使用するこ
とができる。
【0026】上述した磁性粉22、分散媒23などを主
成分とする芯物質21をポリマー等の殻物質24で覆
い、マイクロカプセル化する。この殻物質24として用
いられる樹脂には、一般に用いられている樹脂、例え
ば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、天然樹脂等が挙
げられ、これらを単独、あるいは2種以上混合して使用
することも可能である。
成分とする芯物質21をポリマー等の殻物質24で覆
い、マイクロカプセル化する。この殻物質24として用
いられる樹脂には、一般に用いられている樹脂、例え
ば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、天然樹脂等が挙
げられ、これらを単独、あるいは2種以上混合して使用
することも可能である。
【0027】上述の殻物質を有するマイクロカプセルの
製造法としては、ポリマー溶液に分散させた芯物質のま
わりにポリマーの濃厚相を分離させる相分離法、ポリマ
ー溶液中の芯物質のまわりにポリマーの硬化試験薬等に
よりポリマーを硬化させる液中硬化被覆法、芯物質を分
散させたエマルジョンの内、あるいは外相のいずれか一
方からモノマーや重合触媒を供給し芯物質の表面をポリ
マーで覆うインシチュー重合法、芯物質を分散させたエ
マルジョンの内相と外相の両方からモノマーを供給する
界面重合法等のマイクロカプセル化技法が好適である
が、これらの方法に限定されるものではない。
製造法としては、ポリマー溶液に分散させた芯物質のま
わりにポリマーの濃厚相を分離させる相分離法、ポリマ
ー溶液中の芯物質のまわりにポリマーの硬化試験薬等に
よりポリマーを硬化させる液中硬化被覆法、芯物質を分
散させたエマルジョンの内、あるいは外相のいずれか一
方からモノマーや重合触媒を供給し芯物質の表面をポリ
マーで覆うインシチュー重合法、芯物質を分散させたエ
マルジョンの内相と外相の両方からモノマーを供給する
界面重合法等のマイクロカプセル化技法が好適である
が、これらの方法に限定されるものではない。
【0028】とくに芯物質である磁性粉を溶剤に均一に
分散させたサスペンジョンの外相からモノマーを供給す
るインシチュー重合法、あるいは相分離法を用いて製造
することにより、粒径の揃った、かつ磁性粉の移動が容
易なマイクロカプセルを製造することができる。ここで
用いる重合性モノマーは、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレンおよびその誘導体、イソシア
ネート、各種アミン、エポキシ基を有する化合物等が好
適である。
分散させたサスペンジョンの外相からモノマーを供給す
るインシチュー重合法、あるいは相分離法を用いて製造
することにより、粒径の揃った、かつ磁性粉の移動が容
易なマイクロカプセルを製造することができる。ここで
用いる重合性モノマーは、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレンおよびその誘導体、イソシア
ネート、各種アミン、エポキシ基を有する化合物等が好
適である。
【0029】本発明の磁気記録体は、支持体11上に上
述の構成を有するマイクロカプセル15をバインダー1
6とともに塗布し記録層12を形成、透明性を有する着
色層13、さらに保護層14を積層することにより作製
される。
述の構成を有するマイクロカプセル15をバインダー1
6とともに塗布し記録層12を形成、透明性を有する着
色層13、さらに保護層14を積層することにより作製
される。
【0030】支持体11はポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂
類、天然樹脂、紙、合成紙、金属、セラッミクスなどを
単独または組み合わせた複合体として用いることができ
る。またその形状もカード状あるいはシート状、フィル
ム状など用途に応じて選択でき、さらに用途に応じて要
求される物性、例えば強度、剛性、隠蔽性、光不透過性
等を考慮し、上記材料から適宜選択することができる。
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂
類、天然樹脂、紙、合成紙、金属、セラッミクスなどを
単独または組み合わせた複合体として用いることができ
る。またその形状もカード状あるいはシート状、フィル
ム状など用途に応じて選択でき、さらに用途に応じて要
求される物性、例えば強度、剛性、隠蔽性、光不透過性
等を考慮し、上記材料から適宜選択することができる。
【0031】また、マイクロカプセル15を分散するバ
インダー16としては、水系バインダー、溶剤系バイン
ダー、エマルション系バインダー等が適宜用いられる。
インダー16としては、水系バインダー、溶剤系バイン
ダー、エマルション系バインダー等が適宜用いられる。
【0032】また透明性を有する着色層13は、顔料、
染料などをバインダー等に分散または溶解させたものを
記録層上に塗布し、形成される。顔料又は染料単独、数
