JPH0710970B2 - ポリウレタンに基づく接着剤層 - Google Patents

ポリウレタンに基づく接着剤層

Info

Publication number
JPH0710970B2
JPH0710970B2 JP61035369A JP3536986A JPH0710970B2 JP H0710970 B2 JPH0710970 B2 JP H0710970B2 JP 61035369 A JP61035369 A JP 61035369A JP 3536986 A JP3536986 A JP 3536986A JP H0710970 B2 JPH0710970 B2 JP H0710970B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive layer
diisocyanate
transparent adhesive
diol
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61035369A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61200115A (ja
Inventor
チヤールズ フリツシユ カート
クレンプナー ダニエル
ラデイツシユ ヘルマー
ホルツアー ゲルハルト
Original Assignee
サン‐ゴバン ビトラージユ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サン‐ゴバン ビトラージユ filed Critical サン‐ゴバン ビトラージユ
Publication of JPS61200115A publication Critical patent/JPS61200115A/ja
Publication of JPH0710970B2 publication Critical patent/JPH0710970B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6576—Compounds of group C08G18/69
    • C08G18/6582—Compounds of group C08G18/69 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6588—Compounds of group C08G18/69 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタンを基礎材料とする接着剤層、及
びとりわけ透明接着剤層として合せ窓ガラスの製造にそ
れを利用することに関する。その上特に、本発明は、湿
度に対して敏感でないポリオール、脂肪族ポリイソシア
ネート、及び特定の鎖長延長剤から作られた、耐湿性の
熱可塑性ポリウレタンを基礎材料とする接着剤層に関す
る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕
合せ窓ガラスは、特に自動車分野及び建築分野において
広く利用されている。これらの窓ガラスは一般的に、２
枚のガラス板と、エネルギーを吸収する性質を有するポ
リビニルブチラールのような材料の中間層とを含んでな
る。最近では、自動車の内側に面するガラス板が、裂傷
防止性（antilaceration）及び自己回復性を有する材料
の層又はシートでもっておおわれている、新しい型式の
安全合せ窓ガラスが記述されている。例えば仏国特許第
2398606号及び欧州特許第0054491号は、そのような合せ
窓ガラスの構造を記述する。特に熱硬化性ポリウレタン
製の、裂傷防止性及び自己回復性を有する層は、接着剤
層によりガラス板に接合される。上記仏国特許第239860
6号は、接着剤層として熱可塑性ポリウレタンを使用す
ること、及び特に、ポリエステルジオールから作られた
ポリウレタンを使用することを記述する。これは一般的
には満足なものではあるけれども、苛酷な温度及び湿度
の下では、例えば沸騰水に長期間さらすことによって、
この型式のポリウレタンがその接着性の一部を喪失し、
またその層にわずかに曇が入る、ということが発見され
た。
本発明は、合せ窓ガラスの製造において接着剤層として
使用することができ、そして苛酷な温度及び湿度の下に
おいてさえもそれの透明性及び接着性を保つ、ポリウレ
タンを基礎材料とする新しい接着剤層を提供する。
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕
本発明による接着剤層は、湿度に対して敏感でなく、分
子量が300よりも大きい少くとも一種類のジオール、少
くとも一種類の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート、及
びダイマー酸のジオールへの還元により得られる生成物
である少くとも一種類の鎖長延長剤から作られたポリウ
レタンを基礎材料とする。
本発明はまた、特にガラス板及び／又はプラスチックシ
ートの間の透明中間接着剤層として、合せ窓ガラスにこ
の層を適用することにも関する。それは更に、ガラス製
又はプラスチック材料製の単一又は積層支持体を用い、
上記の裂傷防止性及び自己回復性を有する層を組合わせ
るための接着剤層として、この層を使用することに関す
る。
湿度に対して敏感でないポリオールとして、本発明のポ
リウレタン組成物を形成するために、分子量が約300〜3
000の、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ
（1,4−オキシブチレン）グリコールのようなポリエー
テルジオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタ
ジエンポリオール、及びポリカプロラクトンポリオール
が使用できる。
ポリウレタン層を形成するために使用される脂肪族イソ
シアネートは、4,4′−メチレンビス（シクロヘキシ
ル）ジイソシアネート、トランス−シクロヘキサン−1,
4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジ
イソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、
ｍ−及びｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、
ジメリル（dimeryl）ジイソシアネート、メタンジイソ
シアネート等から選択することができる。
鎖長延長剤としては、ダイマー酸のカルボキシル基のア
ルコール性基への還元によって得られたジオール類を使
用することができ、36の炭素原子を有するこの酸は、18
の炭素原子を含んでなる不飽和脂肪酸のディールス−ア
ルダー型の二重化反応の生成物である。それは、２個以
上のアルキル化側鎖と少くとも１個のオレフィン性二重
結合とによって更に特徴づけられる。このようなジオー
ルを一般的にダイマーオール（dimerols）と呼び、以下
の説明ではこの用語を使用する。
本発明による接着剤組成物を調製するために、成分間の
反応を溶媒中で行なうことが可能である。プレポリマー
法、すなわちポリオールを過剰のジイソシアネートと反
応させ、遊離イソシアネート基を含んでなる付加生成物
であるプレポリマーを形成する方法、を用いることが可
能である。その後、ダイマーオール型の鎖長延長剤を加
える。ポリオールとジイソシアネートとにダイマーオー
ル型の鎖長延長剤を直接混合することによる一段階法か
らなる技術を用いることも可能である。
接着剤組成物が溶媒中で調製される場合には、溶剤とし
て、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソル
ブアセテート（エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートの商品名）、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、又はこれらの溶剤の混合物を用い
ることができる。イソプロピルアルコールのようなアル
コール類を、ポリマーを溶解するのに用いることも可能
である。
ポリウレタンの重合反応を加速するために、熱及び／又
は触媒を用いることが可能である。触媒としては、例え
ば、ジブチル錫ジラウレート、酸化トリブチル錫、オク
タン酸錫のような有機錫化合物、又は有機水銀触媒もし
くはトリエチレンジアミンのような第三アミンを使用す
ることができる。
本発明による接着剤層を作るのを、ポリウレタンの、単
一溶剤もしくは溶剤混合物溶液を流延して行なうことが
可能である。押出し法により接着剤層を作ることも可能
である。
接着剤層は、組合わせられるべき部材の一つのその場所
で形成することができる、すなわち、例えば裂傷防止性
及び自己回復性を有する層を支持体に接着するのにその
接着剤層が使用される場合には、二層を有するシートを
製造する連続工程の間に、硬質の単一体もしくは積層物
の支持体上の、あるいは好ましくは下記に説明するよう
に、裂傷防止性及び自己回復性を有するプラスチック材
料の層上のその場所で、前記接着剤層を形成することが
できる。
この場合には、二層を有するシートを次の方法で作るこ
とが可能である。すなわち、本発明による接着剤層、あ
るいは明らかに熱硬化性ポリウレタンから作られた自己
回復性プラスチック材料の層のいずれかであり得る第一
層をまず最初に作り、そして第二層をこの第一層上に形
成する。
流延用支持体上に、熱硬化性ポリウレタン層をそれの成
分の混合物を流延することによってまず最初に作ること
も可能である。モノマーの重合、及び0.1〜0.8mmの厚さ
であり得る熱硬化層の形成後、本発明によるポリウレタ
ン溶液をこの第一層上に流延する。逆の方法で、すなわ
ち本発明によるポリウレタンの接着剤層を最初に形成す
ることによって、行なうことも可能である。
本発明による接着剤層は、裂傷防止性及び自己回復性を
有するプラスチック材料層を合せ窓ガラスの他の部材と
一緒に組合せるための接着剤として簡便に用いることが
できる。
本発明による接着剤層は、ガラス及び／又はプラスチッ
ク材料製の、他の型式の合せ窓ガラスの製造用に使用す
ることもできる。
このように、接着剤層は、プラスチック材料製合せ窓ガ
ラスの製造用に使用できる。その後それは、プラスチッ
ク材料、例えばポリカーボネート、セルロースプラスチ
ック材料、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル
樹脂材料、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、又はポリウレタンの、例えば２枚の
シート又は層の間に配置される。
本発明による層は、それの製造を促進するのに一般的に
役立つ他の添加剤を含有することができる。従って、そ
れはシリコーン樹脂又はフルオロアルキルエステルのよ
うな展開剤（spreading agent）を含有することができ
る。
本発明によるポリウレタン層を使用して合せ窓ガラスを
製造するために、圧力をかけることによって、例えばカ
レンダーのロールの間で部材を圧縮することによって、
そして熱の作用によって、部材を一緒に組合わせる。有
利には、部材の一つが接着剤層によって最初に被覆され
る。これは、上述の二層を有するシートの場合には、所
望のように熱硬化性材料の層で差支えない。
得られる合せ窓ガラスは透明であり、すなわちその光学
特性が優れており、そして本発明による接着剤層によっ
て一緒に接合された部材間の接着力もまた優れている。
透明度及び接着力に関するこれらの性質は、温度、湿度
及び光の極端な条件下、並びにとりわけ沸騰水に２時間
さらした後においてさえも達成される。
〔実施例〕
下記の例によって本発明を説明する。
例１ 分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール25
51g（7.97当量）を、ダイマーオール880g（3.42当量）
と混合する。その混合物を150gのジオキサンに溶解し、
25％溶液を作る。0.01gのジブチル錫ジラウレートを加
え、その後1569g（11.96当量）の4,4−メチレンビス
（シクロヘキシル）ジイソシアネートを最終的に加え
