JPH07110918B2 - 固有の帯電防止特性を有する難燃性ｐｂｔ／ｔｐｅブレンド - Google Patents
固有の帯電防止特性を有する難燃性ｐｂｔ／ｔｐｅブレンドInfo
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- JPH07110918B2 JPH07110918B2 JP5-507152A JP50715293A JPH07110918B2 JP H07110918 B2 JPH07110918 B2 JP H07110918B2 JP 50715293 A JP50715293 A JP 50715293A JP H07110918 B2 JPH07110918 B2 JP H07110918B2
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- polyester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
Ａ） ポリエステル、および
Ｂ） エチレンオキサイド含量が15〜35重量％、数平均
分子量が1,500〜3,000でありエチレンオキサイドでキャ
ッピングされたポリ−（プロピレンオキサイド）グリコ
ールから誘導されたポリエーテルブロックを有するコポ
リエーテルエステルブロックコポリマー を含むポリマー混合物に係る。
分子量が1,500〜3,000でありエチレンオキサイドでキャ
ッピングされたポリ−（プロピレンオキサイド）グリコ
ールから誘導されたポリエーテルブロックを有するコポ
リエーテルエステルブロックコポリマー を含むポリマー混合物に係る。
また本発明は、本発明のポリマー混合物から成形された
物品にも係る。
物品にも係る。
米国特許第4,639,486号には、ポリエーテルイミドエス
テルとハロゲン含有難燃剤をベースとするポリマー混合
物が開示されている。そこに記載されているポリマー混
合物はポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレ
ートを含んでいてもよい。その実施例では、ブタンジオ
ール、テレフタル酸ジメチル、ポリ（プロピレンエーテ
ル）ジアミンおよびトリメリト酸無水物から得られたポ
リエーテルイミドエステルが使われている。各種難燃剤
が実施例で使われている。米国特許第4,639,486号の広
い教示によると、ポリエーテルイミドエステルを製造す
る際、ポリ（プロピレンエーテル）ジアミンの代わり
に、「エチレンオキサイドで末端がキャッピングされた
ポリ（プロピレンエーテル）グリコール」から誘導され
たジアミンを始めとして数多くの異なるジアミンを使用
することができる。しかし、米国特許第4,639,486号に
よると、他のジアミン、たとえばポリ（プロピレンエー
テル）グリコールから誘導されたものが好ましい。米国
特許第4,639,486号によると、いろいろな数多くの試薬
を難燃剤として使用できる。
テルとハロゲン含有難燃剤をベースとするポリマー混合
物が開示されている。そこに記載されているポリマー混
合物はポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレ
ートを含んでいてもよい。その実施例では、ブタンジオ
ール、テレフタル酸ジメチル、ポリ（プロピレンエーテ
ル）ジアミンおよびトリメリト酸無水物から得られたポ
リエーテルイミドエステルが使われている。各種難燃剤
が実施例で使われている。米国特許第4,639,486号の広
い教示によると、ポリエーテルイミドエステルを製造す
る際、ポリ（プロピレンエーテル）ジアミンの代わり
に、「エチレンオキサイドで末端がキャッピングされた
ポリ（プロピレンエーテル）グリコール」から誘導され
たジアミンを始めとして数多くの異なるジアミンを使用
することができる。しかし、米国特許第4,639,486号に
よると、他のジアミン、たとえばポリ（プロピレンエー
テル）グリコールから誘導されたものが好ましい。米国
特許第4,639,486号によると、いろいろな数多くの試薬
を難燃剤として使用できる。
エチレンオキサイドでキャッピングされたポリ（プロピ
レンオキサイド）グリコールから誘導されたポリエーテ
ルブロックを有するコポリエーテルエステルブロックコ
ポリマーを使用すると、表面抵抗が低くなり、したがっ
て静電荷が少なくなったポリマー混合物が得られ、かつ
本発明のポリマー混合物から形成された物品の表面の吸
塵性が低下することが判明した。加えて、そのようなポ
リエーテルエステルブロックコポリマーを使用すると層
剥離が起こらず、また特別に選定された難燃剤を添加し
たときにも層剥離が起こらないことが判明した。
レンオキサイド）グリコールから誘導されたポリエーテ
ルブロックを有するコポリエーテルエステルブロックコ
ポリマーを使用すると、表面抵抗が低くなり、したがっ
て静電荷が少なくなったポリマー混合物が得られ、かつ
本発明のポリマー混合物から形成された物品の表面の吸
塵性が低下することが判明した。加えて、そのようなポ
リエーテルエステルブロックコポリマーを使用すると層
