JPH07120003B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
-
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下カラー感光材料という)を現像、漂白、定着する
現像処理方法(以下単に処理という)に関するものであ
り、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。
(以下カラー感光材料という)を現像、漂白、定着する
現像処理方法(以下単に処理という)に関するものであ
り、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。
(従来の技術) 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかる後に、カラー写真材
料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤(漂白剤と通
称する)の作用により前の工程で生じた銀が酸化された
のち、定着剤と通称される銀イオンの銀化剤によって溶
解され、除かれる。従って、これらの工程を経た写真材
料には色素画像のみができ上がる。実際の現像処理は、
上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程の他
に、画像の写真的、物理的品質を保つため、或いは画像
の保存性を良くするため等の補助的な工程を含んでい
る。例えば、処理中の感光層の過度の軟化を防ぐための
硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴、画像を
安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッキング層
を除くための脱膜浴などが挙げられる。
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかる後に、カラー写真材
料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤(漂白剤と通
称する)の作用により前の工程で生じた銀が酸化された
のち、定着剤と通称される銀イオンの銀化剤によって溶
解され、除かれる。従って、これらの工程を経た写真材
料には色素画像のみができ上がる。実際の現像処理は、
上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程の他
に、画像の写真的、物理的品質を保つため、或いは画像
の保存性を良くするため等の補助的な工程を含んでい
る。例えば、処理中の感光層の過度の軟化を防ぐための
硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴、画像を
安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッキング層
を除くための脱膜浴などが挙げられる。
また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。
近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第2鉄イオン
錯塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯
塩、等、特にエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)錯
塩)を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。
環境汚染防止が要請されている観点から、第2鉄イオン
錯塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯
塩、等、特にエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)錯
塩)を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。
しかしながら、第2鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白力が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のは例えば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処
理する場合には、一応所望の目的を達することができる
が、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ
色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。
く漂白力が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のは例えば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処
理する場合には、一応所望の目的を達することができる
が、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ
色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。
またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化または
高アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化または
高アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。
第2鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第2鉄イオン錯塩より更に漂白力が弱
く、漂白するのに著しく長時間を有することである。
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第2鉄イオン錯塩より更に漂白力が弱
く、漂白するのに著しく長時間を有することである。
一般に公害性または機器に対する腐蝕性のない漂白剤は
漂白力が弱いという関係があり、それ故に漂白力の弱い
漂白剤、特に第2鉄イオン錯塩または過硫酸塩を使用し
た漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させるこ
とが望まれている。
漂白力が弱いという関係があり、それ故に漂白力の弱い
漂白剤、特に第2鉄イオン錯塩または過硫酸塩を使用し
た漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させるこ
とが望まれている。
これに対して、リサーチ・ディスクロージャ24023(198
4年4月)、特開昭60−230653号には、種々のアミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併用する処理方法が