る。NCO/OHの分子比は、このようにして1.05となる。そ
の混合物は、イソシアネートの含有量がゼロとなること
により決定される反応の完了まで、攪拌しながら窒素雰
囲気において、還流をかけながら100〜105℃で加熱され
る。50℃に冷却後、150gのメチルエチルケトンと150gの
テトラヒドロフランとを加えて、その溶液を固形物質の
濃度で10％に希釈する。23℃における粘度35mPa・ｓに
より特徴づけられる、非常に透明な溶液が得られる。そ
の後、この溶液を平らなガラス製支持体上に流延する。
乾燥後に得られた層は、優良な光学特性並びにガラスへ
の優良な接着力を有する。これらの性質は、沸騰水に２
時間さらした後で保持される。
比較のために、ポリウレタンが、同一成分によってでは
あるが、ダイマーオール型の鎖長延長剤を1,4−ブタン
ジオールと取替えて作られた場合には、接着剤層は曇の
入ったものとなり、また支持体へのそれの接着力は、沸
騰水に２時間さらした後では低下する。
これは、ポリウレタンの製造にダイマーオール型の鎖長
延長剤を使用することが有利であることを示す。
例２ イソシアネート／長鎖ポリオール比を例１におけるよう
に1.5ではなく、1.6とすることを除いては、例１の手順
を実行する。従って、分子量650のポリ（1,4−オキシブ
チレン）グリコール2407g（7.52当量）、ダイマーオー
ル1014g（3.94当量）、及びジブチル錫ジラウレート0.0
1gを、150gのジオキサンに溶解する。1759g（12.04当
量）の4,4′−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソ
シアネートを加えた後、例１の手順を繰返す。
150gのメチルエチルケトンと150gのテトラヒドロフラン
とを加えた後に得られた、10％の固形物質を含有する溶
液は、透明であり、また23℃において30mPa・ｓの粘度
を有する。ガラス製支持体上に流延して乾燥後のポリウ
レタン層もまた、沸騰水に２時間さらした後でさえも優
良な接着力並びに優良な光学特性を有する。
例３ イソシアネート／長鎖ポリオール比を今度は1.8とする
ことを除いては、例１の手順に従う。従って、反応混合
物は、ポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール2163g
（6.76当量）、ダイマーオール1241g（4.83当量）、及
び4,4′−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシア
ネート1596g（12.17当量）から作られる。触媒と溶剤と
は、先の例におけるように加えられる。得られた溶液
は、40mPa・ｓの粘度を有し、また沸騰水に２時間さら
すことによる劣化に耐える透明フィルムをもたらす。
例４ 例２の手順を実行するが、イソシアネート／長鎖ポリオ
ール比の値は2.0とする。従って、ポリ（1,4−オキシブ
チレン）グリコール1963g（6.13当量）、ダイマーオー
ル1428g（5.55当量）、及び4,4′−メチレンビス（シク
ロヘキシル）ジイソシアネート1610g（12.27当量）を使
用する。得られた溶液は透明であり、また23℃において
55mPa・ｓの粘度を有する。
ガラス製支持体上への流延により得られたポリウレタン
フィルムは、沸騰水に２時間さらした後でさえも、良好
な光学特性並びに優良な接着力を有する。
例５ この例では、ポリオールとして公称分子量1200のポリ
（カプロラクトン）グリコールを使用する。鎖長延長剤
は、今回もダイマーオールである。従って、このポリ
（カプロラクトン）グリコール2980g（4.81当量）、ダ
イマーオール884g（3.44当量）、及び4,4′−メチレン
ビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート1136g（8.66
当量）を反応させる。溶剤及び触媒の量は、先の例にお
けるのと同じである。得られた透明溶液の粘度は、23℃
において40mPa・ｓである。光学特性並びにガラスへの
接着力は良好である。沸騰水に２時間さらしても劣化し
ない。
例６ イソシアネート／長鎖ポリオール比を、例５におけるよ
うに1.8ではなく2.0とすることを除いては、例５の手順
を繰返す。従って、分子量1200のポリ（カプロラクト
ン）グリコール2778g（4.49当量）、ダイマーオール104
4g（4.06当量）、及び4,4′−メチレンビス（シクロヘ
キシル）ジイソシアネート1178g（8.98当量）を反応さ
せる。上述の方法により得られた溶液は、23℃において
35mPa・ｓの粘度を有する。得られたフィルムは、沸騰
水に２時間さらした後でさえも申し分のない性質を有す
る。
例７ この例では、1,6−ヘキサメチレングリコールに基づ
く、公称分子量600ポリ（カーボネート）グリコール
を、長鎖ポリオールとして使用する。このポリオール20
45g（7.04当量）、及びダイマーオール1293g（5.03当
量）を取り、これらを4,4′−メチレンビス（シクロヘ
キシル）ジイソシアネート1667g（12.71当量）と反応さ
せる。残るその他の操作は、先の例におけるのと同じで
ある。得られた溶液は透明であり、また23℃において30
mPa・ｓの粘度を有する。ガラス製支持体上に流延して
乾燥後、良好な光学特性並びに良好な接着力を有する透
明フィルムが得られる。これらの性質は、沸騰水に２時
間さらした後でさえ保持される。
例８ イソシアネート／長鎖ポリオール比を、例７におけるよ
うに1.8ではなく2.0とすることを除いては、例７の手順
を実行する。従って、分子量600のポリ（1,6−ヘキサメ
チレンカーボネート）グリコール1850g（6.37当量）
と、ダイマーオール1480g（5.76当量）とを、4,4′−メ
チレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート1670g
（12.73当量）と反応させる。先の例で記述した方法に
より得られた溶液は、23℃において35mPa・ｓの粘度を
有する。得られたフィルムは、沸騰水に２時間さらした