剥離が起こらず、また特別に選定された難燃剤を添加し
たときにも層剥離が起こらないことが判明した。
本発明のポリマー混合物は、成分ＡとＢを合わせた合計
量に対して計算して、10〜90重量％のブロックコポリマ
ーＢを含むのが好ましく、10〜50重量％であるとさらに
好ましい。
量に対して計算して、10〜90重量％のブロックコポリマ
ーＢを含むのが好ましく、10〜50重量％であるとさらに
好ましい。
さらに本発明のポリマー混合物は、通常使われる添加
剤、たとえば難燃剤も含んでいることがある。ある種の
難燃剤、すなわちアルキレン−ビス−ブロモフタルイミ
ドは、表面抵抗をさらに低下させることが判明し、か
つ、当然ではあるが、難燃特性も付与し、しかも層剥離
を生じない。
剤、たとえば難燃剤も含んでいることがある。ある種の
難燃剤、すなわちアルキレン−ビス−ブロモフタルイミ
ドは、表面抵抗をさらに低下させることが判明し、か
つ、当然ではあるが、難燃特性も付与し、しかも層剥離
を生じない。
したがって、本発明のポリマー混合物はさらに難燃剤、
好ましくはアルキレン−ビス−ブロモフタルイミドも含
んでいることができる。
好ましくはアルキレン−ビス−ブロモフタルイミドも含
んでいることができる。
本発明のポリマー混合物は、
Ａ） ポリエステルと、
Ｂ） 以下でさらに詳しく定義するポリエーテルエステ
ルブロックコポリマーと を任意の割合で含む。
ルブロックコポリマーと を任意の割合で含む。
Ａ） ポリエステル
本発明は、アルカンジオールと芳香族ジカルボン酸とか
ら誘導された単位を有するポリエステルを含むポリマー
混合物に係る。このポリエステルは１種以上のアルカン
ジオール化合物から誘導された単位を含むことができ
る。またこのポリエステルは１種以上の芳香族ジカルボ
ン酸から誘導された単位を含むこともできる。さらにこ
のポリエステルは、アルカンジオールに加えて、１種以
上の他のジオール化合物またはポリオール化合物から誘
導された単位を含んでいてもよい。
ら誘導された単位を有するポリエステルを含むポリマー
混合物に係る。このポリエステルは１種以上のアルカン
ジオール化合物から誘導された単位を含むことができ
る。またこのポリエステルは１種以上の芳香族ジカルボ
ン酸から誘導された単位を含むこともできる。さらにこ
のポリエステルは、アルカンジオールに加えて、１種以
上の他のジオール化合物またはポリオール化合物から誘
導された単位を含んでいてもよい。
一般にポリエステルは、アルカンジオールから誘導され
た単位を、場合によって存在する他のジオール化合物ま
たはポリオール化合物から誘導された単位に対して過剰
に含む。適切なアルカンジオール化合物の例はエタンジ
オールまたはブタン−1,4−ジオールである。またこの
ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸から誘導された単
位に加えて、他のジカルボン酸またはポリカルボン酸か
ら誘導された単位も含んでいることができる。しかし、
この酸から誘導された単位の大部分が芳香族ジカルボン
酸から誘導されているのが好ましい。適切な芳香族ジカ
ルボン酸はテレフタル酸およびイソフタル酸である。
た単位を、場合によって存在する他のジオール化合物ま
たはポリオール化合物から誘導された単位に対して過剰
に含む。適切なアルカンジオール化合物の例はエタンジ
オールまたはブタン−1,4−ジオールである。またこの
ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸から誘導された単
位に加えて、他のジカルボン酸またはポリカルボン酸か
ら誘導された単位も含んでいることができる。しかし、
この酸から誘導された単位の大部分が芳香族ジカルボン
酸から誘導されているのが好ましい。適切な芳香族ジカ
ルボン酸はテレフタル酸およびイソフタル酸である。
ポリエステルとして、テレフタル酸とブタン−1,4−ジ
オールから誘導された単位を70モル％より多く有するポ
リエステルを使用するのが好ましい。また１種以上の異
なるポリエステルを使用することも可能である。
オールから誘導された単位を70モル％より多く有するポ
リエステルを使用するのが好ましい。また１種以上の異
なるポリエステルを使用することも可能である。
Ｂ） ポリエーテルエステルブロックコポリマー
本発明のポリマー混合物は、エチレンオキサイド含量が
15〜35重量％、数平均分子量が1,500〜3,000でありエチ
レンオキサイドでキャッピングされたポリ−（プロピレ
ンオキサイド）グリコールから誘導されたポリエーテル
ブロックを有するコポリエーテルエステルブロックコポ
リマーを含んでいる。
15〜35重量％、数平均分子量が1,500〜3,000でありエチ
レンオキサイドでキャッピングされたポリ−（プロピレ
ンオキサイド）グリコールから誘導されたポリエーテル
ブロックを有するコポリエーテルエステルブロックコポ
リマーを含んでいる。
そのようなブロックコポリマー自体は公知である。適し
たブロックコポリマーとその製法は、たとえば欧州特許
出願公開第0203634号および米国特許第4,205,158号に開
