JPH07110565A

JPH07110565A - 平版印刷版の処理法

Info

Publication number: JPH07110565A
Application number: JP25683093A
Authority: JP
Inventors: Takenobu Yoshiki; 武宣吉城; Keisuke Iguchi; 恵介井口; Akio Yoshida; 章男吉田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-10-14
Filing date: 1993-10-14
Publication date: 1995-04-25

Abstract

(57)【要約】【目的】銀錯塩拡散転写法を利用し、露光不可部の銀析
出が無く、画質、及び、耐刷力に優れた、アルミニウム
板を支持体とするネガ・タイプの平版印刷版を提供す
る。【構成】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体
とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有し、予めカ
ブラされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を用いた平版印
刷版において、分子量６００以下好ましくは２００〜４
００のポリアルキレンオキサイドを含む現像液で処理を
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いるネ
ガ・タイプの平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレロット
及びエディスワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴ
Ｒ法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによ
れば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、
ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷版を作
製する。

【０００８】マイクロフィルムから直接印刷版に出力す
るシステムでは、高感度のネガ・タイプの平版印刷版が
必要である。また、近年のエレクトロニクスの発達に伴
い、文字と画像の統合処理により、中間の製版フィルム
を介さずに、イメージセッターを通して、直接、印刷版
に出力しようとする試みがなされてきた。この際に、用
いられるイメージセッターは、アルゴン・レーザー、ヘ
リウム＝ネオン・レーザー、赤色発光ダイオード（赤色
ＬＥＤ）、赤色半導体レーザー（赤色ＬＤ）、赤外半導
体レーザー（赤外ＬＤ）、等の走査型露光光源を用いて
いる。特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に記載さ
れた、粗面化し陽極酸化したアルミニウム板を支持体と
し、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴＲ
法を利用する平版印刷版は、これらのイメージセッター
では、通常、露光された部分が、非画像部となるため、
出力の際に、画像反転出力を行う必要がある。また、装
置によっては、例えば、外型ドラムの場合のくわえの部
分などのように、露光できない部分が発生することもあ
る。従って、露光された部分が、画像部となる、ネガ・
タイプの平版印刷版が好ましい。しかしながら、このよ
うなネガ・タイプの平版印刷版については、特開平３−
１１６１５１号において、レーザー露光に有利との記載
はあるものの、その好ましい具体的態様については、明
らかにされてはいなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は予めカブ
ラされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を用いた平版印刷
版において、その処理方法を種々検討し次の問題点を見
いだした。即ち、該平版印刷版を上記特許の実施例に記
載されているような現像液を用いて現像を行っても、画
質が悪く、十分な耐刷力が得られないという問題がある
ことが判った。

【００１０】本発明の目的は、上記問題を解決し、画
質、及び、耐刷力の改善されたネガ・タイプの平版印刷
版を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、予めカブラされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を
用いた平版印刷版を分子量６００以下、好ましくは２０
０〜４００のポリアルキレンオキサイドの存在下で処理
することによって達成された。

【００１２】ポリエチレンオキサイドを現像促進剤とし
て加えることはT.H.James著「The Theory of the Photo
graphic Process, 4th ed.」ｐ４２４〜４２６などで述
べられているように公知の事実であるが、これらではポ
リエチレンオキサイドの現像促進効果はＨＯ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ）_nＨのｎが少なくとも１０〜２０以上の時であ
り、ｎの大きいほど効果も大きくなるが低分子量のポリ
エチレンオキサイドではその効果が少ないことが知られ
ている。

【００１３】しかし予めカブラされた直接ポジ用ハロゲ
ン化銀乳剤を用いた平版印刷版を現像する際にポリエチ
レンオキサイドの存在下で行う場合、これら公知の高分
子量ポリエチレンオキサイドを加えた際は著しく現像を
阻害するのに対し、従来知られていなかった分子量６０
０までの低分子量ポリアルキレンオキサイドを加えた際
にはむしろ現像を促進し、高画質かつ十分な耐刷力を持
った平版印刷版を得ることが可能となることを本発明者
らが発見した。

【００１４】本発明で用いられるポリアルキレンオキサ
イドは分子量６００以下であり、感光層など平版印刷版
を構成する層の中や、現像液中に含有させることができ
る。平版印刷版を構成する層の中に含有させる場合はそ
の量は１ｍ²あたり０．１〜５ｇが好ましい。また現像
液中に含有させる場合には現像液１Ｌあたり１〜１００
ｇが好ましい。このアルキレンオキサイド成分としては
例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリブチレンオキサイド等でそれぞれ単独でも、
または２種類以上を組み合わせて用いても良い。

【００１５】現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロ
キシベンゼン類、3-ピラゾリジノン類、アルカリ性物
質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合
物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えば
カルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭
化カリウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、現像変成剤を含ませることが出来る。また現像液に
はハロゲン化銀溶剤例えばアミン化合物、チオ硫酸ナト
リウム、チオシアン酸カリウムなどを含むことが好まし
い。