後でさえも、良好な透明度と良好な接着力とを有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト ホルツアー ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，ドク トル ヨゼフ ランビイシユトラーセ ２ (56)参考文献 特開 昭48−85616（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−160495（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−78269（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−61295（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−12193（ＪＰ，Ａ)

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリウレタンを基礎材料とする透明接着剤
    層であって、そのポリウレタンが、少くとも一種類の脂
    肪族又は脂環式ジイソシアネートと、ポリエーテルジオ
    ール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネート
    ジオール、及びポリブタジエンジオールから選択された
    少くとも一種類のポリオールと、そしてダイマー酸のジ
    オールへの還元により得られる生成物である少くとも一
    種類の鎖長延長剤とから作られることを特徴とする透明
    接着剤層。
  2. 【請求項２】脂肪族ジイソシアネートが、4,4′−メチ
    レンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、トラン
    ス−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホ
    ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
    ト、及びジメリルジイソシアネート（dimeryldiisocyan
    ate）により形成される群から選択されることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項記載の透明接着剤層。
  3. 【請求項３】ジイソシアネートが、トランス−シクロヘ
    キサン−1,4−ジイソシアネート及び4,4′−メチレンビ
    ス（シクロヘキシル）ジイソシアネートから選択される
    ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の透明接着
    剤層。
  4. 【請求項４】ポリオールが、ポリ（1,4−オキシブチレ
    ン）ジオール及びポリ（オキシプロピレン）ジオールか
    ら選択されたポリエーテルジオールであることを特徴と
    する特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の
    透明接着剤層。
  5. 【請求項５】ポリオールが、ポリ（1,4−オキシブチレ
    ン）ジオールであることを特徴とする特許請求の範囲第
    ４項記載の透明接着剤層。
  6. 【請求項６】ポリオールが、300〜3000の分子量を有す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
    か１項に記載の透明接着剤層。
  7. 【請求項７】鎖長延長剤が、ダイマー酸のカルボキシル
    基のアルコール性基への還元により得られたジオールで
    あること、そして36の炭素原子を有するこの酸が、18の
    炭素原子を含んでなる不飽和脂肪酸のディールス−アル
    ダー型の二量化反応の生成物であること、そして更に、
    ２個以上のアルキル化側鎖と少くとも１個のオレフィン
    性二重結合とにより特徴づけられること、を特徴とする
    特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の透明
    接着剤層。
JP61035369A 1985-02-26 1986-02-21 ポリウレタンに基づく接着剤層 Expired - Lifetime JPH0710970B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8502740A FR2577934B1 (fr) 1985-02-26 1985-02-26 Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
FR8502740 1985-02-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61200115A JPS61200115A (ja) 1986-09-04
JPH0710970B2 true JPH0710970B2 (ja) 1995-02-08

Family

ID=9316620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61035369A Expired - Lifetime JPH0710970B2 (ja) 1985-02-26 1986-02-21 ポリウレタンに基づく接着剤層

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4705721A (ja)
EP (1) EP0199609B1 (ja)
JP (1) JPH0710970B2 (ja)
DE (1) DE3661806D1 (ja)
FR (1) FR2577934B1 (ja)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO871019L (no) * 1986-03-17 1987-09-18 Deltaglass Sa Laminert sikkerhetsglass.
