JPH07114201A - 静電荷像現像用トナー、その製造法及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 平均粒子径が１μｍ以下であるフェライト粒
子が、水中で分散造粒が可能な結晶性化合物または熱可
塑性樹脂中に分散された粒子を、トナー母体の表面に固
着してなる静電荷像現像用トナー。 【効果】 優れた画像品質を示し、また、高解像度に対
応した小粒子径トナーでも、粉体流動性の悪化に伴うト
ナー供給不良及び超微粒子の発生や帯電不良によるトナ
ー飛散などの問題もなく、繰り返し使用に耐え長寿命で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等の
分野で使用される静電荷像現像用トナー、その製法及び
現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式は、米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、英国特許第１，１６５，４０６号
明細書及び同第１，１６５，４０５号明細書に記載され
ているように、光導電性物質を利用した感光体上へ一様
な静電荷を与える帯電工程、光を照射して静電潜像を形
成させる露光工程、潜像部分にトナーを付着させる現像
工程、トナー像支持体に転写させる転写工程、該トナー
像を熱、圧力、フラッシュ光等で像支持体に固着させる
定着工程、感光体上に残存したトナーを除去する清掃工
程及び感光体上の静電荷を除き、初期状態に戻す除電工
程からなり、これらの工程が繰り返されて幾枚もの印刷
物が得られる。近年情報処理の多様化に伴い電子写真、
静電記録方式を採用したプリンタ、複写機はコンピュー
タの出力から製本までと広範な分野で使用されてきてお
り、情報の種類もこれまでの活字、罫線などの細線主体
から多種多様の図形まで任意にかつ高精細に出力できる
ことが要求されてきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
での静電荷像現像用トナー及び現像剤は、画像濃度、画
像背景部へのトナー付着（以下、かぶりと略記する）及
び解像度等の画像品質が充分とは言えなかった。とりわ
け、細線と大面積画像の両立が困難であった。また、高
解像度化に対応した小粒径トナーでは、粉体流動性の悪
化に伴うトナーの供給不良及び超微粒子の発生に伴う帯
電不良によるトナー飛散のトラブルが発生することがあ
った。本発明は上記の課題を解決した静電荷像現像用ト
ナー、その製造法及び現像剤を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒子径が
１μｍ以下であるフェライト粒子が、水中で分散造粒が
可能な結晶性化合物または熱可塑性樹脂中に分散された
粒子を、トナー母体の表面に固着してなる静電荷像現像
用トナー、その製造法及び現像剤に関する。まず、本発
明において使用するフェライト粒子を含有する粒子（以
下フェライト分散粒子とする）について説明する。本発
明において使用するフェライト粒子の平均粒子径は１μ
ｍ以下、好ましくは０．０１〜０．６μｍである。ここ
で、平均粒子径が１μｍを超えるフェライト粒子を使用
した場合には重合体粒子の形状が不均一となりトナーと
して使用する際性能が充分に発現されない。フェライト
の種類としては、鉄フェライト、銅−亜鉛フェライト、
バリウム−ニッケルフェライト、ニッケル−亜鉛フェラ
イト、マンガン−亜鉛フェライト、リチウム−亜鉛フェ
ライト、マグネシウム−亜鉛−銅フェライト、バリウム
−銅−亜鉛フェライト等の各種フェライトが好ましい。
上記フェライト分散粒子は、平均粒子径が１μｍ以下で
あるフェライト粒子を分散してなる水中に分散造粒が可
能な結晶性化合物または熱可塑性樹脂を好ましくは溶融
させて添加し、それらが溶融する水温（加圧下でも可
能）で分散造粒させて製造される。水溶液中におけるフ
ェライト粒子の含有量は厳密な制約はないが粒子が安定
して形成される量であり、好ましくは１〜５０重量％、
より好ましくは５〜３０重量％とされる。また、フェラ
イト粒子と結晶性化合物または熱可塑性樹脂との比は前
者／後者の重量比で９１／９〜３／９７がフェライト分
散粒子の強度及び電気抵抗の点で好ましい。

