JPH07108641A - 抗菌性基材及び食品包装用袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】抗菌性能が長期間持続されると共に、充分な剥
離強度、ヒートシール強度を有する抗菌性基材及び食品
包装用袋を提供する。 【構成】基材１の少なくとも片面に、イソチオシアネー
ト類化合物又はテルペン類化合物又はこれらの配合物の
サイクロデキストリン包接化合物２を含有する抗菌層２
１を形成し、該抗菌層２１を湿度透過性合成樹脂３で被
覆することにより、通常の乾燥状態では抗菌性を有する
イソチオシアネート類化合物等がサイクロデキストリン
の空洞内に固定されて揮発されず、また黴や細菌等の増
殖に適した高湿度下においては、湿度透過性合成樹脂３
を透過した水蒸気によりサイクロデキストリンの空洞内
のイソチオシアネート類化合物等を徐々に揮散させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として生鮮食品や加
工食品の保存、流通時の包装材料として好適に使用され
る抗菌性基材及び食品包装用袋に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】生鮮食品や加工食品に付着している微生
物等は、短時間で莫大な数に繁殖するので、食中毒の原
因となる場合が多い。そこで、生鮮食品や加工食品の保
存、流通の際に使用する包装材料、すなわち食品用フイ
ルムやシートに抗菌性を具備させることにより、微生物
の繁殖を抑制することが行われている。そして前記に使
用される抗菌性物質として、優れた制菌、殺菌作用を有
するイソチオシアネート類化合物やテルペン類化合物が
開示されている。

【０００３】しかしながら上記イソチオシアネート類化
合物やテルペン類化合物は、抗菌性能に優れているもの
の、高い揮発性を有しているため、そのまま該化合物を
フイルムやシートに混入させたり、付着させたものは、
該化合物がすぐに揮散して抗菌性能を長期間持続させる
ことができなかった。そこでかかる問題に対処するため
に、実開平５−４１７７３号公報に記載される如く、イ
ソチオシアン酸エステル類担持層の表裏両面をイソチオ
シアン酸エステル類不透過性バリアーシート及び／又は
イソチオシアン酸エステル類透過性コントロールシート
で被覆し、該透過性コントロールシートによりイソチオ
シアン酸エステル類を徐々に揮散させようとした徐放化
シートが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記徐放
化シートは、透過性コントロールシートによりイソチオ
シアン酸エステル類の若干の徐放性は認められるもの
の、前記イソチオシアン酸エステル類担持層が、イソチ
オシアン酸エステル類を直接に含浸保持させた粘着剤層
や、イソチオシアン酸エステル類を低揮発性油性液体等
を介して含浸保持させた紙、不織布等で構成される等、
いずれも高い揮発性を有するイソチオシアン酸エステル
類がそのまま粘着剤や紙、不織布等に含浸されているだ
けであるので、前記担持層に担持されたイソチオシアン
酸エステル類は常に透過性コントロールシートを透過し
て外部に揮散されており、従ってイソチオシアン酸エス
テル類の揮散による損失が大きく、イソチオシアン酸エ
ステル類の抗菌性能を長期間持続させるという面では問
題の解決になっていなかった。なお前記透過性コントロ
ールシートの厚みや材質を変えて徐放性をコントロール
し、抗菌性能を長期間持続させることも考えられるが、
かかる手段では、イソチオシアン酸エステル類の揮散速
度も著しく遅くなって抗菌性能が半減するため、実用的
ではなかった。

【０００５】また上記徐放化シートの如く、イソチオシ
アン酸エステル類担持層が粘着剤層で形成され、該粘着
剤層を介して透過性コントロールシート等が積層されて
いると、元来粘着剤は粘着性を有しているのみで固化し
ないため付着力が弱く、また耐熱性も比較的良くないた
め、層間の剥離強度が弱く、従って該徐放化シートをヒ
ートシール加工して食品包装用の袋等を作成しても実用
上充分なヒートシール強度等が得られなかった。また前
記粘着剤に変えて、剥離強度やヒートシール強度を高め
るために、有機溶剤型接着剤によりイソチオシアン酸エ
ステル類担持層を形成することも考えられるが、上記徐
放化シートは、前記の如くイソチオシアン酸エステル類
がそのまま担持層に担持されているため、有機溶剤型接
着剤を乾燥させる工程で、イソチオシアン酸エステル類
も同時に揮散されることとなり、実用的ではなかった。

