JPH0711080A

JPH0711080A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0711080A
Application number: JP15935593A
Authority: JP
Inventors: Motoyuki Hirata; 元之平田; Ryutaro Fujihira; 隆太郎藤平; Tsutomu Aoyama; 力青山; Atsushi Suzuki; 淳鈴木
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-06-29
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1995-01-13

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性、耐衝撃性および難燃性に優れ、かつ
成形時の離型性が良好な樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリブタジエンゴムおよび／またはス
チレン−ブタジエン共重合ゴムに芳香族モノビニル単量
体がグラフトしたグラフト重合体、（Ｂ）ポリスチレン
系樹脂、（Ｃ）酸化アンチモン、（Ｄ）特定の臭素系難
燃剤および（Ｅ）（Ｉ）式で示される臭素含有化合物【化１】からなり、（Ａ）および（Ｂ）の合計量に占めるゴム成
分の割合は、合計量として１〜１５重量％であり、
（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、
（Ｃ）を１〜１５重量部、（Ｄ）を５〜４０重量部、
（Ｅ）を１〜５重量部配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、家電製品、ＯＡ機器、
自動車部品などの分野の材料として好適に用いられる流
動性、耐衝撃性および難燃性に優れ、かつ成形時の離型
性が良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、加工性および種々の
物性が優れており、多方面の分野に使用されているが、
近年、家電、ＯＡ機器などの弱電分野において難燃性の
要求が高まっている。また、家電製品などは大型化およ
び軽量化の傾向にあり、樹脂の高流動化が要望されてい
る。かかる高流動化の方法として、下記（Ｉ）式で示さ
れる臭素系難燃剤を用いることが知られている。

【０００３】

【化３】（式中、ｎは１ないし２を表す）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、成形時の離型性が著しく悪化する。これを改良
するため、金属石けんに代表される離型剤を添加する方
法もあるが、効果が不十分であるばかりでなく、多量に
添加すると難燃性が低下する上、シルバーの発生やヤケ
を起こす恐れもある。

【０００５】以上のことから、本発明は、流動性、耐衝
撃性および難燃性に優れ、かつ成形時の離型性の良好な
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の臭素系難燃剤と臭素系化合物を併
用することにより上記目的を達成しうることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）ポリブタジエン
ゴムおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合ゴムに
芳香族モノビニル単量体がグラフトしたグラフト重合
体、（Ｂ）ポリスチレン系樹脂、（Ｃ）酸化アンチモ
ン、（Ｄ）（Ｉ）式で示される臭素系難燃剤および

【０００８】

【化４】（式中、ｎは１ないし２を表す）

【０００９】（Ｅ）（II）式で示される臭素含有化合物

【化５】

【００１０】からなり、該グラフト重合体およびポリス
チレン系樹脂の合計量中に占めるグラフトされていない
およびグラフトされたポリブタジエンならびにスチレン
−ブタジエン共重合ゴムの割合は、それらの合計量とし
て１〜１５重量％であり、グラフト重合体およびポリス
チレン系樹脂の合計量１００重量部に対する他の組成成
分の割合は、酸化アンチモンが１〜１５重量部であり、
臭素系難燃剤が５〜４０重量部であり、臭素含有化合物
が１〜５重量部である樹脂組成物を提供するものであ
る。以下、本発明を具体的に説明する。

【００１１】（Ａ）グラフト重合体本発明におけるグラフト重合体は、後記のゴム成分に芳
香族モノビニル単量体をグラフトさせることによって得
られるものである。芳香族モノビニル単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンな
どが挙げられ、中でもスチレンが好適である。これらの
芳香族モノビニル単量体は１種のみでもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００１２】また、ゴム分は、ポリブタジエンゴム（ブ
タジエン単独重合ゴム）およびスチレン−ブタジエン共
重合ゴムである。これらのゴムのうち、スチレン−ブタ
ジエン共重合ゴムは、ブタジエンを主成分とするスチレ
ンとの共重合ゴムであり、フリーラジカル重合触媒を用
いて共重合して得られるランダム共重合ゴムでもよく、
有機リチウム触媒を使用して共重合して得られるランダ
ム共重合ゴムでもよい。これらのゴムのムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は通常２０〜１５０であり、特
に３０〜１３０が好ましい。

【００１３】グラフト方法としては、塊状重合法、溶液
重合法、乳化重合法および水性懸濁重合法のうちいずれ
の方法でもよく、これらの方法を結合させる方法（例え
ば、一部塊状重合した後、水性懸濁重合する方法）で実
施してもよい。グラフト重合体１００重量部に対するゴ
ム分の使用割合は、一般に３〜３０重量部であり、３〜
２５重量部が望ましく、とりわけ４〜２０重量部が好適
である。ゴム分の使用割合が３重量部未満では、耐衝撃
性が低下する。なお、比較的多量のゴム分を含有するグ
ラフト重合体を製造し、このグラフト重合体に後記のポ
リスチレン系樹脂を混合してもよい。