【０００５】前記結晶性化合物または熱可塑性樹脂とし
ては融点が１００℃以下の化合物が好ましく、さらには
融点が４０〜９０℃、特には５０〜８０℃の化合物が好
ましい。具体的にはステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ナノデカ
ン酸、アラキン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ベヘミン酸、リグノセリン酸、ラクセル酸等の
長鎖脂肪酸、天然ワックス、多価カルボン酸化合物と多
価グリシジル化合物との反応物、多価カルボン酸化合物
と多価アミノ化合物との反応物などで水に対して難溶性
の化合物であれば如何なるものも使用できる。なお、融
点が１００℃を超えた化合物では常圧下での水中で粒子
形成がかなわない。また、得られるフェライト分散粒子
の平均粒子径は０．１〜５μｍに調整するのが得られる
トナー特性の面で好ましい。

【０００６】本発明においては、さらに電気抵抗、帯電
量の調整が容易となり、フェライト層の強度を向上させ
ることができ、結果として細線、ベタ画像の調整及びト
ナーの長寿命化が図れることから、上記フェライト分散
粒子の表面に該粒子の粒子径よりも小さいビニル系重合
体微粒子を被覆した粒子をトナー母体の表面に固着させ
るのが好ましい。このビニル系重合体微粒子としては、
スチレン系単量体及び／又はアクリル系単量体（アクリ
ル酸及びメタクリル酸並びにそれらのエステル等の誘導
体）を必須成分とするビニル単量体を重合して得られる
重合体及び共重合体が好ましい。

【０００７】上記ビニル系重合体微粒子の原料となるビ
ニル単量体としては、例えば次のものを挙げることがで
きる。スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
ヒドロキシスチレン等のスチレン誘導体、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペ
ンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メ
トキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタク
リル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレングリコ
ール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール、メタ
クリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタクリル
酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル酸フェ
ノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリ
コール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレングリコ
ール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリ
ル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテ
ニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸フタルイミ
ドエチル、メタクリル酸フタルイミドプロピル、メタク
リル酸モルホリノエチル、メタクリル酸モルホリノプロ
ピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、ジアセトンメタクリルアミ
ド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、
アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸
エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエ
チレングリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレング
リコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキ
シジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラ
エチレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、
アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペ
ンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、ビニルピリジン、アクリル酸フ
タルイミドエチル、アクリル酸フタルイミドプロピル、
アクリル酸モルホリノエチル、アクリル酸モルホリノプ
ロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸
ジブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル酸ヒドロ
キシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブ
チル等のビニル基を１つ有する単量体、ジビニルベンゼ
ン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との
反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペ
ンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリプロピレング
リコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールエステルジメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリメ
タクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレー
ト、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビス
（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソ
シアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，
４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、トリプロピレンジアクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレ
ート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ビス
（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソ
シアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはアクリ
ル酸のハーフエステル化物等のビニル基を２個以上有す
る単量体などがある。これらの単量体のうち、好ましい
ものとしては、１分子中に１個のビニル基を有するもの
では、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、フマル
酸ジブチル等がある。また、１分子中に２個以上のビニ
ル基を有する単量体としては、ジビニルベンゼン、炭素
原子数２〜６個のアルキレングリコールのジメタクリレ
ート及びジアクリレート等が好ましい。

【０００８】このビニル系重合体微粒子としては、上記
した各種ビニル系単量体を過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム、２，２−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ジ塩酸塩、２，２−アゾビス（Ｎ，
Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジ塩酸塩等の重
合開始剤の存在下でソープフリー重合させて得られるも
のが好ましい。その他の重合法として知られる懸濁重合
や乳化重合では重合の際使用される分散剤や乳化剤が重
合粒子の表面に残留するため、トナーに重要な特性であ
る帯電安定性が損なわれる問題が顕在化しやすい。な
お、これらの重合開始剤はソープフリー重合させると共
に、得られる重合粒子の帯電極性をコントロールするの
に重要な役割をなす。負帯電極性粒子を得るには過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムを、
そして正帯電極性粒子を得るには２，２−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ジ塩酸塩、２，２−アゾビス
（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジ塩酸塩
等を使用するのが好ましい。得られるビニル系重合体微
粒子は、粒子径としては被覆するフェライト分散粒子よ
り小さければ制限はないが、およそ平均粒子径が１μｍ
以下、特に０．０５〜０．８μｍであるのが好ましい。
また、ガラス転移温度は５０℃以上にされるのが好まし
く、特に６０〜１２０℃にされるのが好ましい。フェラ
イト分散粒子上へのビニル系重合体微粒子の被覆量はそ
れらの粒子径によって異なり特に制限がないが、表面に
均一にかつ全体が被覆される程度の量が好ましい。