【０００６】そこで本発明は上記の如き問題点を解消
し、抗菌性能が長期間持続されると共に、食品包装用の
袋等に加工しても充分な剥離強度、ヒートシール強度を
有する抗菌性基材及び食品包装用袋を提供せんとするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成させるた
めに、本発明は次のような構成としている。すなわちこ
の発明に係る抗菌性基材は、基材の少なくとも片面に、
イソチオシアネート類化合物又はテルペン類化合物又は
これらの配合物のサイクロデキストリン包接化合物を含
有する抗菌層が形成され、該抗菌層が湿度透過性合成樹
脂で被覆されてなることを特徴とし、またこの発明に係
る食品包装用袋は、少なくとも一部に前記抗菌性基材が
使用されたことを特徴とするものである。

【０００８】本発明は、抗菌性能に優れたソチオシアネ
ート類化合物又はテルペン類化合物又はこれらの配合物
（以下、イソチオシアネート類化合物等とする）をサイ
クロデキストリンに包接し、該サイクロデキストリン包
接化合物を含有する抗菌層を湿度透過性合成樹脂で被覆
することにより、通常の乾燥状態では抗菌性を有するイ
ソチオシアネート類化合物等がサイクロデキストリンの
空洞内に固定されて揮発されず、また黴や細菌等の増殖
に適した高湿度下においては、湿度透過性合成樹脂を透
過した水蒸気によりサイクロデキストリンの空洞内のイ
ソチオシアネート類化合物等が徐々に揮散されるように
なされている。すなわち本発明は、イソチオシアネート
類化合物等が黴や細菌等の増殖に適した高湿度下におい
てのみ揮散されるようになされたものである。

【０００９】本発明において、抗菌層に被覆された湿度
透過性合成樹脂とは、一般に防湿性合成樹脂と呼ばれて
いる塩化ビニリデンコートポリエステル、塩化ビニリデ
ンコートナイロン、塩化ビニリデンコート延伸ポリプロ
ピレン等の合成樹脂等を除き、湿度及び気体を適度に透
過する合成樹脂であって、該透湿度は、一般にはＪＩＳ
−Ｚ−０２０８による方法において、２〜２０００ｇ／
ｍ² ・２４ｈが好ましく、透湿度が２ｇ／ｍ² ・２４ｈ
以下だと水蒸気の透過が少な過ぎて、イソチオシアネー
ト類化合物等の揮散速度が著しく遅くなって抗菌性能が
半減し、また２０００ｇ／ｍ² ・２４ｈ以上だと水蒸気
の透過が多過ぎて、イソチオシアネート類化合物等が直
ぐに揮散して抗菌性能を長期間持続させることができな
いことによる。具体的には、ポリエチレン、無延伸ポリ
プロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等により、数
μｍ〜数１０μｍの厚みで被覆されているのが好まし
い。しかし、透湿度の範囲は、前記範囲に限定されるも
のではなく、イソチオシアネート類化合物等の揮散速度
を幾らに設定するかについては、本発明抗菌性基材の用
途に応じて適宜設定されるべきことであるから、適宜用
途に応じて、好適な透湿度を設定した湿度透過性合成樹
脂で被覆すればよい。

【００１０】また本発明において、抗菌層が形成される
基材は、その材質や形状は特に限定されるものではない
が、本発明抗菌性基材がフイルムやシート状となされ、
食品包装の用途等に使用される場合は、基材として、前
記湿度透過性合成樹脂からなるフイルムやシートで形成
されたり、イソチオシアネート類化合物等の揮散に対し
てバリアー性を有する材料からなるフイルムやシート等
で形成される。この場合、基材が湿度透過性合成樹脂か
ら形成されていると、基材からも、水蒸気が透過されて
イソチオシアネート類化合物等が拡散される。また基材
がバリアー性を有する材料から形成されていると、イソ
チオシアネート類化合物等は基材から拡散されない。前
記バリアー性を有する材料としては、塩化ビニリデンコ
ートポリエステル、塩化ビニリデンコートナイロン、塩
化ビニリデンコート延伸ポリプロピレン等の合成樹脂フ
イルム、シートやアルミ箔等の金属箔が好適に使用され
る。また本発明抗菌性基材がトレー等の食品用容器とし
て使用される場合は、基材として、通常、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリウレタン等の合成樹脂、これらの発泡合成樹脂、そ
の他紙、合成紙等がトレー等の形状に成形されたものが
使用される。

