JPH07109320A

JPH07109320A - 変成ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH07109320A
Application number: JP25540593A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Horio; 光宏堀尾; Junichi Nakabashi; 順一中橋
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-10-13
Filing date: 1993-10-13
Publication date: 1995-04-25

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１００重
量部、（Ｂ）分子構造内に（ａ）炭素−炭素二重結合または炭
素−炭素三重結合および（ｂ）カルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エ
ポキシ基、アミノ基または水酸基を同時に有する化合物
０．１〜５重量部（Ｃ）モノ及びまたはジアクリル酸エステル類、モノ及
びまたはジメタクリル酸エステル類から選ばれた少なく
とも一種のビニル化合物０．１〜１５重量部を溶融混
練する事を特徴とする変成ポリフェニレンエーテル樹脂
の製造方法および前記によって得られる該変成ポリフェ
ニレンエーテル樹脂と（Ｄ）熱可塑性樹脂との組成物。【効果】本発明の変成ポリフェニレンエーテル樹脂は
シルバーストリークスの大幅に抑制されたもので、ポリ
マーアロイの原料として重要な材料であるばかりでな
く、その優れた電気特性によりプリント基板等のＥ＆Ｅ
用途で有用な材料をな材料を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の製造方法および該変成ポリフェニレンエー
テル樹脂と熱可塑性樹脂との組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は耐熱性、
機械的特性、電気的特性、耐酸アルカリ性等に優れたエ
ンジニアリング樹脂として知られている。また、近年は
ポリアミド、ポリエステル等とのアロイの材料として、
特定の官能基を持つ化合物で変成された形で広く使用さ
れている。この変成されたポリフェニレンエーテルに関
する先行技術としては、特公昭５２−１９８６４号公報
にスチレン−無水マレイン酸樹脂変成ポリフェニレンエ
ーテル、特公昭５２−３０９９１号公報にはラジカル開
始剤の存在下、フリーラジカルによって重合可能な化合
物（スチレンは除く）で変成されたポリフェニレンエー
テルの製造方法が開示されている。特公平３−５２４８
６号公報にはポリフェニレンエーテル１００重量部に対
して、０．１〜５重量部のラジカル開始剤の存在下に酸
無水物構造を有する１，２−置換オレフィン化合物０．
３以上を反応させる変成体の製造方法が開示されてい
る。特開昭６４−７５５２７号公報にはポリフェニレン
エーテル１００重量部に対して、分子内に２重結合また
は３重結合および酸無水物基等を有する化合物０．０１
〜５部を溶融混練するに際して、０．０１〜０．１重量
部のラジカル開始剤を共存させる事を特徴とする熱可塑
性樹脂組成物の製造方法が開示されている。また特公表
６３−５００８０３号公報には、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂を分子内に炭素−炭素２重結合または３重結合お
よび酸無水物基等を有する化合物を溶融混練するに際し
て遊離基開始剤を存在させず官能化させる事を特徴とす
る変成ポリフェニレンエーテル樹脂が開示されている。
しかし、これらの変成ポリフェニレンエーテル樹脂はそ
れ自身を成形加工した場合、および他の熱可塑性樹脂と
の組成物とした場合の何れもシルバーストリークスが発
生すると言う問題がある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル
樹脂を特定の分子構造の化合物で変成するに際して、モ
ノ及び／またはジアクリル酸エステル類、モノ及び／ま
たはジメタクリル酸エステル類から選ばれた少なくとも
一種のビニル化合物を併用することにより、シルバース
トリークスの発生が大幅に抑制されるとともに加工性も
改良される事を見いだし、本発明を完成させた。

【０００４】すなわち、本発明は１、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部、
（Ｂ）分子構造内に（ａ）炭素−炭素二重結合または炭
素−炭素三重結合および（ｂ）カルボン酸基，酸無水物
基，酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル基，エ
ポキシ基，アミノ基または水酸基を同時に有する化合物
０．１〜５重量部及び（Ｃ）モノ及び／又はジアクリル
酸エステル類、モノ及び／又はジメタクリル酸エステル
類から選ばれた少なくとも一種のビニル化合物０．１〜
２０重量部、を溶融混練する事を特徴とする変成ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の製造方法。２、上記の方法によって得られた該変成ポリフェニレン
エーテル樹脂と（Ｄ）熱可塑性樹脂との組成物。に関す
る。

【０００５】以下本発明を詳述する。本発明の（Ａ）成
分に用いるポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般式
（１）