記載されているが、これらの方法も、充分な漂白促進効
果を発揮するには至っていない。
4年4月)、特開昭60−230653号には、種々のアミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併用する処理方法が
記載されているが、これらの方法も、充分な漂白促進効
果を発揮するには至っていない。
(発明が解決しようとする問題点) 近年感材の高画質への要求が高まるにつれ、米国特許3,
227,554号、同3,701,783号、同3,615,506号、同3,617,2
91号などに記載のいわゆるDIRカプラーが用いられ、鮮
鋭度向上に大きな役割を果している。これらを改良した
特開昭54−145135号に記載のタイミング基を有するDIR
カプラーを用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合物
の安定性等の問題もあり最適とはいえなかった。
227,554号、同3,701,783号、同3,615,506号、同3,617,2
91号などに記載のいわゆるDIRカプラーが用いられ、鮮
鋭度向上に大きな役割を果している。これらを改良した
特開昭54−145135号に記載のタイミング基を有するDIR
カプラーを用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合物
の安定性等の問題もあり最適とはいえなかった。
また、特開昭56−114946号、同58−98728号、同58−209
738号、同58−209739号、同58−209740号に記載のタイ
ミング型DIRカプラーはこれらの欠点が改良されている
が、本DIRカプラーを用いると処理での脱銀工程が遅く
なり、更に高濃度部のシアン濃度が復色不良により特異
的に低下するという問題を生じた。
738号、同58−209739号、同58−209740号に記載のタイ
ミング型DIRカプラーはこれらの欠点が改良されている
が、本DIRカプラーを用いると処理での脱銀工程が遅く
なり、更に高濃度部のシアン濃度が復色不良により特異
的に低下するという問題を生じた。
従って、本発明の第1の目的は、カラー感光材料の脱銀
を迅速に行なう処理方法を提供することにある。
を迅速に行なう処理方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、復色不良によるシアン濃度低下
を改善する方法を提供することにある。
を改善する方法を提供することにある。
(問題を解決するための手段) 本発明者らは上記目的を解決するために鋭意検討した結
果、以下の手段を用いることにより、本発明の目的が効
果的に達せられることを見出した。
果、以下の手段を用いることにより、本発明の目的が効
果的に達せられることを見出した。
即ち、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像後、漂白液で処理し、続いて定着能を有す
る液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応によりハロゲン化銀の現像を抑制する化合
物の前駆体が放出されて後該前駆体がエチレン性共役鎖
を介した電子移動反応によってハロゲン化銀の現像を抑
制する化合物を放出する現像抑制剤放出型カプラーの少
なくとも一種を含有し、かつ該漂白液が漂白剤としてエ
チレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩と、1,3−ジアミノプ
ロパン四酢酸第2鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル
比が2以下の割合で含有し、そのpHが2.0〜5.0であり、
脱銀工程の時間が1分30秒から3分であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によっ
て本発明の目的は達成された。
をカラー現像後、漂白液で処理し、続いて定着能を有す
る液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応によりハロゲン化銀の現像を抑制する化合
物の前駆体が放出されて後該前駆体がエチレン性共役鎖
を介した電子移動反応によってハロゲン化銀の現像を抑
制する化合物を放出する現像抑制剤放出型カプラーの少
なくとも一種を含有し、かつ該漂白液が漂白剤としてエ
チレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩と、1,3−ジアミノプ
ロパン四酢酸第2鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル
比が2以下の割合で含有し、そのpHが2.0〜5.0であり、
脱銀工程の時間が1分30秒から3分であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によっ
て本発明の目的は達成された。
次に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の現
像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体が
エチレン性共役鎖を介した分子内の電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーについて詳しく述べる。
薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の現
像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体が
エチレン性共役鎖を介した分子内の電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーについて詳しく述べる。
該現像抑制剤放出型カプラーは下記一般式〔I〕により
表わされる。
表わされる。
一般式〔I〕 式中A′は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によりQ以下を放出するカプラー残基を、Q
は酸素原子、硫黄原子または置換イミノ基を、Lはビニ
レン基を、lは1または2の整数を、R1及びR2はそれぞ
れ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を、W
はハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)をそれ
ぞれ表わす。但し、lが2のときビニレン基は同じでも
異なっていてもよい。Lで表わされるビニレン基はベン
ゼン環または複素環の構成要素である場合が好ましい。
リング反応によりQ以下を放出するカプラー残基を、Q
は酸素原子、硫黄原子または置換イミノ基を、Lはビニ
レン基を、lは1または2の整数を、R1及びR2はそれぞ
れ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を、W
はハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)をそれ
ぞれ表わす。但し、lが2のときビニレン基は同じでも
異なっていてもよい。Lで表わされるビニレン基はベン
ゼン環または複素環の構成要素である場合が好ましい。
また、Qが置換イミノ基を表わすとき、その置換はLと
結合して窒素原子及びLと共に5〜7員環の含窒素環を
構成している場合が好ましい。さらに一般式〔I〕で表
わされる化合物のうち以下の一般式〔II〕〜〔V〕で表
わされる化合物が好ましい。
結合して窒素原子及びLと共に5〜7員環の含窒素環を
構成している場合が好ましい。さらに一般式〔I〕で表
わされる化合物のうち以下の一般式〔II〕〜〔V〕で表
わされる化合物が好ましい。
一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔V〕 一般式〔I〕〜〔V〕において、A′、R1、R2及びWは
一般式〔I〕におけるA′、R1、R2及びWとそれぞれ同
義であり、V1及びV2は結合する原子群と共に5〜7員環
の含窒素複素環(置換基を有していても縮合環であって
もよい)を形成するに必要な非金属原子群を表わし、V3
は結合する原子群とともに5〜7員環の複素環(置換基
を有していても縮合環であってもよい)またはベンゼン
環(置換基を有していても縮合環であってもよい)を形
成するに必要な非金属原子群を表わし、Zは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、R3は水素
原子または一価の基を表わし、R11及びR12はそれぞれ独
立に一価の基を表わす。但し、R3はV2に結合して環を形
成していてもよい。
一般式〔I〕におけるA′、R1、R2及びWとそれぞれ同
義であり、V1及びV2は結合する原子群と共に5〜7員環
の含窒素複素環(置換基を有していても縮合環であって
もよい)を形成するに必要な非金属原子群を表わし、V3
は結合する原子群とともに5〜7員環の複素環(置換基
を有していても縮合環であってもよい)またはベンゼン
環(置換基を有していても縮合環であってもよい)を形
成するに必要な非金属原子群を表わし、Zは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、R3は水素
原子または一価の基を表わし、R11及びR12はそれぞれ独
立に一価の基を表わす。但し、R3はV2に結合して環を形
成していてもよい。
次に一般式〔I〕〜〔V〕におけるA′、R1、R2、R3、
R11、R12、Z及びWについて詳しく述べる。A′で表わ
されるカプラー残基としてはイエロー色画像形成カプラ
ー、マゼンタ色画像形成カプラー、シアン色画像形成カ
プラー及びカップリング反応生成物が実質的に無色であ
るようないわゆる無呈色カプラー等がある。
R11、R12、Z及びWについて詳しく述べる。A′で表わ
されるカプラー残基としてはイエロー色画像形成カプラ
ー、マゼンタ色画像形成カプラー、シアン色画像形成カ
プラー及びカップリング反応生成物が実質的に無色であ
るようないわゆる無呈色カプラー等がある。
A′で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許3,841,88
0号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテ
ロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基または米
国特許3,770,446号、英国特許1,459,171号、西独特許
(OLS)2,503,099号、日本国公開特許50−139,738号も
しくはリサーチ・ディスクロージャー15737号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基また
は、米国特許4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー
残基などが挙げられる。
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許3,841,88
0号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテ
ロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基または米
国特許3,770,446号、英国特許1,459,171号、西独特許
(OLS)2,503,099号、日本国公開特許50−139,738号も
しくはリサーチ・ディスクロージャー15737号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基また
は、米国特許4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー
残基などが挙げられる。
A′で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし
ては5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロー〔1,5
−a〕ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核
またはシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。
ては5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロー〔1,5
−a〕ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核
またはシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。
A′で表わされるシアン色画像形成カプラー残基として
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。A′で表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,21
3号、同4,088,491号、同3,632,345号、同3,958,993号ま
たは同3,961,959号に記載のカプラー残基などが挙げら
れる。
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。A′で表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,21
3号、同4,088,491号、同3,632,345号、同3,958,993号ま
たは同3,961,959号に記載のカプラー残基などが挙げら
れる。
A′で表わされるカプラー残基の好ましい例は後述の一
般式(Cp−1)〜(Cp−9)によって表わされる。
般式(Cp−1)〜(Cp−9)によって表わされる。
R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜36