種の顔料又は染料の混合物、顔料又は染料とポリマーか
らなる混合物を用いることができる。例えば二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、チタン酸鉛、酸化ジルコニウム、鉛白、
カドミウム赤、カドミウム黄等の無機顔料、フタロシア
ニン系顔料等の有機顔料の微粒子、各種公知である染料
が用いられる。顔料又は染料とポリマーからなる混合物
を用いる場合は、上記顔料又は染料とポリマーを混練
後、粉砕するか、上記顔料又は染料とモノマーを乳化重
合、懸濁重合、分散重合等の方法によって重合するなど
の方法で得ることができる。顔料或いは染料は、微粉砕
し、かつ透明であることが好ましい。これらの顔料或い
は染料を分散または溶解させるバインダーは水系バイン
ダー、溶剤系バインダー、エマルジョン系バインダーが
用いられる。これらは磁気記録体の用途など目的に応じ
て適宜選択されるものである。
染料などをバインダー等に分散または溶解させたものを
記録層上に塗布し、形成される。顔料又は染料単独、数
種の顔料又は染料の混合物、顔料又は染料とポリマーか
らなる混合物を用いることができる。例えば二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、チタン酸鉛、酸化ジルコニウム、鉛白、
カドミウム赤、カドミウム黄等の無機顔料、フタロシア
ニン系顔料等の有機顔料の微粒子、各種公知である染料
が用いられる。顔料又は染料とポリマーからなる混合物
を用いる場合は、上記顔料又は染料とポリマーを混練
後、粉砕するか、上記顔料又は染料とモノマーを乳化重
合、懸濁重合、分散重合等の方法によって重合するなど
の方法で得ることができる。顔料或いは染料は、微粉砕
し、かつ透明であることが好ましい。これらの顔料或い
は染料を分散または溶解させるバインダーは水系バイン
ダー、溶剤系バインダー、エマルジョン系バインダーが
用いられる。これらは磁気記録体の用途など目的に応じ
て適宜選択されるものである。
【0033】さらに、保護層14としては、エポキシ樹
脂、テトラフルオロエチレン等の合成樹脂、天然樹脂等
が使用可能である。
脂、テトラフルオロエチレン等の合成樹脂、天然樹脂等
が使用可能である。
【0034】これらの形成方法は、例えばオフセット印
刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周
知の印刷方式や、ロール塗布法、ナイフエッジ法などの
塗布方式、上述のマイクロカプセル15を混入した転写
層に有する転写シートによる転写方式、また上述のマイ
クロカプセル15を混入したインキを基材に吹き付ける
インキジェット方式などの形成方法により作成すること
ができ、作成する情報記録媒体の用途、数量に応じて上
述の方式から適宜選択することができる。
刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周
知の印刷方式や、ロール塗布法、ナイフエッジ法などの
塗布方式、上述のマイクロカプセル15を混入した転写
層に有する転写シートによる転写方式、また上述のマイ
クロカプセル15を混入したインキを基材に吹き付ける
インキジェット方式などの形成方法により作成すること
ができ、作成する情報記録媒体の用途、数量に応じて上
述の方式から適宜選択することができる。
【0035】次に、本発明の磁気記録体における像形成
方法を説明する。図4は、磁性粉22が分散媒23に分
散されたサスペンジョンを内包したマイクロカプセル1
5を支持体11上に塗布した本発明の磁気記録体の一部
を拡大した断面を表す説明図である。作製された当初
は、マイクロカプセル15内で、磁性粉22は均一に分
散された状態で分散媒23中に固定化されている。
方法を説明する。図4は、磁性粉22が分散媒23に分
散されたサスペンジョンを内包したマイクロカプセル1
5を支持体11上に塗布した本発明の磁気記録体の一部
を拡大した断面を表す説明図である。作製された当初
は、マイクロカプセル15内で、磁性粉22は均一に分
散された状態で分散媒23中に固定化されている。
【0036】図5は、通常の画像の消去時、即ち未記録
時の状態を示す説明図である。磁気記録体全面が一様に
加熱され、マイクロカプセル内の分散媒23が溶融状態
となり、磁気記録体裏面から一様に印加された磁気によ
り、記録層12のマイクロカプセル中の磁性粉22はマ
イクロカプセルの下方に引き寄せられ、磁気記録体表面
は均一な色調となっている。
時の状態を示す説明図である。磁気記録体全面が一様に
加熱され、マイクロカプセル内の分散媒23が溶融状態
となり、磁気記録体裏面から一様に印加された磁気によ
り、記録層12のマイクロカプセル中の磁性粉22はマ
イクロカプセルの下方に引き寄せられ、磁気記録体表面
は均一な色調となっている。
【0037】図6は、磁気記録体の上方から、加熱機能
付きの磁気ヘッド等の磁気の印加により記録された状態
を示す説明図である。記録ヘッド27により加熱された