【００１６】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００１７】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ支持体にはピットが０．０３〜０．３０μｍ
の直径を有するものが１００μｍ2 当たり５００個以上
存在することが好ましい。上限は約１５，０００個まで
が好ましい。０．０３〜０．３０μｍの直径を有するピ
ットの平均直径は０．０５〜０．２０μｍであることが
好ましい。ピットの直径は、円形以外の形状のものにつ
いてはその直径は円形と見做したときの寸法である。こ
のピットの中心深さは、ピットの直径に対して１／３
（０．０１〜０．１０μｍ）以上であることが望まし
い。

【００１８】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００１９】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００２０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、予めカブラ
された直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤である。本発明にい
う、予めカブラされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と
は、例えば、米国特許第３，５０１，３０７号に開示さ
れているように、該ハロゲン化銀乳剤粒子表面上が、予
め還元増感プラス金増感によりカブラされており、電子
受容性化合物を含むハロゲン化銀乳剤のことである。

【００２１】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ハロゲン化銀粒子表面に適当なカブリを賦与され
たものであるが、これはハロゲン化銀乳剤にたいして、
還元剤と金化合物を併用してカブリを賦与される。還元
剤を用いる代わりに、乳剤の化学熟成時のｐＡｇを低く
して金化合物を作用させることにより、カブラせること
もできる。

【００２２】本発明で、ハロゲン化銀にカブリを賦与す
るために用いられる還元剤としては、ホルマリンの如き
アルデヒド化合物、ヒドラジン、トリエチレンテトラミ
ン、チオ尿素ジオキサイド、イミノ−アミノ−メタンス
ルフィン酸の如き無機還元剤、又はアミンボランの様な
還元剤等が好適に用いられる。

【００２３】本発明で、ハロゲン化銀にカブリを賦与す
るために用いられる金化合物としては、例えば、塩化金
酸カリウム、塩化金酸、チオシアン酸金、等が好適に用
いられる。

【００２４】本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、
上記の方法と、含硫黄化合物（例えば、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム、アリルチオ尿素、等）、又は
チオシアン酸化合物（例えば、チオシアン酸カリウム、
チオ硫酸アンモニウム等）と組み合わせることによって
も、カブらされることができる。

【００２５】本発明において用いられる電子受容体は、
そのポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフィ
ーで決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられ
る。本発明に有用な電子受容体は、ポーラログラフ陽極
電位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものであ
る。これらの酸化還元電位の測定法については、例えば
米国特許第３，５０１，３０７号明細書に記載されてい
る。

【００２６】本発明において用いられる特に有効な電子
受容体は、ベルギー特許第６６０，２５３号明細書に記
載された、イミダゾ［４，５−ｂ］キノキサリン・シア
ニン色素である。また、別の特に有効な電子受容体は、
米国特許第３，３１４，７９６号、同第３，５０５，０
７０号等の各明細書に記載された、２位が芳香族置換さ
れたインドール・シアニン色素である。

【００２７】本発明において、電子受容体は、ハロゲン
化銀１モル当り、０．１ｇ〜２．０ｇの範囲の濃度で用
いられることが好ましい。更に好ましくは、０．２ｇ〜
０．６ｇの範囲の濃度である。本発明において用いられ
る電子受容体の具体例としては、１，１’−ジメチル−
２，２’−ジフェニル−３，３’−インドロカルボシア
ニン・ブロマイド、２，２’−ジ−ｐ−メトキシフェニ
ル−１，１’−ジメチル−３，３’−インドロカルボシ
アニン・ブロマイド、１，１’−ジメチル−２，２’，
８−トリフェニル−３，３’−インドロカルボシアニン
・パークロレート、１，３−ジアリル−２−［２−（９
−メチル−３−カルバゾリル）ビニル］イミダゾ［４，
５−ｂ］キノキサリウム・ｐ−トルエンスルホネート、
１，３−ジエチル−１’−２’フェニル・イミダゾ
［４，５−ｂ］キノキサリノ−３’−インドロカルボシ
アニン・アイオダイド、１，１’，３，３’−テトラエ
チルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキサリノカルボシアニ
ン・クロライド、１，１’，３，３’−２−フェニル−
３−インドロピロロ［２，３−ｂ］ピリドカルボシアニ
ン・アイオダイド、１，１’，３，３，３’，３’−ヘ
キサメチルピロロ［２，３−ｂ］ピリドカルボシアニン
・パークロレート、１，１’，３，３−テトラメチル−
５−ニトロ−２’−フェニルインド−３’−インドカル
ボシアニン・アイオダイド、１，１’，３，３，３’，
３’−ヘキサメチル−５，５’−ジニトロインドカルボ
シアニン・ｐ−トルエンスルホネート、３’−エチル−
１−メチル−２−フェニル−６’−ニトロ−３−インド
ロチアカルボシアニン・ｐ−トルエンスルホネート、ピ
ナクリプトール・イエロー、５−ｍ−ニトロベンジリデ
ンローダニン、５−ｍ−ニトロベンジリデン−３−フェ
ニルローダニン、１，３−ジエチル−６−ニトロチア−
２’−シアニン・アイオダイドのヨウ化物、等が挙げら
れる。

