JPH0730298B2 - ポリウレタンに基づく透明接着剤層 - Google Patents

ポリウレタンに基づく透明接着剤層

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JPH0730298B2
JPH0730298B2 JP61038420A JP3842086A JPH0730298B2 JP H0730298 B2 JPH0730298 B2 JP H0730298B2 JP 61038420 A JP61038420 A JP 61038420A JP 3842086 A JP3842086 A JP 3842086A JP H0730298 B2 JPH0730298 B2 JP H0730298B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタンを基礎材料とする接着剤層、及
びとりわけ透明接着剤層として合せ窓ガラスの製造にそ
れを利用することに関する。その上特に、本発明は、湿
度に対して敏感でないポリオール、脂肪族ポリイソシア
ネート、及び芳香族の鎖長延長剤から作られた、耐湿性
の熱可塑性ポリウレタンを基礎材料とする接着剤層に関
する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕
合せ窓ガラスは、特に自動車分野及び建設分野において
広く利用されている。これらの窓ガラスは一般的に、２
枚のガラス板と、エネルギーを吸収する性質を有するポ
リビニルブチラールのような材料の中間層とを含んでな
る。最近では、自動車の内側に面するガラス板が、裂傷
防止性（antila−ceration）及び自己回復性を有する材
料の層又はシートでもっておおわれている、新しい型式
の安全合せ窓ガラスが記述されている。例えば仏国特許
第2398606号及び欧州特許第0054491号は、そのような合
せ窓ガラスの構造を記述する。特に熱硬化性ポリウレタ
ン製の、裂傷防止性及び自己回復性を有する層は、接着
剤層によりガラス板に接合される。上記仏国特許第2398
606号は、接着剤層として熱可塑性ポリウレタンを使用
すること、及び特に、ポリエステルジオールから作られ
たポリウレタンを使用することを記述する。これは一般
的には満足なものではあるけれども、苛酷な温度及び湿
度の下では、例えば沸騰水に長期間さらすことによっ
て、この型式のポリウレタンがその接着性の一部を喪失
し、またその層にわずかに曇が入る、ということが発見
された。
本発明は、合せ窓ガラスの製造において接着剤層として
使用することができ、そして苛酷な温度及び湿度の下に
おいてさえもそれの透明性及び接着性を保つ、ポリウレ
タンを基礎材料とする新しい接着剤層を提供する。
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕
本発明による接着剤層は、湿度に対して敏感でなく、分
子量が300よりも大きい少くとも一種類のジオール、少
くとも一種類の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート、及
び芳香核を有する少くとも一種類の二官能鎖長延長剤か
ら作られた重合したポリウレタンを基礎材料とする。
本発明はまた、特にガラス板及び／又はプラスチックシ
ートの間の透明中間接着剤層として、合せ窓ガラスにこ
の層を適用することにも関する。それは更に、ガラス製
又はプラスチック材料製の単一又は積層支持体を用い、
上記の裂傷防止性及び自己回復性を有する層を組合わせ
るための接着剤層として、この層を使用することに関す
る。
湿度に対して敏感でないポリオールとして、本発明のポ
リウレタン組成物を形成するために、分子量が約300〜3
000の、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ
（1,4−オキシブチレン）グリコールのようなポリエー
テルジオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタ
ジエンポリオール、及びポリカプロラクトンポリオール
が使用できる。本発明においては、ポリエーテルジオー
ルを使用するのが好ましい。
ポリウレタン層を形成するために使用される脂肪族イソ
シアネートは、4,4′−メチレンビス（シクロヘキシ
ル）ジイソシアネート、トランス−シクロヘキサン−1,
4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジ
イソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、
ｍ−及びｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、