【００１４】ゴム分にグラフト鎖として結合している芳
香族モノビニル単量体の分子量は、通常５万〜３０万で
あり、特に７万〜２５万が好ましい。一般に、ゴムに単
量体をグラフト重合すると、ゴムに完全に単量体が結合
することは稀である。そのため、得られるグラフト物中
には、グラフト重合体のほかにゴムに結合しない単量体
の重合体および単量体がグラフトされていないゴムが共
存する。本発明においては、ゴム分に結合しない芳香族
モノビニル単量体の重合体をポリスチレン系樹脂として
使用してもよい。さらに、芳香族モノビニル単量体がグ
ラフトされていないゴム分を分離しないでそのまま用い
てもよい。

【００１５】本発明のグラフト重合体（ポリスチレン系
樹脂およびゴム分を含有するものも含めて）は、工業的
に製造され、多方面に使用されているものであり、それ
らの製造方法、特性については広く知られているもので
ある。

【００１６】（Ｂ）ポリスチレン系樹脂また、本発明におけるポリスチレン系樹脂は、前記の芳
香族モノビニル単量体を塊状重合法、溶液重合法、乳化
重合法および水性懸濁重合法のうちいずれの方法で重合
してもよく、これらの方法を結合させて重合しても得る
ことができる。芳香族モノビニル単量体は、１種のみで
もよく、２種以上を併用してもよい。該ポリスチレン系
樹脂の分子量は、一般に５万〜３０万であり、特に７万
〜２５万が好ましい。

【００１７】本発明の組成物において、前記のグラフト
重合によって得られるゴム分に結合しない芳香族モノビ
ニル単量体の重合体を含有するグラフト重合体を用いる
場合でも、またグラフト重合体とポリスチレン系樹脂と
を併用する場合でも、グラフト重合体とポリスチレン系
樹脂との合計量中に占めるグラフトされていないおよび
グラフトされたゴム分の割合は、それらの合計量として
１〜１５重量％であり、２〜１５重量％が好ましく、と
りわけ３〜１２重量％が好適である。ゴム分の割合が１
重量％未満では耐衝撃性がよくない。一方、１５重量％
を超えると引張強度などの機械的強度に問題がある。

【００１８】（Ｃ）酸化アンチモンまた、本発明における酸化アンチモンは、一般に臭素含
有難燃剤の難燃化助剤として広く用いられているもので
ある。該酸化アンチモンの具体例としては、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。また、こ
れら酸化アンチモンの平均粒径は、通常０．５〜１５０
ミクロンである。

【００１９】（Ｄ）臭素系難燃剤また、本発明における臭素系難燃剤は、前記（Ｉ）式で
示される化合物である。

【００２０】（Ｅ）臭素含有化合物さらに、本発明でおける臭素含有化合物は、前記（II）
式で示される化合物である。

【００２１】（Ｆ）組成割合本発明の組成物において、前記のグラフト重合体および
ポリスチレン系樹脂の合計量１００重量部に対する他の
成分の組成割合は、それぞれ下記のとおりである。酸化
アンチモンは１〜１５重量部であり、２〜１０重量部が
好ましく、特に２〜８重量部が好適である。酸化アンチ
モンが１重量部未満では難燃性が低下する。一方、１５
重量部を超えると機械的強度が低下し好ましくない。

【００２２】また、臭素系難燃剤は５〜４０重量部であ
り、７〜３０重量部が好ましく、特に１０〜２５重量部
が好適である。臭素系難燃剤が５重量部未満では難燃性
が不十分である。一方、４０重量部を超えると機械的強
度が低下し好ましくない。さらに、臭素系化合物は１〜
５重量部であり、特に１．５〜３．５重量部が好適であ
る。臭素系化合物が１重量部未満では離型性が不十分で
ある。一方、５重量部を超えるとコスト的に不利となる
ばかりでなく熱安定性が低下する。

【００２３】（Ｇ）組成物の製造方法、成形法など本発明の組成物を得るには混合することにより達成され
るが、全組成成分を同時に混合する方法、あるいは一部
を予め混合し、その後残余の成分を混合する方法のどち
らでも採用できる。混合方法としては、ヘンシェルミキ
サーなどの慣用の混合機を用いてドライブレンドする方
法、またはオープンロール、押出混合機、ニーダーおよ
びバンバリーのような混合機を用いて溶融しながら混合
する方法などが挙げられる。さらに一層均一な組成物を
得るには、これらの混合方法を２種以上併用すればよい
（例えば、予めドライブレンドした後、溶融混合す
る）。中でも、ペレタイザーを用いてペレットにするこ
とが好ましい。また、溶融混合時の温度は、通常２２０
℃以下で実施される。

【００２４】さらに、本発明の組成物には、所望により
慣用の各種添加剤、例えば熱，酸素あるいは光に対する
安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、充填剤な
どを添加することができる。