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ベンジル
基、ドデシル基、シクロヘキシル基等)または炭素原子
数6〜36のアリール基(例えばフェニル基、4−メトキ
シフェニル基、4−クロロフェニル基、4−ニトロフェ
ニル基、ナフチル基等)を表わすが、水素原子が最も好
ましい。
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ベンジル
基、ドデシル基、シクロヘキシル基等)または炭素原子
数6〜36のアリール基(例えばフェニル基、4−メトキ
シフェニル基、4−クロロフェニル基、4−ニトロフェ
ニル基、ナフチル基等)を表わすが、水素原子が最も好
ましい。
R3はR1及びR2で示した基の他V2と結合してベンゼン環ま
たは5〜7員環の複素環(例えばピロール、ピラゾー
ル、1,2,3−トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピ
リミジン、チオフェン、フラン等)を形成可能な基を表
わす。
たは5〜7員環の複素環(例えばピロール、ピラゾー
ル、1,2,3−トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピ
リミジン、チオフェン、フラン等)を形成可能な基を表
わす。
R11及びR12はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜
30の脂肪族基(例えばメチル基、エチル基、n−ウンデ
シル基等)、炭素原子数6〜30の芳香族基(例えばフェ
ニル基、p−トリル基、1−ナフチル基、p−ニトロフ
ェニル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等)、炭素原子数1〜30の脂肪族オキシ
基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、ドデシルオキシ基等)、炭素原子数1〜36の無置換
または置換アミノ基(例えばアミノ基、ジメチルアミノ
基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、アニ
リノ基、n−ドデシルアミノ基、オクタデシルメチルア
ミノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル
アミノ基等)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、炭
素原子数1〜36のカルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基等)炭素
原子数1〜36のスルホンアミド基(例えばメチルスルホ
ンアミド基、n−ヘキサデシスルホンアミド基、p−ト
リルスルホンアミド基等)または炭素原子数2〜36のア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等)を表わす。R11及びR12
として好ましいものは水素原子または脂肪族基である。
30の脂肪族基(例えばメチル基、エチル基、n−ウンデ
シル基等)、炭素原子数6〜30の芳香族基(例えばフェ
ニル基、p−トリル基、1−ナフチル基、p−ニトロフ
ェニル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等)、炭素原子数1〜30の脂肪族オキシ
基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、ドデシルオキシ基等)、炭素原子数1〜36の無置換
または置換アミノ基(例えばアミノ基、ジメチルアミノ
基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、アニ
リノ基、n−ドデシルアミノ基、オクタデシルメチルア
ミノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル
アミノ基等)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、炭
素原子数1〜36のカルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基等)炭素
原子数1〜36のスルホンアミド基(例えばメチルスルホ
ンアミド基、n−ヘキサデシスルホンアミド基、p−ト
リルスルホンアミド基等)または炭素原子数2〜36のア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等)を表わす。R11及びR12
として好ましいものは水素原子または脂肪族基である。
Zは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、Zが置換メチン基を表わすとき、置換基としてR
11及びR12において挙げた置換基を例として挙げること
ができる。
わし、Zが置換メチン基を表わすとき、置換基としてR
11及びR12において挙げた置換基を例として挙げること
ができる。
Wとしてはトリアゾリル基、テトラゾリル基、1,3,4−
オキサジアゾール−2−イルチオ基、1,3,4−チアジア
ゾール−2−イルチオ基、1−インダゾリル基、1−ベ
ンズイミダゾリル基、1−ベンゾトリアゾリル基、2−
ベンゾトリアゾリル基、2−ベンズイミダゾリルチオ
基、2−ベンゾオキサゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2−ピリミジルチオ基、2−ピリジルチオ
基、4−キノリルチオ基、1,3,5−トリアジン−2−イ
ルチオ基、2−イミダゾリルチオ基、1,2,4−トリアゾ
ール−5−イルチオ基、1,3,4−トリアゾール−2−イ
ルチオ基、1,2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基等
を挙げることができ、これらの基は置換基を有していて
もよい。Wとして好ましい基は、1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基、1,3,4−オキサジアゾール−2−
イルチオ基、1,3,4−チアジアゾール−2−イルチオ
基、1−ベンゾトリアゾリル基、2−ベンゾチウゾリル
チオ基、2−ベンゾオキサゾリルチオ基、1,3,4−トリ
アゾール−2−イルチオ基及び2−ピリミジルチオ基で
あり、より好ましくはか下記一般式〔VI〕〜〔XIII〕で
表わされる。
オキサジアゾール−2−イルチオ基、1,3,4−チアジア
ゾール−2−イルチオ基、1−インダゾリル基、1−ベ
ンズイミダゾリル基、1−ベンゾトリアゾリル基、2−
ベンゾトリアゾリル基、2−ベンズイミダゾリルチオ
基、2−ベンゾオキサゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2−ピリミジルチオ基、2−ピリジルチオ
基、4−キノリルチオ基、1,3,5−トリアジン−2−イ
ルチオ基、2−イミダゾリルチオ基、1,2,4−トリアゾ
ール−5−イルチオ基、1,3,4−トリアゾール−2−イ