示されている。欧州特許出願公開第0203634号に記載さ
れているブロックコポリマーが好ましい。
たブロックコポリマーとその製法は、たとえば欧州特許
出願公開第0203634号および米国特許第4,205,158号に開
示されている。欧州特許出願公開第0203634号に記載さ
れているブロックコポリマーが好ましい。
すでに上で述べたように、本発明のポリマー混合物は、
難燃剤、たとえばアルキレン−ビスブロモフタルイミド
を含んでいてもよい。特に適切な難燃剤は（エチレン−
ビス−テトロブロモフタルイミド）である。難燃剤は、
ＡとＢの合計100重量部当たり約10〜30重量部の量で使
用するのが好ましい。アルキレン−ビス−ブロモフタル
イミドを使用すると層剥離が起こらない。
難燃剤、たとえばアルキレン−ビスブロモフタルイミド
を含んでいてもよい。特に適切な難燃剤は（エチレン−
ビス−テトロブロモフタルイミド）である。難燃剤は、
ＡとＢの合計100重量部当たり約10〜30重量部の量で使
用するのが好ましい。アルキレン−ビス−ブロモフタル
イミドを使用すると層剥離が起こらない。
ここで、以下の特定実施例を参照して本発明をより詳細
に説明する。
に説明する。
実施例Ａ〜Ｃ、ＩおよびII
実施例では以下の成分を使用した。
PBT:ブタンジオールとテレフタル酸から誘導されてお
り、フェノール60部とテトラクロロエタン40部の混合物
中25℃で測定した固有粘度が1.2dl/gのポリエステル。
り、フェノール60部とテトラクロロエタン40部の混合物
中25℃で測定した固有粘度が1.2dl/gのポリエステル。
BC−1:本発明のポリマー混合物中に使用するのに適した
ブロックコポリマー。このブロックコポリマーはエチレ
ンオキサイドでキャッピングされたポリ（プロピレンオ
キサイド）グリコールから誘導されたポリエーテルブロ
ックを含んでおり、エチレンオキサイドグリコール含量
は約20重量％である。このブロックコポリマーはさらに
ブタンジオールとテレフタル酸から誘導された単位も含
んでいる。ポリエーテルブロックの含有量は約41重量％
である。230℃/2.16kgで測定したISO1133によるメルト
フローレートは10分当たり６グラムである。
ブロックコポリマー。このブロックコポリマーはエチレ
ンオキサイドでキャッピングされたポリ（プロピレンオ
キサイド）グリコールから誘導されたポリエーテルブロ
ックを含んでおり、エチレンオキサイドグリコール含量
は約20重量％である。このブロックコポリマーはさらに
ブタンジオールとテレフタル酸から誘導された単位も含
んでいる。ポリエーテルブロックの含有量は約41重量％
である。230℃/2.16kgで測定したISO1133によるメルト
フローレートは10分当たり６グラムである。
BC−2:ブタンジオール、テレフタル酸ジメチル、ポリ
（プロピレンオキサイドグリコール）ジアミン（数平均
分子量2,000）、およびトリメリト酸無水物から得られ
たポリエーテルエステルブロックコポリマー。テレフタ
ル酸ジメチルとジアミン＋酸無水物の合計との重量比は
50:50。これは米国特許第4,639,486号の実施例で使用さ
れたブロックコポリマーである。
（プロピレンオキサイドグリコール）ジアミン（数平均
分子量2,000）、およびトリメリト酸無水物から得られ
たポリエーテルエステルブロックコポリマー。テレフタ
ル酸ジメチルとジアミン＋酸無水物の合計との重量比は
50:50。これは米国特許第4,639,486号の実施例で使用さ
れたブロックコポリマーである。
FR:（エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド）。
Sb2Ｏ3：約85重量％のSb2Ｏ3と15重量％のポリマー性担
体の混合物。
体の混合物。
Stab;常用安定剤の混合物。
PTFE:ポリマー性担体（60重量％）と混合したポリテト
ラフルオロエチレン（40重量％）。
ラフルオロエチレン（40重量％）。
以上述べた成分を後記表に示す量で、エクストルーダー
内でコンパウンディングした。平均コンパウンディング
温度は260℃であった。得られた押出し物をペレット化
した。このペレットから、適当な金型内での射出成形に
よって直径10cmのテストプレートを製造した。このテス
トプレートの表面抵抗をドイツ規格DIN50,014に従って
測定した。表面抵抗は、射出成形直後と、テストプレー
トを一定条件（相対湿度50％、室温で18時間）で貯蔵し
た後の二回測定した。これらの２つの値の平均を後記表
に示す。
内でコンパウンディングした。平均コンパウンディング
温度は260℃であった。得られた押出し物をペレット化
した。このペレットから、適当な金型内での射出成形に
よって直径10cmのテストプレートを製造した。このテス
トプレートの表面抵抗をドイツ規格DIN50,014に従って
測定した。表面抵抗は、射出成形直後と、テストプレー
トを一定条件（相対湿度50％、室温で18時間）で貯蔵し
た後の二回測定した。これらの２つの値の平均を後記表
に示す。
さらに、実施例IIの組成物の標準的な機械的性質および