ジメリル（dimeryl）ジイソシアネート、メタンジイソ
シアネート等から選択することができる。
上記の脂肪族イソシアネートのうちで、ジメリルジイソ
シアネートとは、リノール酸の二量体から誘導されたジ
イソシアネートのことであり、これは次の式により表さ
れる。
芳香族ジオールを、芳香核を含む二官能性の鎖長延長剤
として使用することができる。それらは、例えば次のジ
オール類である、すなわち、ヒドロキノンジ（β−ヒド
ロキシエチル）エーテル、2,2′−プロピリデンビス
（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノール−２、
2,2′−プロピレンビス〔（ｐ−フェニレンオキシ）エ
チレンオキシ〕ジ−ω−エタノール、レソルシノールの
ビスヒドロキシエチルエーテル、テレフタル酸及びイソ
フタル酸のビスヒドロキシアルキルエーテル等である。
好ましい鎖長延長剤は、ビス（２−ヒドロキシエチル）
ヒドロキノン、2,2′−プロピレンビス（ｐ−フェニレ
ンオキシ）ジ−ω−プロパノール−２、及び2,2′−プ
ロピレンビス（ｐ−フェニレンオキシ）エチレンオキシ
ジ−ω−エタノールから選択される。
本発明による接着剤組成物を調製するために、成分間の
反応を溶媒中で行なうことが可能である。プレポリマー
法、すなわちポリオールを過剰のジイソシアネートと反
応させ、遊離イソシアネート基を含んでなる付加生成物
であるプレポリマーを形成する方法、を用いることが可
能である。その後、芳香核を有する鎖長延長剤を加え
る。ポリオールとジイソシアネートとに芳香族の鎖長延
長剤を直接混合することによる一段階法からなる技術を
用いることも可能である。
接着剤組成物が溶媒中で調製される場合には、溶剤とし
て、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソル
ブアセテート（エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートの商品名）、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、又はこれらの溶剤の混合物を用い
ることができる。イソプロピルアルコールのようなアル
コール類を、ポリマーを溶解するのに用いることも可能
である。
ポリウレタンの重合反応を加速するために、熱及び／又
は触媒を用いることが可能である。触媒としては、例え
ば、ジブチル錫ジラウレート、酸化トリブチル錫、オク
タン酸錫のような有機錫化合物、又は有機水銀触媒もし
くはトリエチレンジアミンのような第三アミンを使用す
ることができる。
本発明による接着剤層を作るのを、ポリウレタンの、単
一溶剤もしくは溶剤混合物溶液を流延して行なうことが
可能である。押出し法により接着剤層を作ることも可能
である。
接着剤層は、組合わせられるべき部材の一つのその場所
で形成することができる、すなわち、例えば裂傷防止性
及び自己回復性を有する層を支持体に接着するのにその
接着剤層が使用される場合には、二層を有するシートを
製造する連続工程の間に、硬質の単一体もしくは積層物
の支持体上の、あるいは好ましくは下記に説明するよう
に、裂傷防止性及び自己回復性を有するプラスチック材
料の層上のその場所で、前記接着剤層を形成することが
できる。
この場合には、二層を有するシートを次の方法で作るこ
とが可能である。すなわち、本発明による接着剤層、あ
るいは明らかに熱硬化性ポリウレタンから作られた自己
回復性プラスチック材料の層のいずれかであり得る第一
層をまず最初に作り、そして第二層をこの第一層上に形
成する。
流延用支持体上に、熱硬化性ポリウレタン層をそれの成
分の混合物を流延することによってまず最初に作ること
も可能である。モノマーの重合、及び0.1〜0.8mmの厚さ
であり得る熱硬化層の形成後、本発明によるポリウレタ
ン溶液をこの第一層上に流延する。逆の方法で、すなわ
ち本発明によるポリウレタンの接着剤層を最初に形成す
ることによって、行なうことも可能である。
本発明による接着剤層は、裂傷防止性及び自己回復性を
有するプラスチック材料層を合せ窓ガラスの他の部材と
一緒に組合せるための接着剤として簡便に用いることが
できる。
本発明による接着剤層は、ガラス及び／又はプラスチッ
ク材料製の、他の型式の合せ窓ガラスの製造用に使用す
ることもできる。
このように、接着剤層は、プラスチック材料製合せ窓ガ
ラスの製造用に使用できる。その後それは、プラスチッ
ク材料、例えばポリカーボネート、セルロースプラスチ
ック材料、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル
樹脂材料、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、又はポリウレタンの、例えば２枚の
シート又は層の間に配置される。
本発明による層は、それの製造を促進するのに一般的に
役立つ他の添加剤を含有することができる。従って、そ
れはシリコーン樹脂又はフルオロアルキルエステルのよ
うな展開剤（spreading agent）を含有することができ
る。
本発明によるポリウレタン層を使用して合せ窓ガラスを
製造するために、圧力をかけることによって、例えばカ
レンダーのロールの間で部材を圧縮することによって、
そして熱の作用によって、部材を一緒に組合わせる。有
利には、部材の一つが接着剤層によって最初に被覆され
る。これは、上述の二層を有するシートの場合には、所
望のように熱硬化性材料の層で差支えない。
得られる合せ窓ガラスは透明であり、すなわちその光学
特性が優れており、そして本発明による接着剤層によっ
て一緒に接合された部材間の接着力もまた優れている。
透明度及び接着力に関するこれらの性質は、温度、湿度
及び光の極端な条件下、並びにとりわけ沸騰水に２時間
さらした後においてさえも達成される。
〔実施例〕
下記の例によって本発明を説明する。
例１ 触媒として1.2gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、
分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール13
75g（4.30当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4−
ジイソシアネート1083g（13.04当量）とを、窒素雰囲気
において65℃で反応させることによってプレポリマーを
調製する。そのプレポリマーに、1462g（8.67当量）の
2,2′−プロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ
−ω−プロパノール−２、及び溶剤として436gのセロソ
ルブアセテートをその後加える。撹拌後、その混合物を
ガラス製の平らな支持体上に流延し、そして形成された
層を、100℃で16時間処理する。この熱処理は、溶剤及
び鎖長延長剤を蒸発させる。処理後に得られる層は非常
に透明で曇りがなく、またそれのガラスへの接着は優良
である。その層と支持体とを沸騰水に２時間さらした後
において、その接着力と透明度とは保たれる。
比較のために、同一成分を有してはいるが、芳香族の鎖
長延長剤を1,4−ブタンジオールと取替えたポリウレタ
ンが作られる場合には、接着剤層は曇の入ったものとな
り、また支持体へのそれの接着力は、沸騰水に２時間さ
らした後では減少する。
これは、ポリウレタンの製造に芳香族の鎖長延長剤を使
用することが有利であることを示す。
例２ 触媒として2.4部のジブチル錫ジラウレートの存在下
で、分子量2000のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコ
ール1462g（1.51当量）と、トランス−シクロヘキサン
−1,4−ジイソシアネート251g（3.02当量）とを、窒素
雰囲気において65℃で反応させることによってプレポリ
マーを調製する。そのプレポリマーに、287g（1.43当
量）の2,2′−プロピレンビス〔（ｐ−フェニレンオキ
シ）エチレンオキシ〕ジ−ω−エタノールと、2000gの
セロソルブアセテートとを加える。撹拌後、その組成物
をガラス製の平らな支持体上に流延して層を形成し、そ
してその組合せ物を100℃で16時間処理する。
得られた層は、優良な光学特性並びにガラス製支持体へ
の優良な接着力を有する。これらの性質は、沸騰水に２
時間さらした後でさえ保持される。
例３ 例２のプレポリマーに、250g（1.48当量）の2,2′−プ
ロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロ
パノール−２と、200gのセロソルブアセテートとを加え
る。ガラス製支持体上にその組成物を流延することによ
って得られた層は、優良な光学特性並びにガラスへの優
良な接着力を有する。これらの性質は、沸騰水に２時間
さらした後において保持される。
例４ 触媒として36gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、1
372g（1.42当量）の分子量2000のポリ（1,4−オキシブ
チレン）グリコールと、369g（2.81当量）の4,4′−メ
チレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネートとを、
窒素雰囲気において65℃で反応させることによってプレ
ポリマーを調製する。生じたプレポリマーに、258g（1.