ルチオ基、1,2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基等
を挙げることができ、これらの基は置換基を有していて
もよい。Wとして好ましい基は、1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基、1,3,4−オキサジアゾール−2−
イルチオ基、1,3,4−チアジアゾール−2−イルチオ
基、1−ベンゾトリアゾリル基、2−ベンゾチウゾリル
チオ基、2−ベンゾオキサゾリルチオ基、1,3,4−トリ
アゾール−2−イルチオ基及び2−ピリミジルチオ基で
あり、より好ましくはか下記一般式〔VI〕〜〔XIII〕で
表わされる。
一般式〔VI〕〜〔XIII〕においてR4は炭素原子数1〜16
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、オクチル基等)または炭素原子数6〜
24のアリール基(例えばフェニル基、4−ヒドロキシフ
ェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、3−スルファモ
イルフェニル基、3−スクシンイミドフェニル基、4−
メチルフェニル基、4−メトキシフェニル基、3−ニト
ロフェニル基、3−アセトアミドフェニル基、3−メチ
ルスルホンアミドフェニル基、4−メトキシカルボニル
フェニル基等)を表わし、R3は水素原子、ハロゲン原
子、アミノ基、炭素原子数1〜16のアルキル基(例えば
メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエ
チル基、ブチル基等)、炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル基、4−メトキシフェニル基、4−ク
ロロフェニル基等)、炭素原子数1〜24のカルボンアミ
ド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等)、炭
素原子数1〜16のアルキルチオ基(例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ベンジルチオ基、オクチルチオ基、
メトキシカルボニルメチルチオ基等)、炭素原子数6〜
24のアリールチオ基(例えば4−アセトアミドフェニル
チオ基、4−メチルスルホンアミドフェニルチオ基
等)、または炭素原子数1〜24のスルホンアミド基(例
えばメチルスルホンアミド基、トリルスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基等)を表わし、R6は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1〜16
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等)、炭素原子数1〜16のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、
ベンジルオキシ基等)、ニトロ基、シアノ基、アミノ
基、炭素原子数1〜24のカルボンアミド基(例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基等)、炭素原子数1〜24の
スルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、フ
ェニルスルホンアミド基等)、炭素原子数2〜16のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等)、炭素原子数6〜16のアリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、
4−メチルフェノキシカルボニル基等)または炭素原子
数0〜16のスルファモイル基(例えばスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル
基等)を表わし、R7及びR8は水素原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基等)または炭素原子数1〜8のアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基等)を表わす。
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、オクチル基等)または炭素原子数6〜
24のアリール基(例えばフェニル基、4−ヒドロキシフ
ェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、3−スルファモ
イルフェニル基、3−スクシンイミドフェニル基、4−
メチルフェニル基、4−メトキシフェニル基、3−ニト
ロフェニル基、3−アセトアミドフェニル基、3−メチ
ルスルホンアミドフェニル基、4−メトキシカルボニル
フェニル基等)を表わし、R3は水素原子、ハロゲン原
子、アミノ基、炭素原子数1〜16のアルキル基(例えば
メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエ
チル基、ブチル基等)、炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル基、4−メトキシフェニル基、4−ク
ロロフェニル基等)、炭素原子数1〜24のカルボンアミ
ド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等)、炭
素原子数1〜16のアルキルチオ基(例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ベンジルチオ基、オクチルチオ基、
メトキシカルボニルメチルチオ基等)、炭素原子数6〜
24のアリールチオ基(例えば4−アセトアミドフェニル
チオ基、4−メチルスルホンアミドフェニルチオ基
等)、または炭素原子数1〜24のスルホンアミド基(例
えばメチルスルホンアミド基、トリルスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基等)を表わし、R6は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1〜16
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等)、炭素原子数1〜16のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、
ベンジルオキシ基等)、ニトロ基、シアノ基、アミノ
基、炭素原子数1〜24のカルボンアミド基(例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基等)、炭素原子数1〜24の
スルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、フ