【０００９】次に本発明で用いるトナー母体について説
明する。本発明のトナー母体の結着樹脂としては、スチ
レン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、アクリル樹脂等を
初めとするトナーの結着樹脂として公知の樹脂を使用す
ることができる。上記例示以外の結着樹脂としては、Ｋ
Ｒ−２１６、ＫＲ−２２０、ＫＲ−１５２、ＫＲ−２７
１、ＫＲ−２５５（以上信越化学工業（株）製）、ＳＲ
−２４００、ＳＲ−２４０６、ＳＨ−８４０（以上東レ
シリコーン（株）製）等のシリコーン樹脂、１−ソレッ
クス（ＣｄＦケミック社製）のノルボルネン系重合体、
Ｃ−２００Ａ、Ｃ−２５０Ａ（以上三菱化成（株）
製）、ユーピロンＰ−１０００（三菱瓦斯化学（株）
製）等のポリエステルカーボネート、リグノールＲ−７
０、Ｒ−１２０、Ｒ−１４０、Ｐ−２（以上リグナイト
（株）製）等のキシレン樹脂、エピコート１００４、１
００７、１００９、１０１０、ＹＬ−９０３、９０６、
エピコート６０４（以上シエル社製）、エポミックＲ３
０４、Ｒ３０７、Ｒ３０９（以上三井石油化学工業
（株）製）等のエポキシ樹脂、ニッポールＢＲ−１２２
０、１０３２、１４４１、ニッポールＩＲ２２００、ニ
ッポールＮＢＲ、２０５７Ｓ、２００７Ｊ（以上日本ゼ
オン（株）製）等のジエン系樹脂、ＰＣ・ＲＥＳＩＮ
２Ｈ、３Ｈ、８Ｈ、１１Ａ（以上日立化成工業（株）
製）、ＡＴＲ２００５、２００９、２０１０、ＨＴＲ−
１、ＨＴＲ−２（以上花王（株）製）、ＦＣ０１７、０
３４、０３５、０３６（以上三菱レーヨン（株）製）等
の市販のポリエステル樹脂、フェノール樹脂、テルペン
樹脂、クマロン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、
ブチラール樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリルエステル共
重合体などがある。該結着樹脂は、トナー中に６０〜９
４．５重量％配合されるのが好ましい。この量が６０重
量％未満では、トナー像支持体へのトナー結着力が弱
く、トナー像支持体を折り曲げたり、こすったりした
際、トナー像の欠落が起こり、印字障害となりやすい。
一方、結着樹脂が９４．５重量％を越えた場合は、トナ
ー像の隠蔽力不足による貧印字品質になる傾向にある。

【００１０】本発明のトナー母体に使用される着色剤と
しては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アニ
リンブラック、シアニンブラック、黒鉛、鉄黒等の黒色
着色剤があるが、特にカラートナーの場合には黄鉛、カ
ドミウムエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、クロムエロ
ー、ナフトールエロー、ハンザエロー、ピグメントエロ
ー、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、キノリン
エローレーキ、アンスラピリミジンエロー等の黄色着色
剤、パーマネントオレンジ、モリブデンオレンジ、バル
カンファーストオレンジ、ベンジンオレンジ、インダン
スレンブリリアントオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、
アンバー、パーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベン
ガラ、ローズベンガラ、アンチモン末、パーマネントレ
ッド、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン、ライ
トファストレッドトーナー、パーマネントカーミン、ピ
ラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオボルドー、ローダミ
ンレーキ、デュポンオイルレッド、チオインジゴレッ
ド、チオインジゴマルーン、ウォッチングレッドストロ
ンチウム等の赤色着色剤、コバルト紫、ファーストバイ
オレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレ
ットレーキ等の紫色着色剤、メチレンブルー、アニリン
ブルー、コバルトブルー、セルリアンブルー、カルコオ
イルブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー、ウルトラマリンブルー、インダンスレンブ
ルー、インジゴ等の青色着色剤、クロムグリーン、コバ
ルトグリーン、ピグメントグリーンＢ、グリーンゴール
ド、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオク
サレート、ポリクロムプロム銅フタロシアニン等の緑色
着色剤などの顔料又は染料を用いるのが好ましい。これ
らはトナー母体中に３〜１０重量％使用されるのが好ま
しい。