【００２８】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００２９】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。好ましくは、８５％以上の塩化銀からなる
塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀等であ
り、更に画質、及び、耐刷に優れたものを得ることがで
きる。

【００３０】ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジ
ウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白
金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲ
ン化銀１モル当り１０-8〜１０-3モルである。ハロゲン
化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面
体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。
ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよ
く、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。

【００３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は
又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によって増
感され得る。その増感され得る波長域に特に制限はない
が、走査型露光光源の発光波長領域で感光するように、
増感されうる。従って、アルゴン・レーザー用増感、赤
色半導体レーザー（赤色ＬＤ）用増感、赤外半導体レー
ザー（赤外ＬＤ）用増感、ヘリウム＝ネオン・レーザー
用増感、赤色発光ダイオード（赤色ＬＥＤ）用増感もな
し得る。

【００３２】物理現像核層の物理現像核としては、公知
の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば
金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と
硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コ
ロイドとして各種親水性コロイドを用いることもでき
る。これらの詳細及び製法については、例えば、フォー
カル・プレス、ロンドンニューヨーク（１９７２年）
発行、アンドレロット及びエディスワイデ著、「フ
ォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージ
ョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００３３】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００３４】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００３５】実施例１電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ2 当たり約５，６００個有し、且つそれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ0.30mmのア
ルミニウム板（Ａ）を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。

【００３６】このアルミ支持体上にカレー・レー（Care
y Lea ）法により作成された銀ゾルからなる物理現像核
液を塗布した。

【００３７】不活性ゼラチンの水溶液を６０゜Ｃに保
ち、強く攪拌しながら、塩化ナトリウム水溶液を同時に
４ml／min の添加速度で加えることにより、塩化銀乳剤
を調整した。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μ
であり、晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上
が平均粒子サイズの±３０％以内に含まれていた。こう
して得られた乳剤を通常の方法で、沈澱、水洗処理を行
った後、再溶解し、ゼラチン溶液を加えて、ゼラチン対
銀の重量比を１：１にした。

【００３８】次に、０．０１mole／mole Ag となるよう
にヨウ化カリウム水溶液を加え、ｐＨ６．５、ＥＡｇ２
３０ｍＶに調整して、二酸化チオ尿素及び塩化金酸カリ
ウムを加え、６０゜Ｃで９０分熟成して、カブらせた。
この後、化１の色素３００mg／mole Ag 及び、ピナクリ
プトール・イエロー２００mg／mole Ag を加えて、界面
活性剤を加え、ｐＨ＝６．５に調整して、直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤を作成し、上記の処理を施し、物理現像
核液を塗布したアルミ支持体上に塗布した。

【００３９】

【化１】

【００４０】このようにして得られた外型ドラムのアル
ゴン・レーザー出力機を用いて画像出力を行った。

【００４１】出力後平版印刷版を以下の処方の現像液に
表１にあるようなポリエチレンオキサイド２０ｇを加
え、２０℃１０秒間現像を行った後、直ちに流水で３０
秒間水洗してゼラチン層を洗い流した。

【００４２】現像液処方ハイドロキノン２０ｇフェニドン２ｇ亜硫酸ナトリウム８０ｇＥＤＴＡ４ｇ水酸化ナトリウム２２ｇＮ−メチルエタノールアミン１０ｇ水を加えて全量を１０００ｃｃ

【００４３】

【表１】

【００４４】この様にして作成した平版印刷板を、印刷
機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印
刷機の商標）にかけ印刷し、画質と耐刷力を評価した。

【００４５】画質については、密着原稿を通して露光さ
れ、現像された印刷版面上で、１０μｍのネガ罫線及び
ポジ罫線が同時に再現できるものを○とし、１５μｍの
ネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現できるものを△と
し、２０μｍのネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現でき
るものを×とした。耐刷力は版圧を５ミリに設定して画
像部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時の
いずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で
評価した。結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２の結果からポリエチレンオキサイドの
平均分子量は６００以下、特に２００〜４００の間で好
ましい結果が得られることが理解できる。

【００４８】実施例２実施例１と同様にして平版印刷版を作成し、実施例と同
様の現像液、ただし表３にあるようなポリアルキレンオ
キサイドを２０ｇ加えたもので現像した。

【００４９】

【表３】

【００５０】得られた平版印刷版を実施例１と同様にし
て印刷したところ表４のような結果を得た。

【００５１】

【表４】

【００５２】

【発明の効果】表４からポリアルキレンオキサイドの種
類にかかわらず、分子量６００以下のものを使用するこ
とにより好ましい耐刷および画質の結果を得ることがで
きることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
板を支持体とし、予めカブラされた直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤を用いるた平版印刷版において、該平版印刷版
を現像する際に分子量６００以下のポリアルキレンオキ
サイドの存在下で処理することを特徴とする平版印刷版
の処理法。