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，
Ｒ₆は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ₅，Ｒ₆は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

【０００８】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。

【０００９】また、本発明のポリフェニレンエーテル樹
脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェ
ニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案さ
れている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分
構造として含んでいても構わない。少量共存させること
が提案されているものの例としては、特願昭６３−１２
６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記
載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−
メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アル
キル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニ
レンエーテルユニット等が挙げられる。また、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェノキノン等が少量
結合したものも含まれる。

【００１０】また、本発明に使用されるポリフェニレン
エーテル樹脂は、特に分子量の規定は無いが、一般的に
は固有粘度０．３０〜０．７０（クロロホルム中２５℃
で測定）のものが用いられ、固有粘度０．３０に満たな
い場合は非常に脆い樹脂となり実用性に乏しく、固有粘
度０．７０を超えると押出加工時の溶融粘度が高いため
生産性が大幅に低下すると言った問題がある。しかし、
特定の用途においてはこの範囲を超えても利用価値の認
められるケースもあり得るため特に規定されるものでは
ない。

【００１１】本発明の（Ｂ）成分に使用される分子構造
内に（ａ）炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結
合および（ｂ）カルボン酸基，酸無水物基，酸アミド
基，イミド基，カルボン酸エステル基，エポキシ基，ア
ミノ基または水酸基を同時に有する化合物の具体的例と
しては、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シ
ス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸および
これらの酸無水物、エステル、半アルキルエステル、ア
ミド、イミド、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられるが、
特にα、β−不飽和ジカルボン酸およびその誘導体、具
体的にはマレイン酸および無水マレイン酸が好適であ
る。これらの化合物は各々単独で用いても良いし２種以
上を組み合わせて用いても良い。分子構造内に（ａ）炭
素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合および
（ｂ）カルボン酸基，酸無水物基，酸アミド基，イミド
基，カルボン酸エステル基，エポキシ基，アミノ基また
は水酸基を同時に有する化合物の添加量はポリフェニレ
ンエーテル樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量
部が好ましい。０．１重量部未満では変成効果が不十分
であり、５重量部を超えて使用すると分解、変色等の不
具合が生じるし、経済的にも不利である。

【００１２】本発明の（Ｃ）成分に用いられるモノ及び
／またはジアクリル酸エステル類、モノ及び／またはジ
メタクリル酸エステル類から選ばれた少なくとも一種の
ビニル化合物とは、下記一般式（２）及び

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中Ｒ７は水素またはメチル基を表し、
Ｒ８は置換及び／または非置換のアルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル基を表し、内部にエーテル結合を有
するものを含む。）一般式（３）

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中Ｒ９，Ｒ１０は水素またはメチル基
を表し、Ｒ１１は置換及び／または非置換のアルキレ
ン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン基
を表し、内部にエーテル結合を有するものを含む。）で
表される化合物を指す。具体的には、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチ
レングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレン
グリコールアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンタングリコールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト，ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、メトキシジエチ
レングリコール、メタクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３
−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート等が挙げられるが、これらは限定さ
れるものではない。

【００１７】その使用量はポリフェニレンエーテル１０
０重量部に対して０．１〜１５重量部であり、０．１〜
１０重量部がより好ましい。添加量が０．１部未満では
その改良効果が不十分であり、１５重量部を超えて使用
すると樹脂の耐熱性を損なうため好ましくない。本発明
の（Ｄ）成分に用いられる熱可塑性樹脂とは、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ブテン−１、ブテン−２のポリ
マー、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレンとプロ
ピレン、エチレンとブテン、エチレンと４−メチルペン
テン−１等のポリオレフィン、ポリオレフィンを主体と
する共重合体、ポリ塩化ビニール、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合
体、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリメチルメタクリレート樹脂、メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体等のビニル化合物、その共重合
体、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテ
レフタレート、芳香族ポリエステル樹脂、フッソ樹脂、
各種ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹
脂、ポリアリレート樹脂等が挙げられる。

【００１８】その使用量は変成ポリフェニレンエーテル
樹脂５〜９５量部に対して、熱可塑性樹脂９５〜５重量
部が好ましい。熱可塑性樹脂が５重量部未満では成形加
工性が著しく悪くなり、また９５重量部を超えると変成
ポリフェニレンエーテル樹脂の添加効果が認められなく
なるため好ましくない。本発明の変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂および該変成ポリフェニレンエーテル樹脂と
熱可塑性樹脂との組成物には必要により他の添加剤、例
えば、可塑剤、難燃剤、各種安定剤、紫外線吸収剤、着
色剤、離型剤及びガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強
剤、更にはガラスビーズ、炭酸カルシュウム、タルク等
の充填剤を添加することができる。

