JPS63114629A - ポリエステル系シユリンクフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、低温熱収縮特性に優れ、シュリンクラベルや
電線被覆等に特に有用なポリエステル系シュリンクフィ
ルムに関するちのである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）シュ
リンクラベル用フィルムとしてポリ塩化ビニル、ポリス
チレンあるいはポリプロピレンよりなる熱収縮性シュリ
ンクフィルムが、現在主に使用されているが、ポリ塩化
ビニルシヱリンクフィルムは廃棄後の焼却時に塩酸ガス
が発生し、炉を腐蝕させるという問題があった。また、
ヤング率が低く、スリップ性が悪いので操業時の作業性
が悪かった。しかも、耐熱性が劣るために高温レトルト
殺菌処理が困難であり、シュリンク包装時の加熱により
溶融する場合もあった。また、ポリスチレンは耐候性や
耐溶剤性が悪く、クランクが発生し易い等の問題があっ
た。また、耐熱性が劣るためにポリ塩化ビニルと同様の
問題があり、使用範囲が限定されていた。ポリプロピレ
ンの場合は比較的耐熱性に優れておりレトルト殺菌処理
も可能であるが、低温熱収縮特性が悪く、熱収縮時にシ
ワが入り易いという問題があった。

一方、ポリエチレンテレツクレートよりなるポリエステ
ルフィルムは機械的特性、耐候性、透明性。

耐薬品性、熱寸法安定性にぼれており、包装用フィルム
としても多用されているが、熱固定をしないでシュリン
クフィルムとして使用した場合、低温収縮特性が悪く、
熱収縮時にシワが入ったり。

収縮斑が残ったりして、実用上問題が多かった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かかる問題につき鋭怠研究を重ねた結果
、酸成分とグリコール成分を特定の組成配合にすること
により、低温収縮特性に優れたポリエステル系シュリン
クフィルムが得られることを見い出し１本発明に到達し
たものである。

すなわち、酸成分が芳香族ジカルボン酸１００〜８０モ
ル％と炭素数２〜３６の脂肪族ジカルボン酸０〜２０モ
ル％及びεカプロラクトン０〜２０モル％からなり、グ
リコール成分が炭素数２〜４の直鎖脂肪族グリコール１
００〜８０モル％とそれ以外の脂肪族グリコール０〜２
０モル％からなるポリエステルであることを特徴とする
ポリエステル系シュリンクフィルムである。

本発明に述べる芳香族ジカルボン酸としては。

たとえばテレフタル酸、イソフタル酸。フタル酸。

ナフタレンジカルボン酸等が使用できるが、なかでもテ
レフタル酸とイソフタル酸の混合物が好ましい。テレフ
タル酸とイソフタル酸の配合比は９７〜７０／３〜３０
（モル比）、好ましくは９５〜８０１５〜２０（モル比
）が適当である。

また、炭素数２〜３６の脂肪族ジカルボン酸としてはま
たとえばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸。

ドデカンニ酸、ブラシリン酸、ヘキサデカンニ酸。

アイコサンニ酸１　ドコサンニ酸等の直鎖脂肪族ジカル
ボン酸及び／または分岐を有するそれらの異性体などの
他、ダイマー酸も通用でき、これらの一種または二種以
上を使用することができる。

また、炭素数２〜４の直鎖脂肪族グリコールとしては、
エチレングリコール、■、３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール等が挙げられ、なかでもエチレング
リコール、１．４−ブタンジオールが好ましい。エチレ
ングリコールと１，４−ブタンジオールを配合する場合
は、エチレングリコールと１，４−ブタンジオールの配
合比は９５〜６０１５〜４０（モル比）、好ましくは９
０〜７０／１０〜３０（モル比）が適当である。また、
それ以外の脂肪族グリコールとしては、たとえば１，５
−ペンクンジオール、１．６−ヘキサンジオールまたは
それらの分岐異性体、１，２−プロパンジオール、１，
２−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール５　ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコールなどが挙げられる。