29当量）の2,2′−プロピレンビス〔（ｐ−フェニレン
オキシ）エチレンオキシ〕ジ−ω−エタノールと、2000
gのセロソルブアセテートとを加える。その組成物をガ
ラス製支持体上に流延後に得られる層は、優良な光学特
性並びにガラスへの優良な接着力を有する。これらの性
質は、沸騰水に２時間さらした後において保持される。
例５ 触媒として3.6gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、
分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール16
46g（5.14当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4−
ジイソシアネート854g（10.28当量）とを、窒素雰囲気
において65℃で反応させることによってプレポリマーを
調製する。生じたプレポリマーに、865g（5.13当量）の
2,2′−プロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ
−ω−プロパノール−２と、748gのセロソルブアセテー
トとを加える。平らなガラス製支持体上に流延後、得ら
れた層は、優良な光学特性並びにガラスへの優良な接着
力を有する。これらの性質は、沸騰水に２時間さらした
後でさえ保持される。
例６ 触媒として3.6gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、
分子量1000のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール2
177g（4.50当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4
−ジイソシアネート747gとを、窒素雰囲気において65℃
で反応させることによってポリマーを調製する。そのプ
レポリマーに、637g（3.78当量）の2,2′−プロピリデ
ンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノール
−２−と、698gのセロソルブアセテートとを加える。ガ
ラス製支持体上にその組成物を流延することによって得
られた層は、優良な光学特性並びに支持体への優良な接
着力を有する。これらの性質は、沸騰水に２時間さらし
た後でさえ保持される。
例７ 触媒として3.6gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、
分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール16
46g（5.14当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4−
ジイソシアネート854g（10.28当量）とを、窒素雰囲気
において80℃で反応させることによってプレポリマーを
調製する。80℃に保たれたそのプレポリマーに、865g
（5.13当量）の2,2′−プロピリデンビス（ｐ−フェニ
レンオキシ）ジ−ω−プロパノール−２を加える。撹拌
後、その混合物はポリプロピレンのシート上に吐き出さ
れ、そして一般的には展開（spread）される。その被覆
シートは、16時間の間80℃に保たれて重合を完了する。
得られたポリウレタンは、メチルエチルケトンとジオキ
サンとの比率が1:1の混合物に溶解し、乾燥物質の濃度
を10重量％とする。その溶液は、その後平らなガラス製
支持体の上に流延され、そしてその溶剤は、その組合せ
物を100℃の温度の炉の中を１時間以上通して蒸発させ
て除去される。この方法によって、ポリウレタンは、層
を形成するための、その層が製造ラインで作られるよう
にする流延の前に、完全に重合される。得られた層は、
透明であり且つガラスによく接着する。それは、沸騰水
に２時間さらした後にその性質を保持する。
例８ 例７の最終生成物のポリウレタンを、テトラヒドロフラ
ンとジオキサンと1:1の混合物に溶解し、乾燥物質の濃
度を8.5重量％とする。流延によって得られた層は、優
良な光学特性並びにガラスへの優良な接着力を有する。
これらの性質は、沸騰水に２時間さらした後において保
持される。
例９ 触媒として3.6gのジブル錫ジラウレートの存在下で、分
子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール1646
g（5.14当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4−ジ
イソシアネート854g（10.28当量）とを反応させること
によってプレポリマーを調製する。そのプレポリマー
を、トルエンとメチルエチルケトンとの比率が1:1の混
合物に溶解し、固形物質の濃度を25重量％にする。その
溶液に、865g（5.13当量）の2,2′−プロピリデンビス
（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノール−２を