【００１９】本発明の変成ポリフェニレンエーテル樹脂
及び該変成ポリフェニレンエーテル樹脂と熱可塑性樹脂
との組成物を構成する各成分を溶融混練する方法はいか
なる方法でもよいが、例えば、押出機、加熱ロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を使用することが出来
る。これらの中では生産性の点で押出機が好ましい。

【００２０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
以下、％及び部は各々重量％及び重量部を表す。実施例
及び比較例で使用した樹脂成分は以下のとうりである。Ａ−１：ポリフェニレンエーテル樹脂固有粘度０．５０（クロロホルム中、２５℃にて測定）
のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン）エー
テルＡ−２：ポリフェニレンエーテル樹脂固有粘度０．６５（クロロホルム中、２５℃にて測定）
のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン）エー
テルＡ−３：ポリフェニレンエーテル樹脂固有粘度０．４０（クロロホルム中、２５℃にて測定）
のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン）エー
テルＡ−４：ポリフェニレンエーテル樹脂固有粘度０．３２（クロロホルム中、２５℃にて測定）
のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン）エー
テルＢ−１：無水マレイン酸Ｃ−１：ステアリルアクリレートＤ−１：ポリスチレン樹脂旭化成ポリスチレンＨ８１１７（旭化成工業（株）製）Ｄ−２：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体スタイラック（商標）ＡＢＳ２００（旭化成工業
（株）製）Ｄ−３：ポリアミド樹脂レオナ（商標）１３００Ｓ（旭化成工業（株）製）

【００２１】

【実施例１】固有粘度０．５０（クロロホルム中、２５
℃にて測定）のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェ
ニレン）エーテル（Ａ−１）１００重量部と無水マレイ
ン酸（Ｂ−１）２重量部およびステアリルアクリレート
（Ｃ−１）２重量部を混合した物を、ＺＳＫ−２５二軸
押出機〔Ｗ＆Ｐ（株）社製〕を用いて溶融混練し、押し
出してペレットを得た。押出の基本条件はバレル温度＝
３３０℃、スクリュー回転数＝３００ｒｐｍ、吐出量＝
１５Ｋｇ／Ｈｒでベント部分で減圧脱揮を実施。得られ
た樹脂の評価結果と押出結果を表１に示す。

【００２２】

【実施例２】実施例１のステアリルアクリレートを０．
５重量部に変更する以外は実施例１と全く同様に実施し
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２３】

【実施例３】実施例１のステアリルアクリレートを５．
０重量部に変更する以外は実施例１と全く同様に実施し
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２４】

【比較例１】実施例１のステアリルアクリレートを無添
加に変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。得
られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２５】

【実施例４】実施例１の無水マレイン酸を０．５重量部
に変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。得ら
れた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２６】

【実施例５】実施例１の無水マレイン酸を１．０重量部
に変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。得ら
れた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２７】

【実施例６】実施例１の無水マレイン酸を４．０重量部
に変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。得ら
れた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００２８】

【実施例７】実施例１のＰＰＥをＡ−２：固有粘度０．
６５（クロロホルム中、２５℃にて測定）のものに変更
する以外は実施例１と全く同様に実施し、得られた樹脂
の評価結果を表１に示した。

【００２９】

【実施例８】実施例７のステアリルアクリレートを５重
量部に変更する以外は実施例７と全く同様に実施した。
得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００３０】

【実施例９】実施例７のステアリルアクリレートを１０
重量部に変更する以外は実施例７と全く同様に実施し
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００３１】

【比較例２】実施例７のステアリルアクリレートを無添
加に変更する以外は実施例７と全く同様に実施した。得
られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００３２】

【実施例１０】実施例２のＰＰＥをＡ−３：固有粘度
０．４０（クロロホルム中、２５℃にて測定）のものに
変更する以外は実施例２と全く同様に実施し、得られた
樹脂の評価結果を表２に示した。