上記のようなポリエステルは、常法による温片：重縮合
反応によって得られるが１　シュリンクフィルムの形に
するためには、ンｇ　Ｆｌｌｌ！　シた後、ダイより押
出して成膜し１　さらに−軸あるいは二軸延伸すること
が必要である。成膜時の冷却速度は、低温収縮特性に大
きなに’ｌＥを与えるものであり、７０℃／ｓｅｃ以上
、好ましくは９０℃／ｓｅｃ以上の冷却速度で冷却し、
結晶化を抑制すると好ましい結果が得られる。また、延
伸方法はテンター法、ロール法、チューブラ−法等目的
に応じて使い分けることができる。延伸倍率は少なくと
も一軸方向に２．５〜５倍、好ましくは２．８〜４倍が
必要であり、延伸温度は６５〜１１５°Ｃ１好ましくは
７５〜１１０℃が適当である。また、延伸後の冷却速度
も低温収縮特性に大きな影ワを与えるものであり、０．
１℃／ｓｅｃ以上１好ましくは０．５℃／ｓｅｃ以上の
速度で冷却すると良い結果が得られる。

シュリンクフィルムの低温収縮特性は、シュリンクラベ
ルとして使用する場合量も重要な特性であり、その適性
な範囲はフィルムを２０秒間熱風中に放置した時の温度
〜収縮率曲線の収縮率１０〜３０％の範囲における平均
勾配が７．０％／℃以下、好ましくは３．５％／℃以下
である。温度〜収縮率曲線の収縮率１０〜３０％の範囲
の平均勾配が７．０％／℃を超えると、収縮可能な温度
範囲が非常に狭くなり、加熱収縮処理時に部分的にシワ
が入ったり収縮斑が発生したりして良好なラベルを得る
ことができない。

本発明に述べる熱収縮率は、フィルムを２０秒間熱風中
に放置したときの収縮距離を、収縮前の元の距離で除し
た値の百分率で定義される。

（実施例） 以下９本発明を実施例により更に説明する。

比較例１〜８及び実施例１〜３ テレフタル酸ジメチル９０モル、イソフタル酸ジメチル
１０モル、エチレングリコール１２３モル、１゜４−ブ
タンジオール１７モル及び触媒として、ターシャリ−ブ
チルチタネート０．０１モルをステンレス製反応器に採
り、窒素気流下１５０〜２４５°Ｃでエステル交換反応
を行った。次いで更に０．０２モル追加して添加し、減
圧下２４５℃で３時間重縮合を行いポリエステルを製造
した。

このポリエステルの組成は、酸成分がテレフタル酸残基
９０モル％、イソフタル酸残基１０モル％。

グリコール成分がエチレングリコール残７３８５モル％
、１．４−ブタンジオール残基１５モル％であった。

このポリエステルをチップ化し、押出１ａで２７０°Ｃ
に熔融し、Ｔダイより押出して、冷却速度を種々変えな
がら厚さ１２０μの未延伸フィルムを作った。これらの
未延伸フィルムを延伸温度を変えながらテンクー式延伸
機により幅方向に３．７倍延伸し、直ちに冷却速度を変
えながら冷却して捲取った。これらの延伸フィルムを幅
方向に切り出し。

熱風炉中に２０秒間放置して熱収縮率を測定し、温度〜
収縮率曲線を描いて、収縮率１０〜３０％の平均勾配を
求めたところ表１のような結果になった。

これらの延伸フィルムのシュリンクラベル実装テストを
したところ、比較例１〜８のフィルムは部分的にシワや
斑が発生したが、実施Ｖす１〜３のフィルムは均一で透
明なラベルが得られた。