ェニルスルホンアミド基等)、炭素原子数2〜16のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等)、炭素原子数6〜16のアリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、
4−メチルフェノキシカルボニル基等)または炭素原子
数0〜16のスルファモイル基(例えばスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル
基等)を表わし、R7及びR8は水素原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基等)または炭素原子数1〜8のアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基等)を表わす。
前記一般式〔II〕〜〔V〕で表わされる化合物の中で特
に好ましいものは一般式〔IV〕で表わされる化合物であ
り、更に一般式〔IV〕で表わされる化合物の中で好まし
いものは下記一般式〔XIV〕で表わされる。
に好ましいものは一般式〔IV〕で表わされる化合物であ
り、更に一般式〔IV〕で表わされる化合物の中で好まし
いものは下記一般式〔XIV〕で表わされる。
一般式〔XIV〕 一般式〔XIV〕において、A′、R1、R2及びWは前記一
般式〔I〕におけるA′、R1、R2及びWとそれぞれ同義
であり、R9は炭素原子数1〜24のアルキル基(例えばメ
チル基、ベンジル基、ドデシル基等)または炭素数6〜
36のアリール基(例えばフェニル基、4−テトラデシル
オキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、4−クロ
ロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、4−メチル
フェニル基、4−ニトロフェニル基等)を表わし、R10
は水素原子、炭素数1〜24のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、ウンデシル基等)、炭素数6〜36のアリ
ール基(例えばフェニル基、4−メトキシフェニル基
等)、炭素数1〜24のアルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等)、シアノ基、炭
素数0〜36のアミノ基(例えばアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ピペリジノ基、ジヘキシルアミノ基、アニリノ基
等)、炭素数1〜24のカルボンアミド基(例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基
等)、炭素数1〜24のスルホンアミド基(例えばメチル
スルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等)、カ
ルボキシ基、炭素数2〜24のアルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基等)または炭素数1〜24のカルバモイル基(例え
ばカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ピロリジ
ンカルバモイル基等)を表わす。
般式〔I〕におけるA′、R1、R2及びWとそれぞれ同義
であり、R9は炭素原子数1〜24のアルキル基(例えばメ
チル基、ベンジル基、ドデシル基等)または炭素数6〜
36のアリール基(例えばフェニル基、4−テトラデシル
オキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、4−クロ
ロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、4−メチル
フェニル基、4−ニトロフェニル基等)を表わし、R10
は水素原子、炭素数1〜24のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、ウンデシル基等)、炭素数6〜36のアリ
ール基(例えばフェニル基、4−メトキシフェニル基
等)、炭素数1〜24のアルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等)、シアノ基、炭
素数0〜36のアミノ基(例えばアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ピペリジノ基、ジヘキシルアミノ基、アニリノ基
等)、炭素数1〜24のカルボンアミド基(例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基
等)、炭素数1〜24のスルホンアミド基(例えばメチル
スルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等)、カ
ルボキシ基、炭素数2〜24のアルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基等)または炭素数1〜24のカルバモイル基(例え
ばカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ピロリジ
ンカルバモイル基等)を表わす。
一般式〔XIV〕におけるA′としてはシアン色素形成カ
プラー残基(例えばフェノール系シアンカプラー残基、
α−ナフトール系シアンカプラー残基等)が好ましく、
R1及びR2としては水素原子が好ましく、R9としてはアリ
ール基が好ましく、R10としてはアルキル基が好まし
く、Wとしては、一般式〔VI〕、〔VII〕及び〔VIII〕
で表わされる基が好ましい。
プラー残基(例えばフェノール系シアンカプラー残基、
α−ナフトール系シアンカプラー残基等)が好ましく、
R1及びR2としては水素原子が好ましく、R9としてはアリ
ール基が好ましく、R10としてはアルキル基が好まし
く、Wとしては、一般式〔VI〕、〔VII〕及び〔VIII〕
で表わされる基が好ましい。
以下に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の
現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体
がエチレン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。
像薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の
現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体
がエチレン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。
これらの現像抑制剤放出型カプラーは例えば米国特許
(US)第4,421,845号、特開昭57−188035号、同58−987
28号、同58−209736号、同58−209737号、同58−209738
号及び同58−209740号等に記載の方法により合成するこ
とができる。
(US)第4,421,845号、特開昭57−188035号、同58−987