【００１１】本発明の抗菌層は、イソチオシアネート類
化合物又はテルペン類化合物又はこれらの配合物のサイ
クロデキストリン包接化合物が含有されて形成されたも
のであって、前記イソチオシアネート類化合物として
は、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸イソア
ミル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸
イソプロピル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシア
ン酸ニトロフェニル、イソチオシアン酸フェニル、イソ
チオシアン酸ブチル、イソチオシアン酸プロピル、イソ
チオシアン酸ベンジル、イソチオシアン酸メチル等が好
適に使用され、とくにイソチオシアン酸アリルが明確な
効果を発揮することからより好適に使用される。

【００１２】またテルペン類化合物としては、α−ピネ
ン、Ｌ−リモネン、Ｄ−リモネン、モノテルペン、セス
キテルペン等の炭化水素、テルペンアルコール、テルペ
ンアルデヒド等が好適に使用される。

【００１３】上記イソチオシアネート類化合物等が包接
されるサイクロデキストリンは、内部に空洞が形成され
たオリゴ糖であって、その空洞内に油溶性の物質を中心
とした各種の分子、あるいは置換基等を包接する機能を
有すると共に、水分の存在下では前記空洞内の油溶性の
物質が空洞外に放出されるものである。またサイクロデ
キストリンは、他のゼオライト、ケイソウ土などの多孔
無機物質からなる担持体と較べて保持能力に優れると共
に耐熱性にも優れたものである。本発明においては、グ
ルコース残基の数が６個のα型、７個のβ型、８個のγ
型のサイクロデキストリンが一般に使用されるが、その
他マルトシルサイクロデキストリン、ジメチルサイクロ
デキストリンの如き分岐サイクロデキストリンや修飾サ
イクロデキストリン、又はサイクロデキストリンポリマ
ー等も使用される。またこれらのサイクロデキストリン
は単独でも使用されるが、これらの混合物はもちろんこ
れらの混合物とデキストリン等との混合物等も使用され
る。なおサイクロデキストリンの粒子径は特に限定され
ないが、一般的には数μｍ〜数１０μｍの範囲のものが
好適に使用される。

【００１４】上記イソチオシアネート類化合物等のサイ
クロデキストリン包接化合物を含有させた抗菌層を形成
するには、適宜方法が適用される。すなわち、図１〜２
の如く合成樹脂フイルムに前記サイクロデキストリン包
接化合物２を含有させることにより抗菌層２１が形成さ
れていてもよい。この場合は、図１の如く熱溶着や一体
成形等により、基材１に直接抗菌層２１が形成され、該
抗菌層２１に湿度透過性合成樹脂３が直接被覆されてい
てもよいし、図２の如く基材１、抗菌層２１、湿度透過
性合成樹脂３が接着剤４を介して積層されていてもよ
い。前記の如き抗菌層２１を形成する合成樹脂フイルム
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等の合成樹脂
フイルムが一般に使用される。また接着剤４が使用され
る場合は、サイクロデキストリンは耐熱性に優れ、該接
着剤４の乾燥工程等で加熱されても、イソチオシアネー
ト類化合物等が揮散されることがないので、加工時に水
を多量に使用しない接着剤であれば、広く包装材料のラ
ミネートに使用されている加熱型接着剤、例えばウレタ
ン系、酢酸ビニル系、アクリル系、エチレン酢酸ビニル
共重合系等、あるいはホットメルト型の各種接着剤が適
宜使用される。

【００１５】また抗菌層は図３の如く、前記の如き接着
剤に直接サイクロデキストリン包接化合物２を含有させ
ることにより形成されていてもよい。かようになされて
いると、基材１と湿度透過性合成樹脂３とが抗菌層２２
を介して容易かつ強固に接着されるので好ましい。なお
この場合は、一般に接着剤固形分１ｇに対してサイクロ
デキストリン包接化合物２が０．０１〜１ｇの混合割合
とされ、できるだけ均一に混合させるのが好ましい。ま
たサイクロデキストリン包接化合物２を混合した接着剤
の塗布量は、使用される接着剤や湿度透過性合成樹脂層
３の種類、得られた本発明抗菌性基材の用途によって異
なるが、一般には０．１〜５０ｇ／ｍ²程度で塗布され
る。