部分のマイクロカプセル内の分散媒23、例えばワック
スは溶融状態となり、磁気により、マイクロカプセル中
の磁性粉22はマイクロカプセルの上方に引き寄せられ
る。一方、記録ヘッド27により加熱されない部分は、
マイクロカプセル内で磁性粉22の移動はない。従っ
て、記録情報に応じて記録箇所を加熱・磁気印加するこ
とで、記録されていない部分の着色層の色の中に、記録
された部分の磁性粉の黒色の像が得られる。記録ヘッド
27は、通常の磁気ヘッドにヒーターなどの加熱手段が
付加されたものであり、加熱手段はワックスなど分散媒
23を溶解するだけの加熱能力を有していればよい。
付きの磁気ヘッド等の磁気の印加により記録された状態
を示す説明図である。記録ヘッド27により加熱された
部分のマイクロカプセル内の分散媒23、例えばワック
スは溶融状態となり、磁気により、マイクロカプセル中
の磁性粉22はマイクロカプセルの上方に引き寄せられ
る。一方、記録ヘッド27により加熱されない部分は、
マイクロカプセル内で磁性粉22の移動はない。従っ
て、記録情報に応じて記録箇所を加熱・磁気印加するこ
とで、記録されていない部分の着色層の色の中に、記録
された部分の磁性粉の黒色の像が得られる。記録ヘッド
27は、通常の磁気ヘッドにヒーターなどの加熱手段が
付加されたものであり、加熱手段はワックスなど分散媒
23を溶解するだけの加熱能力を有していればよい。
【0038】この像形成は、磁気と、分散媒を溶融する
低エネルギーの熱による単純なものであるため、像形成
が容易である。また、マイクロカプセルの粒径を制御す
ることにより、解像度の高い像形成が可能である。ま
た、加熱機能付きの記録ヘッド27で形成された像は、
分散媒が常温に戻ると同時に固定化されるため、安定性
がよく、しかも、溶融状態以外では磁気のみでは像形成
が行えないため、磁石に触れてかぶりを生ずることがな
い。また、加熱によって、溶融状態となった分散媒の部
分のみ、磁性粉が移動可能となるため、解像度の高い像
が得られる。
低エネルギーの熱による単純なものであるため、像形成
が容易である。また、マイクロカプセルの粒径を制御す
ることにより、解像度の高い像形成が可能である。ま
た、加熱機能付きの記録ヘッド27で形成された像は、
分散媒が常温に戻ると同時に固定化されるため、安定性
がよく、しかも、溶融状態以外では磁気のみでは像形成
が行えないため、磁石に触れてかぶりを生ずることがな
い。また、加熱によって、溶融状態となった分散媒の部
分のみ、磁性粉が移動可能となるため、解像度の高い像
が得られる。
【0039】さらに、マイクロカプセルは塗液化するこ
とができるため、様々な支持体に塗布することができ、
また、様々な形状に加工することが可能であり、製造工
程も簡単であることから、用途範囲を広げることができ
る。特に紙上に塗布した場合は家庭用ファックス等の情
報記録紙として使用でき、熱と磁気の印加により、印字
・消去が容易にかつ可逆的に行えるため、リサイクルペ
ーパーとして用いることが可能である。
とができるため、様々な支持体に塗布することができ、
また、様々な形状に加工することが可能であり、製造工
程も簡単であることから、用途範囲を広げることができ
る。特に紙上に塗布した場合は家庭用ファックス等の情
報記録紙として使用でき、熱と磁気の印加により、印字
・消去が容易にかつ可逆的に行えるため、リサイクルペ
ーパーとして用いることが可能である。
【0040】以下に、本発明を具体的な実施例を挙げ、
詳細に説明する。 <実施例1>シランカップリング処理を施した、平均粒
径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し融解
したパラフィンワックス80重量部に均一に分散した。
この分散液を60℃に加熱した10%ゼラチン水溶液3
00重量部中に、ホモジナイザーを用いて、回転数20
00rpmで平均粒径が100μmとなるように約5分
間分散させた。得られた分散液に10%アラビアゴム水
溶液300重量部を混合し、水1000重量部を添加
し、40℃に保ち、10%酢酸水溶液を滴下し、pHを
4に調節した。その後、液温を5℃に冷却し30%ホル
マリン水溶液10重量部を加え、10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下し、pHを9に調節しゼラチン−アラビ
アゴム壁のマイクロカプセルを得た。
詳細に説明する。 <実施例1>シランカップリング処理を施した、平均粒
径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し融解
したパラフィンワックス80重量部に均一に分散した。
この分散液を60℃に加熱した10%ゼラチン水溶液3
00重量部中に、ホモジナイザーを用いて、回転数20
00rpmで平均粒径が100μmとなるように約5分
間分散させた。得られた分散液に10%アラビアゴム水
溶液300重量部を混合し、水1000重量部を添加
し、40℃に保ち、10%酢酸水溶液を滴下し、pHを