FR2608500B1 (fr) * 1986-12-19 1989-03-31 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique resistant a la rayure et a l'abrasion, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent
FR2612193B1 (fr) * 1987-03-13 1989-08-25 Eschem Sa Polymere thermofusible, utile comme agent adhesif, son procede de fabrication et son application au collage de materiaux
US4877676A (en) * 1987-05-14 1989-10-31 Spectra, Inc. Hot melt ink transparency
US4857407A (en) * 1987-06-16 1989-08-15 Ppg Industries, Inc. Low modulus interlayer
US4965038A (en) * 1987-08-24 1990-10-23 Arco Chemical Technology, Inc. Laminated composite of a rigid polyurethane modified polyisocyanurate substrate an metal, plastic, cellulose, glass, ceramic or combinations thereof
US4886700A (en) * 1987-08-24 1989-12-12 Arco Chemical Technology, Inc. Laminated composite of a rigid polyurethane modified polyisocyanurate substrate and metal, plastic, cellulose, glass, ceramic or combinations thereof
US5001208A (en) * 1989-03-20 1991-03-19 Reeves Brothers, Inc. Linear polyurethane elastomer compositions based on mixed polycarbonate and polyether polyols
US5013811A (en) * 1989-03-20 1991-05-07 Reeves Brothers, Inc. Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties
KR920701290A (ko) * 1989-03-20 1992-08-11 데이빗 엘.뎁터레오스 선형 폴리우레탄 탄성중합체 조성물과 이것을 제조하기 위한 변형 디이소시아네이트의 용도
US5096992A (en) * 1989-03-20 1992-03-17 Reeves Brothers, Inc. Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties
US5298303A (en) * 1989-03-20 1994-03-29 Reeves Brothers, Inc. Fabric structure for severe use applications
US5103336A (en) * 1989-09-25 1992-04-07 General Electric Company Multilayered security window structure
US5110666A (en) * 1991-05-06 1992-05-05 Reeves Brothers, Inc. Coated fabric structure for air bag applications
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
FR2690914B1 (fr) * 1992-05-07 1994-06-17 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage feuillete.
JP3231151B2 (ja) * 1993-07-23 2001-11-19 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
DE4420310A1 (de) * 1994-06-10 1995-12-14 Henkel Kgaa Verwendung von Dimerdiol in Polyurethan-Formkörpern
DE19512310A1 (de) * 1995-04-01 1996-10-17 Parker Praedifa Gmbh Thermoplastische Polyurethane sowie ihre Verwendung
US5925724A (en) * 1995-06-23 1999-07-20 Shell Oil Company Use of polydiene diols in thermoplastic polyurethanes
US6111049A (en) * 1996-02-09 2000-08-29 Shell Oil Company Polyurethanes having improved moisture resistance
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US5864001A (en) * 1996-10-16 1999-01-26 Shell Oil Company Polyurethanes made with polydiene diols, diisocyanates, and dimer diol chain extender
US6060560A (en) 1997-05-23 2000-05-09 Shell Oil Company Polyurethane compositions made from hydroxy-terminated polydiene polymers
UA77680C2 (en) * 2001-07-11 2007-01-15 Solutia Inc Method for forming composite interlayer suitable for using laminated glass
KR101419056B1 (ko) 2005-04-29 2014-07-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 다층 폴리우레탄 보호 필름
EP1937454B1 (en) 2005-10-21 2016-05-25 Entrotech, Inc. Protective sheets, articles, and methods
US7883777B2 (en) * 2006-03-23 2011-02-08 Garware Polyester Ltd. Solar energy shielding window film laminates
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