表１ 実施例４ テレフタル酸ジメチル９０モル、イソフタル酸ジメチル
６モル、ε−カプロラクトン４モル、エチレングリコー
ル１１９モル、１．４−ブタンジオール１７モル、ネオ
ペンチルグリコール４七ルヲ実ｈ％　例１と同様にして
酢酸亜鉛０．０１モルの触媒下にエステル交換反応を行
い２次いで三酸化アンチモン０．０２モルを触媒として
重縮合を行いポリエステルを製造した。

このポリエステルの組成は、酸成分がテレフタル酸残基
９０モル％、イソフタル酸残基６モル％。

εカブロラクトンン残基４モル％、グリコール成分がエ
チレングリコール残基８１モル％、　１．４−ブタンジ
オール残基１５モル％１ネオペンチルグリコール残基４
モル％であった。

このポリエステルをチップ化し、押出機で２７０℃に熔
融し、Ｔダイより押出して１１０°Ｃ／ｓｅｃ、の冷却
速度で冷却しながら、厚さ１４．０　／ｌの未延伸フィ
ルムを作った。

この未延伸フィルムを９５°Ｃでテンター式延伸機によ
り幅方向に３゜３倍延伸し、直ちに０．６℃／ｓｅｃの
冷却速度で冷却して捲取った。

この延伸フィルムの幅方向の収縮特性を実施例１と同様
にして求めたところ、収縮率１０〜３０％の平均勾配は
２．８％／℃であった。

（発明の効果） これらの延伸フィルムは低温収縮特性が改善され、これ
を用いてシュリンクラベルの実装テストをしたところ１
部分的なシワや斑もなく、均一で透明なラベルが得られ
た。

特許出願人　　ユニチカ株式会社 円巨糸Ａネ甫正書輸発） 昭和６２年　５月２）０ １、事件の表示 特願昭６２−１１５２７号 ２゜発明の名称 ポリエステル系シュリンクフィルム及びその製３’Ｍｊ
ｉ法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　兵庫県尼１１仮五土本町１丁目５０番地（１
）明細書の「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内容 （１）明細書第９頁１表１の「温度〜収縮率平均罎己」
の項に「％／°Ｃ」を挿入する。

（２）明細書第１０頁第１２行目の「εカプロラクトン
ン」を「εカプロラクトン」と訂正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸成分が芳香族ジカルボン酸１００〜８０モル％
   と炭素数２〜３６の脂肪族ジカルボン酸０〜２０モル％
   及びεカプロラクトン０〜２０モル％からなり、グリコ
   ール成分が炭素数２〜４の直鎖脂肪族グリコール１００
   〜８０モル％とそれ以外の脂肪族グリコール０〜２０モ
   ル％からなるポリエステルであることを特徴とするポリ
   エステル系シュリンクフィルム。
2. （２）２０秒間熱風中に放置した時のフィルムの長さ方
   向あるいは幅方向の温度〜収縮率曲線の収縮率１０〜３
   ０％の範囲における平均勾配が７．０％／℃以下である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエス
   テル系シュリンク・フィルム。
3. （３）芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸／イソフタル
   酸＝９７〜７０／３〜３０（モル比）よりなり、炭素数
   ２〜４の直鎖脂肪族グリコールがエチレングリコール／
   １，４−ブタンジオール＝９５〜６０／５〜４０（モル
   比）よりなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のポリエステル系シュリンクフィルム。
4. （４）酸成分が芳香族ジカルボン酸１００〜８０モル％
   と炭素数２〜３６の脂肪族ジカルボン酸０〜２０モル％
   及びεカプロラクトン０〜２０モル％からなり、グリコ
   ール成分が炭素数２〜４の直鎖脂肪族グリコール１００
   〜８０モル％とそれ以外の脂肪族グリコール０〜２０モ
   ル％からなるポリエステルを溶融してダイより押出しし
   、７０℃／ｓｅｃ以上の速度で冷却して成膜した後、６
   ５〜１１５℃の温度で少なくとも一軸方向に２．５〜５
   倍延伸し、直ちに０．１℃／ｓｅｃ以上の速度で冷却す
   ることを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム
   の製造方法。