4に調節した。その後、液温を5℃に冷却し30%ホル
マリン水溶液10重量部を加え、10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下し、pHを9に調節しゼラチン−アラビ
アゴム壁のマイクロカプセルを得た。
【0041】普通紙上に、上記マイクロカプセルを用い
た記録層を設け、次に二酸化チタンをポリビニルアルコ
ールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル樹脂
による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱し、
下方より磁気を作用させることにより、白色の磁気記録
紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録することに
より、白地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が得ら
れた。
た記録層を設け、次に二酸化チタンをポリビニルアルコ
ールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル樹脂
による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱し、
下方より磁気を作用させることにより、白色の磁気記録
紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録することに
より、白地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が得ら
れた。
【0042】<実施例2>オレイン酸処理を施した、平
均粒径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し
融解したパラフィンワックス80重量部に均一に分散し
た。この分散液を60℃に加熱した5%ポリビニルアル
コール水溶液200重量部中に、ホモジナイザーを用い
て、回転数2000rpmで平均粒径が100μmとな
るように約5分間分散させた。得られた分散液にメラミ
ン−ホルマリンプレポリマー水溶液100重量部加え、
20%酢酸水溶液を滴下し、pHを6に調節した。その
後、液温を65℃に昇温し、30分間重合反応を行い、
メラミン−ホルマリン樹脂のマイクロカプセルを得た。
均粒径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し
融解したパラフィンワックス80重量部に均一に分散し
た。この分散液を60℃に加熱した5%ポリビニルアル
コール水溶液200重量部中に、ホモジナイザーを用い
て、回転数2000rpmで平均粒径が100μmとな
るように約5分間分散させた。得られた分散液にメラミ
ン−ホルマリンプレポリマー水溶液100重量部加え、
20%酢酸水溶液を滴下し、pHを6に調節した。その
後、液温を65℃に昇温し、30分間重合反応を行い、
メラミン−ホルマリン樹脂のマイクロカプセルを得た。
【0043】普通紙上に、上記マイクロカプセルを用い
た記録層を設け、次にカドミウム赤をポリビニルアルコ
ールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル樹脂
による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱し、
下方より磁気を作用させることにより、赤色の磁気記録
紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録することに
より、赤地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が得ら
れた。
た記録層を設け、次にカドミウム赤をポリビニルアルコ
ールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル樹脂
による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱し、
下方より磁気を作用させることにより、赤色の磁気記録
紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録することに
より、赤地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が得ら
れた。
【0044】<実施例3>オレイン酸処理を施した、平
均粒径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し
融解したパラフィンワックス80重量部に均一に分散し
た。この分散液を60℃に加熱した5%ポリビニルアル
コール水溶液200重量部中に、ホモジナイザーを用い
て、回転数2000rpmで、平均粒径が100μmと
なるように約5分間分散させた。10%炭酸ナトリウム
水溶液を滴下し、pHを8〜9に調整した。液温を25