【００１１】本発明のトナー母体にはポリオレフィンを
含有させることができる。ポリオレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘ
プテン、オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５
−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン単量体の重合体
あるいは前記のようなオレフィン単量体とアクリル酸、
メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体が該当する
が、特にポリプロピレンが好ましい。これらはトナー母
体中に好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは
１〜５重量％配合される。定着方式がフラッシュ照射の
場合、０．５重量％未満では定着特性に劣る傾向があ
る。また１０重量％を超えた場合にはトナーの流動性が
劣るため、現像剤流動不良により画像品質が低下した
り、トナー及び現像剤の収容容器内で材料が滞留を起こ
す等の問題が発生しやすい。

【００１２】本発明のトナー母体には金属錯体アゾ染
料、金属錯体オキシカルボン酸、四級アンモニウム及び
ニグロシン染料等の公知の帯電制御剤を含有させること
ができる。その量は、トナー母体に０．０５〜５重量％
の量で含有させるのが好ましい。本発明のトナー母体に
は必要に応じてその他の化合物を含有させることができ
る。その他の化合物としてはステアリン酸ブチル、ステ
アリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコールエステ
ル、カスタ・ワックス（伊藤製油（株）製）、ダイヤモ
ンドワックス（新日本理化（株）製）等の脂肪酸の多価
アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂（株）
製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス−ＯＰ
（ヘキストアクチエンゲゼルシャフト社製）、カルナウ
バワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ビス
アマイドブラストフロー（日東化学工業（株）製）、ア
マイド６Ｌ、７Ｓ及び６Ｈ（川研ファインケミカル
（株）製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチエ
ンゲゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物、ニッポールＮＢＲ、２０５７Ｓ、２００７
Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量平均分子量が５万以上のジエ
ン系樹脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキ
シル基含有ビニル系樹脂等がある。これらの化合物は、
トナーの帯電性や定着性を微調整したり、感光体やトナ
ーの寿命を改善したりする役目をなし、トナー母体中に
０〜１０重量％の量で加えることができる。

【００１３】本発明のトナーは例えば次の要領で製造さ
れる。 （１）トナー母体 トナー母体は、従来知られる粉砕法、重合法等により製
造することができる。例えば粉砕法では、結着樹脂、着
色剤、必要に応じて加えられる帯電制御剤及びポリオレ
フィン並びに他の化合物を、例えば、ヘンシェルミキサ
ーで乾式混合した後、ニーダーで溶融状態でのミクロ混
合を行い、次いで冷却した混練物をピンミル、ジェット
ミルで微粉砕し、好ましくは平均粒子径２〜２０μｍ、
特に好ましくは４〜１０μｍのトナー母体を得る。また
重合法では、ビニル系単量体、着色剤及び重合開始剤並
びに必要に応じて他の添加剤を分散剤含有水溶液中に分
散させた後、７０〜９０℃で数時間重合させる。濾過水
洗して平均粒子径が好ましくは２〜２０μｍのトナー母
体を得る。

【００１４】（２）フェライト分散粒子 所定容器にイオン交換水及び１μｍ以下のフェライト粒
子を入れ、分散される化合物の融点以上の温度に昇温す
る。一方で分散される化合物を融点以上の温度に昇温し
て、それをフェライト粒子分散液に投入し、直ちにホモ
ミキサで高速撹拌する。必要に応じて更に、イオン交換
水及びビニル系単量体をホモミキサで高速撹拌し、水溶
性重合開始剤を溶かした水溶液を加えて昇温しビニル系
重合体微粒子を製造した液に、先のフェライト分散粒子
を添加して７０〜９０℃で数時間反応させ、表面にビニ
ル系重合体微粒子を被覆したフェライト分散粒子の分散
液を得る。