UL-94に従う難燃特性を測定した。機械的性質はすべて
優れており、1.6ミリメートル厚の試験棒のUL-94等級は
Ｖ−０であった。また、実施例IIのポリマー混合物の抗
トラッキング性も（IEC-112に従って）測定したとこ
ろ、600ボルトを上回っていた。本発明のポリマー混合
物は層剥離を示さなかった。逆に、BC−２と別の難燃剤
（すなわち、臭素化されたポリスチレン）を含むポリマ
ー混合物では剥離が生じた。
UL-94に従う難燃特性を測定した。機械的性質はすべて
優れており、1.6ミリメートル厚の試験棒のUL-94等級は
Ｖ−０であった。また、実施例IIのポリマー混合物の抗
トラッキング性も（IEC-112に従って）測定したとこ
ろ、600ボルトを上回っていた。本発明のポリマー混合
物は層剥離を示さなかった。逆に、BC−２と別の難燃剤
（すなわち、臭素化されたポリスチレン）を含むポリマ
ー混合物では剥離が生じた。
表面抵抗に関して得られた値をポリマー混合物の組成と
共に下記表に掲げる。
共に下記表に掲げる。
表の結果から分かるように、本発明、すなわち実施例Ｉ
およびIIのポリマー混合物から成形した物品は、実施例
Ａ、ＢおよびＣの比較ポリマー混合物から成形した物品
より低い表面抵抗をもっている。
およびIIのポリマー混合物から成形した物品は、実施例
Ａ、ＢおよびＣの比較ポリマー混合物から成形した物品
より低い表面抵抗をもっている。
難燃剤（FR）を添加してもそれ自体では表面抵抗は低く
ならない（比較例Ｃと比較例Ｂとの比較）。本発明のポ
リマー混合物中に使用するコポリエーテルエステルブロ
ックコポリマーと組み合わせて難燃剤を添加すると表面
抵抗がさらに低下する（実施例IIと実施例Ｉ）。
ならない（比較例Ｃと比較例Ｂとの比較）。本発明のポ
リマー混合物中に使用するコポリエーテルエステルブロ
ックコポリマーと組み合わせて難燃剤を添加すると表面
抵抗がさらに低下する（実施例IIと実施例Ｉ）。
以上で挙げた特許刊行物はすべて、引用により本明細書
中に組み込まれているものと考えられたい。
中に組み込まれているものと考えられたい。
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ） ポリエステル、および （Ｂ） エチレンオキサイド含量が15〜35重量％で数平
均分子量が1,500〜3,000でありエチレンオキサイドでキ
ャッピングされたポリ（プロピレンオキサイド）グリコ
ールから誘導されたポリエーテルブロックを有するコポ
リエーテルエステルブロックコポリマー を含むポリマー混合物。 - 【請求項２】成分ＡとＢを合わせた合計量に対して計算
して10〜90重量％のブロックコポリマーＢを含むことを
特徴とする請求の範囲１に記載のポリマー混合物。 - 【請求項３】ポリエステルがアルカンジオールと芳香族
ジカルボン酸から誘導された単位を含んでいることを特
徴とする請求の範囲１に記載のポリマー混合物。 - 【請求項４】さらに難燃剤も含んでいることを特徴とす
る請求の範囲１に記載のポリマー混合物。 - 【請求項５】難燃剤としてアルキレン−ビス−ブロモフ
タルイミドを含んでいることを特徴とする請求の範囲４
に記載のポリマー混合物。 - 【請求項６】請求の範囲１に記載のポリマー混合物から
成形された物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9101685 | 1991-10-07 | ||
| NL9101685A NL9101685A (nl) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Polymeermengsel met polyester en copolyetherester blokcopolymeer; daaruit gevormde voorwerpen. |
| PCT/US1992/008521 WO1993007214A1 (en) | 1991-10-07 | 1992-10-07 | Polymer mixture comprising a polyester and copolyether ester block copolymer; articles formed therefrom |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05507524A JPH05507524A (ja) | 1993-10-28 |
| JPH07110918B2 true JPH07110918B2 (ja) | 1995-11-29 |
| JPH07110918B1 JPH07110918B1 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=19859786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5-507152A Expired - Lifetime JPH07110918B2 (ja) | 1991-10-07 | 1992-10-07 | 固有の帯電防止特性を有する難燃性ｐｂｔ／ｔｐｅブレンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0536601A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07110918B2 (ja) |