℃に冷却し、20%尿素−ホルマリンプレポリマー水溶
液200重量部を添加し、酢酸を滴下しpHを4に調整
した。その後、30℃で3時間、50℃で2時間反応を
行い、尿素−ホルマリン樹脂壁のマイクロカプセルを得
た。
均粒径1μmの磁性粒子30重量部を、60℃に加熱し
融解したパラフィンワックス80重量部に均一に分散し
た。この分散液を60℃に加熱した5%ポリビニルアル
コール水溶液200重量部中に、ホモジナイザーを用い
て、回転数2000rpmで、平均粒径が100μmと
なるように約5分間分散させた。10%炭酸ナトリウム
水溶液を滴下し、pHを8〜9に調整した。液温を25
℃に冷却し、20%尿素−ホルマリンプレポリマー水溶
液200重量部を添加し、酢酸を滴下しpHを4に調整
した。その後、30℃で3時間、50℃で2時間反応を
行い、尿素−ホルマリン樹脂壁のマイクロカプセルを得
た。
【0045】普通紙上に、上記マイクロカプセルを用い
た磁気記録層を設け、次に二酸化チタンをポリビニルア
ルコールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル
樹脂による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱
し、下方より磁気を作用させることにより、白色の磁気
記録紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録するこ
とにより、白地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が
得られた。
た磁気記録層を設け、次に二酸化チタンをポリビニルア
ルコールに分散させた着色層を形成し、さらにアクリル
樹脂による保護層を設けた後、磁気記録体の全面を加熱
し、下方より磁気を作用させることにより、白色の磁気
記録紙を得た。加熱機能付きの磁気ヘッドで記録するこ
とにより、白地に黒色の明暗のはっきりした鮮明な像が
得られた。
【0046】
【発明の効果】本発明の磁気記録体及び磁気記録体の記
録方法は、磁性粉が分散された常温で固相状態を示す分
散媒を内包するマイクロカプセルを含む記録層を有し、
非記録状態は磁気記録体の一方の面である裏面側に磁性
粉が引き寄せられており、他方の面である磁気記録体の
表面は均一な色調を示し、記録状態は、磁気記録体の表
面側から、加熱手段を有する記録ヘッドで走査し、加熱
と磁気の印加により磁性粉が磁気記録体の表面側に移動
し、磁性粉による黒色の像が形成される。また消去は全
面の加熱と磁気記録体の裏面から全面に磁気の印加、あ
るいは加熱と磁気の印加を磁気記録体の裏面を走査する
ことにより、磁性粉はマイクロカプセルの下方に引き寄
せられ、磁気記録体の表面は再び均一な色調となり、像
は消去される。
録方法は、磁性粉が分散された常温で固相状態を示す分
散媒を内包するマイクロカプセルを含む記録層を有し、
非記録状態は磁気記録体の一方の面である裏面側に磁性
粉が引き寄せられており、他方の面である磁気記録体の
表面は均一な色調を示し、記録状態は、磁気記録体の表
面側から、加熱手段を有する記録ヘッドで走査し、加熱
と磁気の印加により磁性粉が磁気記録体の表面側に移動
し、磁性粉による黒色の像が形成される。また消去は全
面の加熱と磁気記録体の裏面から全面に磁気の印加、あ
るいは加熱と磁気の印加を磁気記録体の裏面を走査する
ことにより、磁性粉はマイクロカプセルの下方に引き寄
せられ、磁気記録体の表面は再び均一な色調となり、像
は消去される。
【0047】すなわち本発明の磁気記録体は、磁気を印
加した部分が、無印加の部分とは異なる明暗がはっきり
し、かつ解像度の高く、鮮明で、さらに画像の安定性に
優れた可逆表示可能な磁気記録体である。
加した部分が、無印加の部分とは異なる明暗がはっきり
し、かつ解像度の高く、鮮明で、さらに画像の安定性に
優れた可逆表示可能な磁気記録体である。
【0048】本発明は、低温度の加熱と磁気の印加によ
り簡易に像形成を行うことができるため、低エネルギー
消費であり、記録層にマイクロカプセルを用いることに
より、マイクロカプセルの粒径を制御することで解像度
を高めることができる。しかもマイクロカプセル内で磁
性粉などが常温で固相状態を示す分散媒に分散されてい
るため、情報記録後に外部から磁石などの磁気が印加さ
れても、マイクロカプセル内の磁性粉に移動を生じるこ
とがなく、安定した記録が得られる。またマイクロカプ
セル化することで磁気の影響を受ける範囲が広がらない
ため、加熱・磁気印加された部分のみに磁性粉に移動を
ほぼ限定できるため、解像度が高く、常温で固相状態を
示す分散媒を用いることで画像の安定性も優れる。
り簡易に像形成を行うことができるため、低エネルギー
消費であり、記録層にマイクロカプセルを用いることに
より、マイクロカプセルの粒径を制御することで解像度
を高めることができる。しかもマイクロカプセル内で磁
性粉などが常温で固相状態を示す分散媒に分散されてい
るため、情報記録後に外部から磁石などの磁気が印加さ