【００１５】（３）トナー母体表面へのフェライト分散
粒子の固着 例えば、次の２つの方法がある。 トナー母体に前記粒子を粉体のまま添加してヘンシェ
ルミキサー、ハイブリタイザーなどの混合機で固定化処
理する（乾式法）。 フェライト分散粒子の分散液に、トナー母体を添加し
て更に７０〜９０℃付近で数時間保温する。トナー母体
の表面には重合体粒子が固定化される（湿式法）。な
お、トナー母体に対するフェライト分散粒子の割合は夫
々の粒子径によって相違し特に制限はなく、トナー母体
表面全体が均一に被覆される量であればよい。およそト
ナー母体１００重量部に対してフェライト分散粒子が１
０〜６０重量部程度用いられるのが好ましい。。

【００１６】以上のようにして得られる静電荷像現像用
トナーは、キャリアと組み合わせて本発明の現像剤とさ
れる。かかるキャリアは、形状としては真球状、疑球
状、扁平状、スポンジ状のものが、材質としては酸化鉄
粉、鉄、銅、亜鉛、鉛、マグネシウム、リチウム、マン
ガン、コバルト、ニッケル、バリウムなどのフェライト
キャリア等が使用できる。トナーの混合比はトナーとキ
ャリアの総量に対して通常１〜１０重量％にされ、好ま
しくは１〜６重量％にされる。１重量％未満では印刷物
の濃度が薄かったり、キャリアが感光体に付着する、い
わゆるキャリアスチックが発生しやすい。一方、１０重
量％を超えるとトナーの飛散が目立ち印刷物の品質や作
業環境を汚染するようになる。本発明の静電荷像現像用
トナー及び現像剤は、種々の公知の現像手段、定着手段
に用いることができる。

【００１７】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述する。部
は重量部を示す。 合成例 （１）フェライト分散粒子の製造−１ イオン交換水１０００ｇと平均粒子径０．１μｍの鉄フ
ェライト１００ＥＤ（戸田工業（株）製）１００ｇを反
応容器に仕込み、９０℃に昇温し、一方、ステアリン酸
１００ｇを別容器で９０℃に昇温して、それを先のフェ
ライト分散液にいれ直ちにホモミキサで高速撹拌（１０
０００rpm）してステアリン酸を液中に分散した。得ら
れたフェライト分散粒子の平均粒子径は０．５μｍであ
った。 （２）フェライト分散粒子の製造−２ イオン交換水１０００ｇとスチレン５０ｇをホモミキサ
ーで１００００rpm、所定時間撹拌した後、過硫酸カリ
ウム４．５ｇを加えて、７０℃で２時間重合を行ない、
平均粒子径が０．１μｍのビニル系重合体微粒子を製造
した。次いでこれに上記（１）で得たフェライト分散粒
子５０ｇを加えて、７０℃で４時間撹拌を行って（１）
で得た粒子表面をビニル系重合体微粒子で被覆した。得
られたフェライト分散粒子の平均粒子径は０．６μｍで
あった。 （３）結着樹脂の製造 アパタイト１０重量部をミクロ分散した水分散媒体３，
０００重量部を収容した８７〜９２℃の反応容器に窒素
気流下、スチレン５２０部、アクリル酸ブチル１３０
部、ベンゾイルパーオキサイド２８部の単量体と重合開
始剤を仕込み、約４時間保持した。その後一旦温度を４
０℃まで冷却した後、スチレン２８０部、メタクリル酸
ブチル２０部、アクリル酸ブチル４０部、マレイン酸ジ
ブチル１０部、ジビニルベンゼン１部の単量体と重合開
始剤を仕込み、８７〜９２℃で約４時間保持し、更に９
６℃以上で１０時間保持した。冷却後、塩酸水溶液で洗
浄し、濾過熱風乾燥して結着樹脂を得た。結着樹脂の特
性は、ガラス転移温度６８℃（ディファレンシャル・ス
キャニング・カロリメーター法)、重量平均分子量／数
平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン検量線を作成し換算)の比が４４
であった。