加える。その溶液を窒素雰囲気において80℃で撹拌し、
鎖の延長を完了する。遊離イソシアネートのないこと
は、ジ−ｎ−ブチルアミンを使用して滴定する方法によ
って測定される。その溶液をガラス製の平らな支持体上
に流延し、そしてその層を100℃で１時間加熱すること
によって溶剤を蒸発させる。得られた層は、沸騰水に２
時間さらした後において保持される、優良な光学特性並
びに優良な接着力を有する。上に述べた方法によって、
流延する前にポリウレタンが溶液中で全体的に重合され
る。
例10 触媒として3.6gのジブチル錫ジラウレートの存在下で、
分子量2000のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール1
462g（1.51当量）と、トランス−シクロヘキサン−1,4
−ジイソシアネート256g（3.08当量）とを反応させるこ
とによってプレポリマーを調製する。そのプレポリマー
を、トルエンとメチルエチルケトンとの比率が1:1の混
合物に溶解し、25重量％の乾燥物質を含有する溶液とす
る。この溶液に、250g（1.48当量）の2,2′−プロピリ
デンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノー
ル−２を加える。例９におけるのと同様に、鎖の延長を
行なう。平らなガラス製支持体上にその溶液を流延する
ことにより得られた層は、優良な光学特性並びにガラス
への優良な接着力を有する。これらの性質は、沸騰水に
２時間さらした後でさえも保持される。
例11 この例では、ポリウレタンは溶液中において一段階で得
られる。分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリ
コール5454g（17.04当量）を、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ヒドロキノン1129g（11.39当量）と混合する。33
30gのジメチルホルムアミドを、窒素雰囲気において90
℃で加えることによってその混合物を溶解し、75％溶液
を作る。その後、90℃に予熱した、3417g（26.04当量）
の4,4′−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシア
ネートを加える。１分間の撹拌の後、4gのジブチル錫ジ
ラウレートをなお撹拌しながら加える。粘度が増加する
まで、その混合物を90℃で連続的に撹拌する。667gのDM
Fを加えることによって、その混合物を50％の乾燥物質
濃度に希釈する。撹拌及び真空下でのガス抜きの後、イ
ソシアネートの含有量が０％となることによって測定さ
れるように、反応が完了するまで、窒素雰囲気において
90℃でその混合物を加熱する。ポリプロピレンのシート
上にその混合物を延ばし、そして80℃で24時間蒸発させ
ることによってDMFを減少させる。得られたポリウレタ
ンを、テトラヒドロフランとメチルエチルケトンとが1:
1の混合物に溶解し、固形物質の濃度を10重量％にす
る。
その後、下記の方法で得られる厚さ約0.3mmの熱硬化性
ポリウレタンの第一層上に、この溶液を流延して厚さ約
0.02mmの層を形成する。
その方法とは、すなわち、例えば仏国特許刊行物第2383
000号に記述されたもの、すなわち酸化エチレンの改質
付加物で差支えない分離剤で被覆されたガラス製支持体
上に、下記の比率を有する均質な混合物を流延するもの
である。その比率とは、すなわち、 1,2−プロピレンオキシドと2,2−ビス（ビドロキシメ
チル）−１−ブタノールとの縮合によって得られ、そし
て約10.5〜12％の含有量の遊離水酸基を有する、分子量
約450のポリエーテル1000gで、これは１重量％の安定
剤、0.05重量％の触媒すなわちジブチル錫ジラウレー
ト、及び0.1重量％の展開剤を含有する、 約23.2％の含有量の遊離イソシアネート基を有する、
1,6−ヘキサンジイソシアネートのビウレット1020g、 である。
仏国特許刊行物第2347170号に記載されたもののような
流延ヘッドが使用される。熱の効果を受けて重合した
後、例えば120℃で約15分の後に、約0.3mmの厚さ及び自
己回復性を有する均一層が形成される。
第二のポリウレタン層を流延後、その二層シートを30分
間100℃の温度に加熱する。
その二層シートはその後、カレンダー工程によってガラ
ス製支持体と一緒に組合わされ、それからオートクレー
ブサイクルにかけられる。
得られた窓ガラスは、優良な光学特性並びに完全な透明
度を有する。
ガラス板とポリウレタン層との間に得られた接着力は、
下記に述べる剥離試験により、製造された窓ガラス上で
測定される。
板を覆う二層に幅5cmの試験片の切込みをつける。その
試験片の一端を引き離し、窓ガラスの面に垂直なけん引
力を、5cm/minの引張速度でもってその試験片に加え
る。この操作は20℃で行なう。試験片を引き離すのに要
する平均けん引力を記録する。この方法で操作して、10
daN/5cmのけん引力が得られる。
沸騰水に２時間その窓ガラスをさらした後に透明度及び