【００１６】さらにサイクロデキストリン包接化合物を
印刷インキや塗料等のバインダー樹脂に混合し、該印刷
インキや塗料等で印刷や塗布することにより、抗菌層が
形成されていてもよい。この場合は、図４の如く基材１
上に、図２の説明で例示した如き接着剤４を介して、印
刷インキ等による抗菌層２３が形成され、該抗菌層２３
に湿度透過性合成樹脂３が被覆されていてもよいし、図
５の如く基材１上に、印刷インキ等による抗菌層２３が
形成され、該抗菌層２３に接着剤４を介して、湿度透過
性合成樹脂３が被覆されていてもよい。なおサイクロデ
キストリン包接化合物２の混合割合は、例えばウレタン
系、アクリル系等の合成樹脂からなるバインダー樹脂１
ｇに対して、一般には０．０５〜１ｇの範囲とされ、そ
の他必要に応じて、適宜溶剤、展延剤、光沢剤、紫外線
吸収剤、顔料等を配合して印刷インキや塗料とされる。
該印刷インキ等で印刷、塗布して抗菌層を形成する方法
は、印刷インキであればグラビア、シルク等、塗料であ
れば刷毛塗り、スプレー塗り等、適宜方法でなされれば
よく、また印刷や塗布されて形成された抗菌層２３は、
基材１の全面に形成されていてもよいし、一部であって
もよく、また模様や表示等を描く如く形成されていても
よい。なお抗菌層２３は、抗菌性能を考慮すると、付着
量が印刷インキや塗料の量で０．０１〜５ｇ／ｍ² 程度
となされているのが好ましい。

【００１７】なお本発明は、基材の少なくとも片面に、
イソチオシアネート類化合物又はテルペン類化合物又は
これらの配合物のサイクロデキストリン包接化合物を含
有する抗菌層が形成され、該抗菌層に湿度透過性合成樹
脂が被覆されていれば、上記図１〜図５に例示された構
成に限定されるものではなく、例えば、抗菌層が多層に
形成されていてもよく、また基材の両面に抗菌層が形成
され、該抗菌層のそれぞれに湿度透過性合成樹脂が被覆
されていてもよく、さらに基材と抗菌層との間や、抗菌
層と湿度透過性合成樹脂との間に他の特性を有する層が
形成されていてもよい。

【００１８】

【作用】本発明は、イソチオシアネート類化合物等のサ
イクロデキストリン包接化合物を含有する抗菌層を、湿
度透過性合成樹脂で被覆することにより、通常の乾燥状
態では抗菌性を有するイソチオシアネート類化合物等が
サイクロデキストリンの空洞内に固定されて揮発され
ず、また黴や細菌等の増殖に適した高湿度下において
は、湿度透過性合成樹脂を透過した水蒸気によりサイク
ロデキストリンの空洞内のイソチオシアネート類化合物
等が徐々に揮散されるようになされている。従って、イ
ソチオシアネート類化合物等が黴や細菌等の増殖に適し
た高湿度下においてのみ揮散されるので、抗菌性能が長
期間持続される。

【００１９】また本発明は、基材、抗菌層、湿度透過性
合成樹脂を積層するに当たり、前記サイクロデキストリ
ンの優れた耐熱性を利用して、熱溶着や一体成形等によ
り積層したり、また広く包装材料のラミネートに使用さ
れている加熱型の接着剤を使用して積層することができ
るので、各層間の剥離強度が強く、従ってフイルムやシ
ート状にした本発明抗菌性基材をヒートシール加工して
食品包装用の袋等を作成した場合であっても、イソチオ
シアネート類化合物等の抗菌性能を損なうことがないと
共に実用上充分なヒートシール強度等が得られる。

【００２０】さらに本発明は、抗菌層が基材と湿度透過
性合成樹脂との間に設けられているので、食品用の包装
材料等として使用されても、該抗菌層が直接食品等に触
れることがなく、食品衛生上好ましいものである。

【００２１】

【実施例】以下、本発明の実施例に基づき具体的に説明
する。

【００２２】実施例１ ウレタン系接着剤に直接、イソチオシアネート類化合物
のサイクロデキストリン包接化合物を混合し、該接着剤
を塩化ビニリデンコートポリエステルからなる基材に塗
布して抗菌層を形成し、該抗菌層を厚み３０μｍのポリ
エチレンで被覆して、本発明抗菌性基材を得た。

【００２３】実施例２ 抗菌層が厚み３０μｍのエチレン酢酸ビニル共重合体で
被覆されている以外は、実施例１と同様の本発明抗菌性
基材を得た。

【００２４】実施例３ 抗菌層が厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンで被覆さ
れている以外は、実施例１と同様の本発明抗菌性基材を
得た。