【００１８】実施例１ 上記の方法で製造した結着樹脂９２重量％、Lionol Blu
e ＦＧ７３５０(東洋インキ製造株式会社製）６重量
％、ポリプロピレン（三洋化成製ビスコール６６０Ｐ）
２重量％を一括してヘンシェルミキサーで予備混合した
後、二軸ニーダーで溶融混練した。次いで冷却した混練
物をピンミル及びジェットミルで粉砕して平均粒子径１
０μｍのトナー母体を得た。トナー母体１００部に対し
て上記（１）で製造したフェライト分散粒子５部を配合
し、スーパーミキサーで固定化処理した。こうして得た
トナーを用いて、下記の評価方法に従ってヒートロール
温度１５０〜２３０℃のエネルギーで紙に定着したとこ
ろ、全て定着強度は９０％以上、画像濃度、かぶり及び
解像度はそれぞれ１．３、０．０８、６．３と良好な結
果が得られた。また、２０万枚連続印刷してもＪＩＳ
Ｚ ２５０２による粉体流動性は３６．８Ｓ／５０ｇと
良好で、トナーの供給不良や超微粉の発生による帯電不
良などのトラブルはなかった。

【００１９】評価方法 （ａ）定着強度の評価方法 トナー３重量％とカーボンブラック含有メタクリル酸メ
チル樹脂コートフェライトキャリア９７重量％からなる
現像剤を複写機（リコーＦＴ−７５７０、リコー製）に
入れ、未定着画像を作製した後、温度可変の定着機（ヒ
ートロール）を用いて紙に定着させた。定着強度は次式
で算出した。

【数１】 （ｂ）画像濃度、かぶり及び解像度 画像濃度とかぶりはマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型
（A division kollmorgen Corp.製）を用いて測定し、
解像度については画像を１０倍に拡大して１インチ当た
り何本まで解像しているか目視で判定した。

【００２０】実施例２ スチレン８０部、ベンゾイルパーオキサイド３部、カー
ボンブラック＃４４（三菱化成（株）製）６部を仕込
み、７０℃で１時間撹拌し、次いでアクリル酸ブチル２
０部、アゾビスイソブチロニトリル３部を加えヒドロキ
シプロピルメチルセルロース水溶液２００部中で高速剪
断分散機で１００００rpmで２０分間分散させた。８０
℃で４時間、９０℃で４時間反応させた後、水洗乾燥さ
せて粒子径が４〜１０μｍのトナー母体を得た。このも
のを１００部とり上記（２）の方法で得られたフェライ
ト分散粒子５０部の液中に投入して８０℃で１０時間保
温した。濾過乾燥して得たトナーを用いて実施例１と同
様にヒートロール温度１５０〜２３０℃のエネルギーで
紙に定着したところ、定着強度は全て９０％以上、画像
濃度、かぶり及び解像度はそれぞれ１．３、０．０８、
６．３と良好な結果が得られた。また、３０万枚連続印
刷してもＪＩＳ Ｚ ２５０２による粉体流動性は３７．
０Ｓ／５０ｇと良好で、トナーの供給不良や超微粉の発
生による帯電不良などのトラブルはなかった。

【００２１】実施例３ 実施例１においてフェライト分散粒子を（２）の製造法
で得られた重合体粒子に変えた以外はまったく同様にし
てトナーを製造し評価した結果、定着強度は全て９０％
以上、画像濃度、かぶり及び解像度はそれぞれ１．３、
０．０８、６．３と良好な結果が得られた。また、３０
万枚連続印刷してもＪＩＳ Ｚ ２５０２による粉体流動
性は３７．５Ｓ／５０ｇと良好で、トナーの供給不良や
超微粉の発生による帯電不良などのトラブルは発生せ
ず、実施例１に比べて更に現像剤寿命の向上が見られ
た。 実施例４ 実施例１において、用いたフェライト分散粒子を、平均
粒子径０．６μｍの鉄フェライトＫＦＨ−ＮＡ（戸田工
業（株）製）水溶液中で（１）の製造法で製造された平
均粒子径が２．０μｍの粒子に変えた以外はまったく同
様にしてトナーを製造し評価した結果、定着強度は全て
９０％以上、画像濃度、かぶり及び解像度はそれぞれ
１．３、０．０８、６．３と良好な結果が得られた。ま
た、２０万枚連続印刷してもＪＩＳ Ｚ ２５０２による
粉体流動性は３６．３Ｓ／５０ｇと良好で、トナーの供
給不良や超微粉の発生による帯電不良などのトラブルは
発生しなかった。