| NL (1) | NL9101685A (ja) |
| WO (1) | WO1993007214A1 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4165303A (en) | 1974-01-16 | 1979-08-21 | Emery Industries, Inc. | Polymer compositions containing poly (alkylene ether) esters of polybasic acids |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652713A (en) * | 1969-02-18 | 1972-03-28 | Toray Industries | Polyester composition having improved antistatic properties and process for the preparation thereof |
| US3907926A (en) * | 1973-12-19 | 1975-09-23 | Du Pont | Blends of thermoplastic copolyetherester with poly-butylene terephthalate |
| US4205158A (en) * | 1979-03-28 | 1980-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyetherester based on ethylene oxide-capped poly(propylene oxide) glycol and branching agent |
| JPS61163953A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 耐熱性難燃ポリエステルエラストマ−組成物 |
| DE3665317D1 (en) * | 1985-05-17 | 1989-10-05 | Akzo Nv | Copolyetherester based on poly(propylene oxide) glycol blocked with ethylene oxide |
| US4908260A (en) * | 1988-09-07 | 1990-03-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant, vapor-permeable waterproof structure |
| CA2035344A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-08-24 | Richard J. Ii Clark | Copolyether ester molding compositions |
-
1991
- 1991-10-07 NL NL9101685A patent/NL9101685A/nl not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-09-24 EP EP92116347A patent/EP0536601A1/en not_active Withdrawn
- 1992-10-07 JP JP5-507152A patent/JPH07110918B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 WO PCT/US1992/008521 patent/WO1993007214A1/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4165303A (en) | 1974-01-16 | 1979-08-21 | Emery Industries, Inc. | Polymer compositions containing poly (alkylene ether) esters of polybasic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1993007214A1 (en) | 1993-04-15 |
| EP0536601A1 (en) | 1993-04-14 |
| NL9101685A (nl) | 1993-05-03 |
| JPH05507524A (ja) | 1993-10-28 |
| JPH07110918B1 (ja) | 1995-11-29 |
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