れても、マイクロカプセル内の磁性粉に移動を生じるこ
とがなく、安定した記録が得られる。またマイクロカプ
セル化することで磁気の影響を受ける範囲が広がらない
ため、加熱・磁気印加された部分のみに磁性粉に移動を
ほぼ限定できるため、解像度が高く、常温で固相状態を
示す分散媒を用いることで画像の安定性も優れる。
【0049】また支持体に紙を用いる場合は、低温度の
加熱と磁気の印加により、印字・消去を容易かつ安全
に、しかも可逆的に行えるため、リサイクルペーパーと
して家庭用ファックス等の情報記録紙として使用でき
る。
加熱と磁気の印加により、印字・消去を容易かつ安全
に、しかも可逆的に行えるため、リサイクルペーパーと
して家庭用ファックス等の情報記録紙として使用でき
る。
【0050】さらにマイクロカプセルを含む塗液を塗布
する工程とすることができるため、磁気記録体の製造工
程を簡略化することができる。
する工程とすることができるため、磁気記録体の製造工
程を簡略化することができる。
【図1】本発明の磁気記録体の断面図である。
【図2】本発明の磁気記録体の他の実施例の断面図であ
る。
る。
【図3】本発明で記録層に用いられるマイクロカプセル
化磁性粒子の一実施例を示す断面図である。
化磁性粒子の一実施例を示す断面図である。
【図4】本発明の磁気記録体の製造時の状態を示す説明
図である。
図である。
【図5】本発明の磁気記録体の消去動作により未記録の
状態を示す説明図である。
状態を示す説明図である。
【図6】本発明の磁気記録体の記録時の状態を示す説明
図である。
図である。
1 磁気記録体 11 支持体 12 記録層 13 透明性を有する着色層 14 保護層 15 マイクロカプセル 16 バインダー 21 芯物質 22 磁性粉 23 常温で固相状態を示す分散媒 24 殻物質 27 記録ヘッド
Claims (5)
- 【請求項1】 非磁性材料からなる支持体上に、磁性粉
と、これらを分散してなる常温で固相状態を示す分散媒
とを内包するマイクロカプセルをバインダー中に分散配
置してなる記録層を形成してなることを特徴とする磁気
記録体。 - 【請求項2】 前記記録層上に透明性を有する着色層を
積層してなることを特徴とする請求項1記載の磁気記録
体。 - 【請求項3】 前記分散媒が融点が35℃以上80℃以
下である有機化合物であることを特徴とする請求項1記
載の磁気記録体。 - 【請求項4】 マイクロカプセルの平均粒径が10μm
から1000μmの間にあることを特徴とする請求項1
記載の磁気記録体。 - 【請求項5】 磁性粉の平均粒径が0.1μmから10
μmの間にあることを特徴とする請求項1記載の磁気記
録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5245398A JPH07104685A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 磁気記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5245398A JPH07104685A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 磁気記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07104685A true JPH07104685A (ja) | 1995-04-21 |
Family
ID=17133064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5245398A Pending JPH07104685A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 磁気記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07104685A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013015560A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Ricoh Co Ltd | 書換え可能な記録媒体、書換え可能な記録媒体の製造方法、画像記録セット、及び画像記録方法 |
-
1993
- 1993-09-30 JP JP5245398A patent/JPH07104685A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013015560A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Ricoh Co Ltd | 書換え可能な記録媒体、書換え可能な記録媒体の製造方法、画像記録セット、及び画像記録方法 |
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