【００２２】比較例１ 実施例−１からフェライト分散粒子を除いて評価したと
ころ、定着強度は５０％、画像濃度、かぶり及び解像度
はそれぞれ０．８、０．１、２．０であった。また、１
千枚連続印刷したところＪＩＳ Ｚ ２５０２による粉体
流動性は５２Ｓ／５０ｇと悪化し、トナーの供給不良や
超微粉の発生、帯電不良によるトナー飛散のトラブルが
発生した。 比較例２ フェライト分散粒子の製造法（１）において、５μｍの
亜鉛フェライトに変えた重合体粒子を用いて、実施例−
１と同じ要領でトナーを製造し評価した結果、定着強度
は５０％、画像濃度、かぶり及び解像度はそれぞれ０．
８、０．１、４．０であった。また、１千枚連続印刷し
たところＪＩＳ Ｚ ２５０２による粉体流動性は５２Ｓ
／５０ｇと悪化し、トナーの供給不良や超微粉の発生、
帯電不良によるトナー飛散のトラブルが発生した。 比較例３ （３）の結着樹脂９１重量％、Lionol Blue ＦＧ７３５
０(東洋インキ製造株式会社製） ６重量％、ポリプロ
ピレン（三洋化成製ビスコール５５０Ｐ）３重量％、
（１）のフェライト分散体粒子５重量％を一括してヘン
シェルミキサーで予備混合した後、二軸ニーダで溶融混
練した。次いで冷却した混練物をピンミル及びジェット
ミルで粉砕してトナーを製造した。同じ要領で評価した
結果、定着強度は５０％、画像濃度、かぶり及び解像度
はそれぞれ０．８、０．１、４．０であった。また、１
千枚連続印刷したところＪＩＳ Ｚ ２５０２による粉体
流動性は５７Ｓ／５０ｇと悪化し、トナーの供給不良や
超微粉の発生、帯電不良によるトナー飛散のトラブルが
発生した。

【００２３】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の静電荷像現像用トナー及び現像剤は優れた画像品質を
示し、また、高解像度に対応した小粒子径トナーでも、
粉体流動性の悪化に伴うトナー供給不良及び超微粒子の
発生や帯電不良によるトナー飛散などの問題もなく、繰
り返し使用に耐え長寿命である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 ３８４

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が１μｍ以下であるフェライ
   ト粒子が、水中で分散造粒が可能な結晶性化合物または
   熱可塑性樹脂中に分散された粒子を、トナー母体の表面
   に固着してなる静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 トナー母体の表面に固着する粒子が、そ
   の表面に該粒子の粒子径よりも小さいビニル系重合体微
   粒子を被覆した粒子である請求項１記載の静電荷像現像
   用トナー。
3. 【請求項３】 平均粒子径が１μｍ以下であるフェライ
   ト粒子を分散してなる水中に結晶性化合物または熱可塑
   性樹脂を分散し造粒してフェライト含有粒子を製造し、
   これをトナー母体の表面に固着することを特徴とする静
   電荷像現像用トナーの製造法。
4. 【請求項４】 平均粒子径が１μｍ以下であるフェライ
   ト粒子を分散してなる水中に結晶性化合物または熱可塑
   性樹脂を分散し造粒してフェライト含有粒子を製造し、
   その表面に該粒子の粒子径よりも粒子径の小さいソープ
   フリー重合により得られるビニル系重合体微粒子を被覆
   し、次いでこれをトナー母体の表面に固着することを特
   徴とする静電荷像現像用トナーの製造法。
5. 【請求項５】 請求項１又は２記載の静電荷像現像用ト
   ナーを含有してなる現像剤。