【００３３】

【実施例１１】実施例１０のステアリルアクリレートを
２．０重量部に変更する以外は実施例１０と全く同様に
実施した。得られた樹脂の評価結果を表２に示す。

【００３４】

【実施例１２】実施例１０のＰＰＥをＡ−４：固有粘度
０．３２（クロロホルム中、２５℃にて測定）のものに
変更する以外は実施例１０と全く同様に実施し、得られ
た樹脂の評価結果を表２に示した。

【００３５】

【実施例１３】実施例１２のステアリルアクリレートを
２．０重量部に変更する以外は実施例１２と全く同様に
実施した。得られた樹脂の評価結果を表２に示す。

【００３６】

【実施例１４】実施例１で得られた変成ポリフェニレン
エーテル樹脂４０重量部とポリスチレン樹脂（Ｄ−１：
旭化成ポリスチレンＨ８１１７）６０重量部を、ＺＳＫ
−２５二軸押出機〔Ｗ＆Ｐ（株）社製〕を用いて溶融混
練して樹脂組成物を得た。押出の基本条件はバレル温度
＝２８０℃、スクリュー回転数＝３００ｒｐｍ、吐出量
＝２０Ｋｇ／Ｈｒでベント部分で減圧脱揮を実施。得ら
れた樹脂組成物の評価結果を表３に示す。

【００３７】

【比較例３】実施例１４で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更する以外は
実施例１４と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の評価結果を表３に示す。

【００３８】

【比較例４】実施例１４で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更し、新たに
ステアリルアクリレートを２．０重量部添加する以外は
実施例１４と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の評価結果を表３に示す。

【００３９】

【実施例１５】実施例１で得られた変成ポリフェニレン
エーテル樹脂４０重量部とアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体（Ｄ−２：スタイラックＡＢＳ２
００）６０重量部を、ＺＳＫ−２５二軸押出機〔Ｗ＆Ｐ
（株）社製〕を用いて溶融混練して樹脂組成物を得た。
押出の基本条件はバレル温度＝２８０℃、スクリュー回
転数＝３００ｒｐｍ、吐出量＝２０Ｋｇ／Ｈｒでベント
部分で減圧脱揮を実施。得られた樹脂組成物の評価結果
と押出結果を表３に示す。

【００４０】

【比較例５】実施例１５で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更する以外は
実施例１５と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の評価結果を表３に示す。

【００４１】

【比較例６】実施例１５で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更し、新たに
ステアリルアクリレートを２．０重量部添加する以外は
実施例１５と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の評価結果を表３に示す。

【００４２】

【実施例１６】実施例１で得られた変成ポリフェニレン
エーテル樹脂５０重量部とポリアミド樹脂（レオナ１３
００Ｓ）５０重量部を、ＺＳＫ−２５二軸押出機〔Ｗ＆
Ｐ（株）社製〕を用いて溶融混練して樹脂組成物を得
た。押出の基本条件はバレル温度＝２８０℃、スクリュ
ー回転数＝３００ｒｐｍ、吐出量＝２０Ｋｇ／Ｈｒでベ
ント部分で減圧脱揮を実施。得られた樹脂組成物の押出
結果を表３に示す。

【００４３】

【比較例７】実施例１６で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更する以外は
実施例１６と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の押出結果を表３に示す。

【００４４】

【比較例８】実施例１６で用いた変成ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を比較例１で得られたものに変更し、新たに
ステアリルアクリレートを２．０重量部添加する以外は
実施例１６と全く同様に実施した。得られた樹脂組成物
の評価結果を表３に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の変成ポリフェニレンエーテル樹
脂は従来のものに比較して、シルバーストリークスが大
幅に抑制されており、ポリマーアロイの原料として重要
な材料であるばかりでなく、その優れた電気的特性によ
りプリント基板等のＥ＆Ｅ用途でも有用な材料である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０
０重量部、（Ｂ）分子構造内に（ａ）炭素−炭素二重結
合又は炭素−炭素三重結合及び（ｂ）カルボン酸基，酸
無水物基，酸アミド基，イミド基，カルボン酸エステル
基，エポキシ基，アミノ基又は水酸基を同時に有する化
合物０．１〜５重量部及び（Ｃ）モノ及び／またはジア
クリル酸エステル類、モノ及び／またはジメタクリル酸
エステル類から選ばれた少なくとも一種のビニル化合物
０．１〜２０重量部を溶融混練する事を特徴とする変成
ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法。
【請求項２】特許請求項第一項記載の方法によって得
られた変成ポリフェニレンエーテル樹脂と（Ｄ）熱可塑
性樹脂との組成物。