US20080160298A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Chengtao Li Polycarbonate glazing system and method for making the same
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
JP5867371B2 (ja) * 2011-12-01 2016-02-24 東ソー株式会社 光学部材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
WO2015119688A2 (en) 2013-11-18 2015-08-13 University Of Florida Research Foundation, Inc. Shape-memory-self-healing polymers (smshps)
WO2016181857A1 (ja) 2015-05-08 2016-11-17 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、及び、タッチパネル付き表示装置
GB201508727D0 (en) 2015-05-21 2015-07-01 Croda Int Plc Polyurethane
CN108137999B (zh) * 2015-09-29 2021-02-02 阪东化学株式会社 光学透明粘着片、层叠体及其制法、带触摸屏的显示装置
EP3382517A4 (en) 2015-11-26 2019-08-07 Bando Chemical Industries, Ltd. OPTICAL TRANSPARENT ADHESIVE FOIL, METHOD FOR PRODUCING AN OPTICAL TRANSPARENT ADHESIVE FOIL, LAMINATED BODY AND DISPLAY DEVICE WITH A TOUCH PANEL
SI3419826T1 (sl) 2016-09-20 2026-01-30 Ppg Advanced Surface Technologies, Llc Metoda oblikovanja aplikacij barvne folije, aplikacije barvne folije, izdelki in uporaba
CN111868951B (zh) * 2018-03-28 2025-01-17 富士胶片株式会社 光电转换元件、成像元件、光传感器、化合物
CN110358459A (zh) * 2019-08-20 2019-10-22 万华化学集团股份有限公司 一种夹层玻璃专用hxdi型聚氨酯胶片及其制备方法和用途
CN118952481B (zh) * 2024-10-14 2024-12-27 龙口科诺尔玻璃科技有限公司 一种基于彩晶cmf一体化的光学微孔雕刻的生产工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1225795B (de) * 1963-03-06 1966-09-29 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanueberzuegen
US4041208A (en) * 1971-06-21 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Transparent, impact-resistant polyesterurethane laminates
BE794206A (fr) * 1972-01-19 1973-07-18 Monsanto Co Intercalaire en polyurethane pour verre de securite feuillete
US4010311A (en) * 1973-09-14 1977-03-01 Ppg Industries, Inc. Impact-resistant glass-polyesterurethane laminates
US4592947A (en) * 1984-06-04 1986-06-03 Sierracin Corporation Low temperature laminatable polyurethane

Also Published As

Publication number Publication date
DE3661806D1 (en) 1989-02-23
FR2577934A1 (fr) 1986-08-29
US4705721A (en) 1987-11-10
FR2577934B1 (fr) 1988-01-08
JPS61200115A (ja) 1986-09-04
EP0199609A1 (fr) 1986-10-29
EP0199609B1 (fr) 1989-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0710970B2 (ja) ポリウレタンに基づく接着剤層
JPH0730298B2 (ja) ポリウレタンに基づく透明接着剤層
US4337130A (en) Photocurable polyurethane film coatings
US5100731A (en) Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
EP0472278B1 (en) Non-yellowing polyurethane adhesives
US4731289A (en) Abrasion resistant polyurethane coatings for rigid plastics
US7091300B2 (en) Polyurethane PSA for sensitive surfaces
US7495059B2 (en) Removable polyurethane PSA
JPH0567418B2 (ja)
WO2005073268A1 (en) Urethane polyol precursors for coating compositions
JPH0326693B2 (ja)
US5529655A (en) Laminated panes and process for the production of same
EP0454066B1 (de) Giessmasse auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Verbundglasscheiben
JPH0739165B2 (ja) 剛性層からなる積層物
JPH0967556A (ja) ポリウレタン接着剤組成物
JP3063342B2 (ja) ポリウレタンおよびその製造方法
JPS6071213A (ja) 透明プラスチツク材料シ−ト
JP2895558B2 (ja) エネルギー吸収特性を有するポリウレタン層並びにこの層を含むプラスチックシート及び合わせ安全ガラス
JP2707579B2 (ja) 反応硬化性組成物およびその反応硬化物を有する製品
JPH0251922B2 (ja)
JPH0372589B2 (ja)
JPH09235343A (ja) 架橋されたポリウレタン系樹脂シートおよびそれを用いた積層体
EP4588948A1 (en) Moisture curable hot-melt adhesive having high transparency
JPH0585345B2 (ja)
JPH04158030A (ja) 積層安全ガラス