接着力に関する性質は保持される。
この例に従って調製された二層シートが、例えば２枚の
ガラス板から形成された合せ窓ガラスとポリビニルブチ
ラールの中間層とからなる支持体と一緒に組合わされた
場合には、特に車両用の風防ガラスとして使用すること
のできる、裂傷防止性及び自己回復性を有する安全窓ガ
ラスが得られる。
例12 ポリオールとして分子量1000のポリ（1,4−オキシブチ
レン）グリコールを使用することを除いて、例11の手順
に従う。そこで、このポリオール6176g（12.76当量）
を、ビス（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン876g
（8.84当量）と混合し、そして3330gのDMFに溶解する。
2945gの4,4′−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソ
シアネートをその後加える。その後は、例11の方法に従
う。透明な合せ窓ガラスが得られ、それの剥離試験の結
果は16daN/5cmである。
これらの性質は、沸騰水に２時間さらすことにより影響
を受けない。
例13 分子量650のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール54
54g（17.04当量）と、ビス（２−ヒドロキシエチル）ヒ
ドロキノン1129gとを、300部のジオキサン中で90℃にて
混合する。その後4gのジブチル錫ジラウレートを加え、
引き続いて3417gの4,4′−メチレンビス（シクロヘキシ
ル）ジイソシアネートを加える。イソシアネート含有量
がゼロとなることにより決められるように、反応が完了
するまで、還流条件下において、撹拌しながら窒素雰囲
気下で、その混合物を100〜110℃にて加熱する。50℃に
冷却後、3000gのメチルエチルケトン及び3000gのテトラ
ヒドロフランを加えることによって、その溶液を10％の
固形物質濃度に希釈する。その後その組成物を、ガラス
製の平らな支持体上に流延する。得られた層は、優良な
光学特性並びにガラスへの優良な接着力を有する。これ
らの性質は、沸騰水に２時間さらした後において保持さ
れる。
例14 この例では、15000gのジオキサンと15000gのキシレンと
の混合溶液中において重合が行なわれることを除いて、
先の例の手順に従う。最終的に得られる層は、前に得ら
れたものと同等の特性を有する。
例15 分子量1000のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール6
176g（12.76当量）と、ビス（２−ヒドロキシエチル）
ヒドロキノン876g（8.84当量）とを、30000gのジオキサ
ン中にて90℃で混合する。4gのジブチル錫ジラウレート
を加え、引き続いて2945gの4,4′−メチレンビス（シク
ロヘキシル）ジイソシアネートを加える。反応が完了す
るまで、還流条件下において、撹拌しながら窒素雰囲気
下で、その混合物を100〜110℃にて加熱する。50℃に冷
却後、30000gのメチルエチルケトン及び30000gのテトラ
ヒドロフランを加え、溶液濃度を乾燥物質で10重量％に
低下させる。その組成物を平らなガラス製支持体上に流
延し、そしてその組合せ物を100℃で１時間加熱する。
得られた層は、優良な光学特性並びにガラスとの優良な
接着力を有する。これらの性質は、沸騰水に２時間さら
した後において保持される。
例16 分子量2000のポリ（1,4−オキシブチレン）グリコール7
605g（7.86当量）と、ビス（２−ヒドロキシエチル）ヒ
ドロキノン548gとを、30000gのジオキサン中にて90℃で
反応させる。4gのジブル錫ジラウレートを加え、そして
その後1845gの4,4′−メチレンビス（シクロヘキシル）
ジイソシアネートを加える。反応が完了するまで、還流
しながら窒素雰囲気下で、その溶液を100〜110℃にて加
熱する。50℃に冷却後、30000gのメチルエチルケトン及
び30000gのテトラヒドロフランを加えることにより、そ
の溶液を10％に希釈する。その組成物を平らなガラス製
支持体の上に流延し、そして１時間100℃に加熱する。
優良な光学特性並びにガラスへの優良な接着力を有する
層が得られる。これらの性質は、沸騰水に２時間さらし
ても保持される。
例17 ガラス製支持体上に得られた二層シートを組合わせるこ
とに代って、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、セルロースアセトブチレート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステルもしくは
ポリウレタンのようなプラスチック材料製の支持体が使
用されることを除いて、例11の手順に従う。全ての場合