【００２５】本発明の組成物は、樹脂分野で周知の射出
成形法、押出成形法、圧縮成形法、中空成形法などの成
形法により所望の形状に成形することができる。また、
押出成形によりシートを得た後、真空成形法、圧空成形
法などの二次加工法により所望の形状物に加工すること
もできる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、メルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う）はＪＩＳＫ７２１０に従い、温度２００℃、荷重
５ｋｇの条件で測定した。アイゾット衝撃強度はＡＳＴ
ＭＤ２５６に準じ、温度２３℃、ノッチ付きで測定し
た。難燃性はＵＬ９４法に準拠し、厚さ３ｍｍの試験片
を用いた。熱安定性はシリンダー温度２５５℃の射出成
形機を用いて平板（大きさ；１５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ
３ｍｍ）を成形し、異常のないものを○、シルバー，変
色などの不具合を生じたものを×で示した。また、離型
性は箱（底面；８ｃｍ×８ｃｍ，高さ；１５ｃｍ，肉
厚；３ｍｍ）を射出成形し、離型時に突き出しピンにか
かる圧力を測定した。

【００２７】また、使用した材料の製造などを下記に示
す。［グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂］２４リッ
トルのオートクレーブにスチレン２４ｋｇを加え、次い
でムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が４０であるポ
リブタジエン１．５ｋｇを加えて撹拌し完全に溶解し
た。次ぎにｔ−ドデシルメルカプタン１．５ｇおよびｎ
−ドデシルメルカプタン７．４ｇを加え温度１２０℃で
３．５時間撹拌下重合を行った。重合後の溶液のうち、
重合体８ｋｇを含む溶液を取り出し、ポリビニルアルコ
ール濃度０．５重量％の水溶液８リットルを加えた２０
リットルのオートクレーブに前記溶液を注入し、次いで
ベンゾイルパーオキサイド２０ｇおよびｔ−ブチルパー
オキシアセテート８ｇを加え、温度９０℃で４時間重合
し、さらに温度１３５℃に昇温し１時間重合を行った。
重合終了後、室温まで放冷した後、ビーズ状重合体を濾
集し、水洗、乾燥後重合体（以下、ＨＩ−１という）を
得た。ＨＩ−１のゲル化分率は１４．５％であり、可溶
分中のポリスチレン系樹脂の平均分子量は約２３万であ
った。

【００２８】また、上記ポリブタジエンに代えてムーニ
ー粘度が３５であるポリブタジエンを用い、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンに代えてｎ−ドデシルメルカプタン８ｇ
を、ｔ−ブチルパーオキシアセテートの使用量を１５ｇ
に変更した以外は、上記条件で重合および後処理を行っ
た。得られた重合体のゲル分率は１５．７％、可溶分中
のポリスチレン系樹脂の平均分子量は約１９万であっ
た。得られた重合体５０重量部とＭＦＲが１０ｇ／１０
分であるポリスチレン５０重量部を混練し、樹脂混合物
（以下、ＨＩ−２という）を得た。

【００２９】［酸化アンチモン］酸化アンチモンとし
て、平均粒径が１ミクロンである三酸化アンチモン（以
下、Ｓｂ₂ Ｏ₃ という）を用いた。

【００３０】［臭素系難燃剤］臭素系難燃剤として、前
記（Ｉ）式で示される化合物のうちｎが１であるものを
用いた。

【００３１】［臭素含有化合物］臭素含有化合物として
前記（II）式で示される化合物を用いた。

【００３２】実施例１〜２および比較例１〜２表１に種類および配合量が示されている各成分、ならび
に安定剤としてジブチルスズ０．２重量部をヘンシェル
ミキサーを用いて２分間ドライブレンドを行った。得ら
れた各混合物を二軸押出機によりペレット（組成物）と
して製造した。得られた各組成物について、ＭＦＲ、ア
イゾット衝撃強度、難燃性、熱安定性および離型性を評
価した。その結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、流動性、耐衝撃
性および難燃性に優れ、かつ成形時の離型性が良好であ
るので、家電製品、ＯＡ機器、自動車部品などの分野に
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/02 9:00 51:04） (72)発明者鈴木淳神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリブタジエンゴムおよび／また
はスチレン−ブタジエン共重合ゴムに芳香族モノビニル
単量体がグラフトしたグラフト重合体、（Ｂ）ポリスチ
レン系樹脂、（Ｃ）酸化アンチモン、（Ｄ）（Ｉ）式で
示される臭素系難燃剤および【化１】（式中、ｎは１ないし２を表す）（Ｅ）（II）式で示される臭素含有化合物【化２】からなり、該グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂
の合計量中に占めるグラフトされていないおよびグラフ
トされたポリブタジエンならびにスチレン−ブタジエン
共重合ゴムの割合は、それらの合計量として１〜１５重
量％であり、グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂
の合計量１００重量部に対する他の組成成分の割合は、
酸化アンチモンが１〜１５重量部であり、臭素系難燃剤
が５〜４０重量部であり、臭素含有化合物が１〜５重量
部である樹脂組成物。