【００２５】比較例１ イソチオシアネート類化合物がそのまま接着剤に混入さ
れている以外は、実施例１と同様の抗菌性基材を得た。

【００２６】比較例２ イソチオシアネート類化合物がゼオライトに吸着された
状態で接着剤に混入されている以外は、実施例１と同様
の抗菌性基材を得た。

【００２７】比較例３ 基材上に予めアクリル系粘着剤が付着され、該粘着剤に
イソチオシアネート類化合物がそのまま含浸されると共
に、該粘着剤を厚み３０μｍのポリエチレンで被覆した
抗菌性基材を得た。

【００２８】比較例４ 粘着剤にイソチオシアネート類化合物をそのまま混入
し、該粘着剤を基材に付着すると共に、該粘着剤を厚み
３０μｍのポリエチレンで被覆した抗菌性基材を得た。

【００２９】比較例５ イソチオシアネート類化合物がゼオライトに吸着された
状態で粘着剤に混入されている以外は、比較例４と同様
の抗菌性基材を得た。

【００３０】上記実施例、比較例について、食品包装用
の袋にヒートシール加工し、該ヒートシール直後の抗菌
性能、抗菌性能の持続性、層間の剥離強度、ヒートシー
ル強度を測定し、その結果を表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】また実施例１と比較例３とについて、容量
２８５０ｃｃのガラス製容器内（相対湿度５０％Ｒ．
Ｈ．）に試料を放置し、該容器内に揮散されたイソチオ
シアネート類化合物の各時間当たりの濃度を測定して、
イソチオシアネート類化合物の保持率を求め、そのグラ
フを表２に示した。

【００３３】

【表２】

【００３４】表１〜２から明らかなように、本発明の実
施例１〜３は他の比較例より全てにおいて優れているこ
とが確認された。特に表２において、比較例３は約２５
時間経過後にイソチオシアネート類化合物が全て揮散さ
れて抗菌性能が失われるのに対して、実施例１は２５時
間程度ではほとんど揮散されず、抗菌性能が長期間持続
されることが確認された。

【００３５】

【発明の効果】以上詳述したように本発明は、イソチオ
シアネート類化合物等のサイクロデキストリン包接化合
物を含有する抗菌層を、湿度透過性合成樹脂で被覆する
ことにより、通常の乾燥状態では抗菌性を有するイソチ
オシアネート類化合物等がサイクロデキストリンの空洞
内に固定されて揮発されず、また黴や細菌等の増殖に適
した高湿度下においては、湿度透過性合成樹脂を透過し
た水蒸気によりサイクロデキストリンの空洞内のイソチ
オシアネート類化合物等が徐々に揮散されるようになさ
れている。従って、イソチオシアネート類化合物等が黴
や細菌等の増殖に適した高湿度下においてのみ揮散され
るので、抗菌性能が長期間持続される。

【００３６】また本発明は、基材、抗菌層、湿度透過性
合成樹脂を積層するに当たり、前記サイクロデキストリ
ンの優れた耐熱性を利用して、熱溶着や一体成形等によ
り積層したり、また広く包装材料のラミネートに使用さ
れている加熱型の接着剤を使用して積層することができ
るので、各層間の剥離強度が強く、従ってフイルムやシ
ート状にした本発明抗菌性基材をヒートシール加工して
食品包装用の袋等を作成しても、イソチオシアネート類
化合物等の抗菌性能を損なうことがないと共に実用上充
分なヒートシール強度等が得られる。

【００３７】さらに本発明は、抗菌層が基材と湿度透過
性合成樹脂との間に設けられているので、食品用の包装
材料等として使用されても、該抗菌層が直接食品等に触
れることがなく、食品衛生上好ましいものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明抗菌性基材の一実施例を示す断面図であ
る。

【図２】本発明抗菌性基材の他の実施例を示す断面図で
ある。

【図３】本発明抗菌性基材のさらに他の実施例を示す断
面図である。

【図４】本発明抗菌性基材のさらに他の実施例を示す断
面図である。

【図５】本発明抗菌性基材のさらに他の実施例を示す断
面図である。

【符号の説明】

１ 基材 ２ サイクロデキストリン包接化合物 ２１ 抗菌層 ２２ 抗菌層 ２３ 抗菌層 ３ 湿度透過性合成樹脂 ４ 接着剤

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも片面に、イソチオシア
   ネート類化合物又はテルペン類化合物又はこれらの配合
   物のサイクロデキストリン包接化合物を含有する抗菌層
   が形成され、該抗菌層が湿度透過性合成樹脂で被覆され
   てなることを特徴とする抗菌性基材。
2. 【請求項２】 少なくとも一部に前記請求項１記載の抗
   菌性基材が使用されたことを特徴とする食品包装用袋。