に、良好な光学特性の窓ガラスが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト ホルツアー ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，ドク トル ヨセフ ランビーシユトラーセ ２ (56)参考文献 特開 昭56−127677（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−98818（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−7589（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】自己回復性及び裂傷防止性（anti−lacera
    tion）を有するプラスチック材料の層を、合せ窓ガラス
    の他の構成要素に結合させるための、合せ窓ガラスで使
    用することができる重合したポリウレタンを基礎材料と
    する透明接着剤層であって、当該ポリウレタンが、少な
    くとも１種類の脂肪族または脂環式ジイソシアネート
    と、ポリ（1,4−オキシブチレン）ジオール及びポリ
    （オキシプロピレン）ジオールのうちから選択された少
    なくとも１種類のポリエーテルジオールと、ビス（２−
    ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、2,2′−プロピリデ
    ンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノール
    −２、2,2′−プロピレンビス〔（ｐ−フェニレンオキ
    シ）エチレンオキシ〕ジ−ω−エタノール、レソルシノ
    ールビスヒドロキシエチルエーテル、テレフタル酸ビス
    ヒドロキシアルキルエーテル及びイソフタル酸ビスヒド
    ロキシアルキルエーテルのジオール群のうちから選択さ
    れた、芳香核を有する少なくとも１種類の二官能鎖長延
    長剤とから作られていることを特徴とする透明接着剤
    層。
  2. 【請求項２】前記脂肪族ジイソシアネートが、4,4′−
    メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、ト
    ランス−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イ
    ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
    ネート、及びジメリルジイソシアネート（dimeryldiiso
    cyanate）から構成される群から選択されることを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の透明接着剤層。
  3. 【請求項３】前記ジイソシアネートが、トランス−シク
    ロヘキサン−1,4−ジイソシアネート及び4,4′−メチレ
    ンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネートから選択さ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の透明
    接着剤層。
  4. 【請求項４】前記ポリエーテルジオールがポリ（1,4−
    オキシブチレン）ジオールであることを特徴とする特許
    請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の透明接着
    剤層。
  5. 【請求項５】前記ポリエーテルジオールの分子量が300
    〜3000であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４
    項のいずれか１項に記載の透明接着剤層。
  6. 【請求項６】前記芳香族鎖長延長剤が、ビス（２−ヒド
    ロキシエチル）ヒドロキノン、2,2′−プロピリデンビ
    ス（ｐ−フェニレンオキシ）ジ−ω−プロパノール−
    ２、及び2,2′−プロピレンビス〔（ｐ−フェニレンオ
    キシ）エチレンオキシ〕ジ−ω−エタノールから構成さ
    れる群から選択されたジオールであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の透明
    接着剤層。
  7. 【請求項７】自己回復性及び裂傷防止性を有するプラス
    チック材料の層に結合していることを特徴とする、特許
    請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の透明接着
    剤層。
  8. 【請求項８】前記プラスチック材料の層が熱硬化性ポリ
    ウレタンの層である、特許請求の範囲第１〜７項のいず
    れか１項に記載の透明接着剤層。
  9. 【請求項９】前記他の構成要素がガラス板である、特許
    請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の透明接着
    剤層。
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