28号、同58−209736号、同58−209737号、同58−209738
号及び同58−209740号等に記載の方法により合成するこ
とができる。
本発明において用いられる現像抑制剤放出型カプラーの
添加量は全塗布銀量に対し1×10-5モル〜1×10-1モル
%好ましくは1×10-4モル〜1×10-2モル%が好まし
い。これらの添加量は該カプラーのカップリング速度タ
イミングプレカーサーからの現像抑制剤の放出速度放出
された現像抑制剤の銀現像抑制度によって決められ、速
度が遅い或いは抑制度が弱いものは多量に添加すること
が必要である。
添加量は全塗布銀量に対し1×10-5モル〜1×10-1モル
%好ましくは1×10-4モル〜1×10-2モル%が好まし
い。これらの添加量は該カプラーのカップリング速度タ
イミングプレカーサーからの現像抑制剤の放出速度放出
された現像抑制剤の銀現像抑制度によって決められ、速
度が遅い或いは抑制度が弱いものは多量に添加すること
が必要である。
本発明のカプラーは乳剤層、非感性中間層保護層等いず
れの層に添加してもよい。また2種以上併用してもよい
し、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差
しつかえがない。
れの層に添加してもよい。また2種以上併用してもよい
し、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差
しつかえがない。
以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明す
る。
る。
本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。
する処理浴にて処理される。
漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白力が優れる漂白液とす
る。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程が挙げら
れる。
表わすが、本発明においては漂白力が優れる漂白液とす
る。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程が挙げら
れる。
漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−定着 本発明の漂白剤はエチレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩
と、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩とを後者
に対する前者のモル比が3以上(0も含む)の割合で併
用する。好ましいモル比としては1.8〜0.5である。もる
比が3を越えると漂白力が低下し、脱銀不良となる。
又、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩の比率が
著しく高くなると、漂白カブリが僅かに発生する場合が
ある。
と、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩とを後者
に対する前者のモル比が3以上(0も含む)の割合で併
用する。好ましいモル比としては1.8〜0.5である。もる
比が3を越えると漂白力が低下し、脱銀不良となる。
又、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩の比率が
著しく高くなると、漂白カブリが僅かに発生する場合が
ある。
本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴1当り
0.05モル〜1モル好ましくは0.1モル〜0.5モルである。
0.05モル〜1モル好ましくは0.1モル〜0.5モルである。
その他本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯体の他に、アミノカルボン
酸塩を加えることができる。特に化合物群(A)の化合
物を加えるのが好ましい。
ポリカルボン酸鉄(III)錯体の他に、アミノカルボン
酸塩を加えることができる。特に化合物群(A)の化合
物を加えるのが好ましい。
化合物群(A) A−1 エチレンジアミン四酢酸 A−2 ジエチレントリアミン五酢酸 A−3 シクロヘキサンジアミン四酢酸 A−4 1,2−プロピレンジアミン四酢酸 好ましい添加量は0.0001モルから0.1モル/lより好まし
くは0.003モル〜0.05モル/lである。
くは0.003モル〜0.05モル/lである。
アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白力が優れる点
で好ましい。
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白力が優れる点
で好ましい。
また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液または漂白定
着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入
っていてもよい。
着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入
っていてもよい。
本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。
することができる。
このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3,893,858号明細書、ドイツ特許第1,290,812号明細書、
英国特許第1,138,842号明細書、特開昭53−95630号公
報、リサーチ・ディスクロージャー第17129号(1978年
7月号)に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾ
リジン誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に記載の
チオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報に記載の沃化
物、ドイツ特許第2,748,430号明細書に記載のポリエチ
レンオキサイド類、特公昭45−8836号公報に記載のポリ
アミン化合物などを用いることができる。特に好ましく
は英国特許第1,138,842号明細書記載のようなメルカプ
ト化合物が好ましい。
3,893,858号明細書、ドイツ特許第1,290,812号明細書、
英国特許第1,138,842号明細書、特開昭53−95630号公
報、リサーチ・ディスクロージャー第17129号(1978年
7月号)に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾ
リジン誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に記載の
チオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報に記載の沃化
物、ドイツ特許第2,748,430号明細書に記載のポリエチ
レンオキサイド類、特公昭45−8836号公報に記載のポリ
アミン化合物などを用いることができる。特に好ましく
は英国特許第1,138,842号明細書記載のようなメルカプ
ト化合物が好ましい。
特に本発明においては、下記一般式(IA)から(VIA)
で表わされる漂白促進剤が漂白能が優れ且つ漂白カブリ
が少ない点で好ましく用いることができる。
で表わされる漂白促進剤が漂白能が優れ且つ漂白カブリ
が少ない点で好ましく用いることができる。
一般式(IA) R1A−S−M1A 式中、M1Aは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ムを表わす。R1Aはアルキル基、アルキレン基、アリー
ル基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい炭
素数としては1から5であり、特に1から3が最も好ま
しい。アルキレン基の好ましい炭素数は2から5であ
る。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素6員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素5員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち2個以上が窒素原子である場合が特に好ま
しい。R1Aは、更に置換基で置換されていてもよい。置
換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基などを挙げることができる。
ムを表わす。R1Aはアルキル基、アルキレン基、アリー
ル基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい炭
素数としては1から5であり、特に1から3が最も好ま
しい。アルキレン基の好ましい炭素数は2から5であ
る。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素6員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素5員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち2個以上が窒素原子である場合が特に好ま
しい。R1Aは、更に置換基で置換されていてもよい。置
換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基などを挙げることができる。
一般式(IA)のなかで好ましいものは、一般式(IA−
1)から(IA−4)で表わされる。
1)から(IA−4)で表わされる。
一般式(IA−1) 式中、R2A、R3A、R4Aは同一でも異なってもよく、水素
原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基(好ましく
は炭素数1から5、特にメチル基、エチル基、プロピル
基が好ましい)または、アシル基(好ましくは炭素数1
から3、例えばアセチル基、プロピオニル基など)を表
わし、kAは1から3の整数である。Z1Aはアニオン(塩
素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p−
トルエンスルホナート、オギザラートなど)を表わす。
kAは0または1、iAは0または1を表わす。
原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基(好ましく
は炭素数1から5、特にメチル基、エチル基、プロピル
基が好ましい)または、アシル基(好ましくは炭素数1
から3、例えばアセチル基、プロピオニル基など)を表
わし、kAは1から3の整数である。Z1Aはアニオン(塩
素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p−
トルエンスルホナート、オギザラートなど)を表わす。
kAは0または1、iAは0または1を表わす。
R2AとR3Aは連結して環を形成してもよい。R2A、R3A、R
4Aは、水素原子または置換もしくは無置換の低級アルキ
ル基が好ましい。
4Aは、水素原子または置換もしくは無置換の低級アルキ
ル基が好ましい。
ここでR2A、R3A、R4Aが有する置換基としては、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基などが好ま
しい。
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基などが好ま
しい。
一般式(IA−2) 一般式(IA−3) 一般式(IA−4) 式中、R5Aは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原
子、臭素原子など)、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基(好ましくは炭素数1から5、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい)、アルキル基
を有したアミノ基(メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など)置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。
子、臭素原子など)、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基(好ましくは炭素数1から5、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい)、アルキル基
を有したアミノ基(メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など)置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。
ここでR5Aが有する置換基としては、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有した
アミノ基などを挙げることができる。
ルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有した
アミノ基などを挙げることができる。
一般式(IIA) R1A−S−S−R6A 式中、R1Aは一般式(IA)のR1Aと同じであり、R6AはR1A
と同義である。R1AとR6Aは同じでも異なっていてもよ
い。
と同義である。R1AとR6Aは同じでも異なっていてもよ
い。
一般式(IIA)の中で、このましいものは一般式(IIA−
1)で表わされる。
1)で表わされる。
一般式(IIA−1) 式中、R7A、R8A、R9AはR2A、R3A、R4Aと同義である。hA
とkAとZ1Aは一般式(IA−1)のhAとkA、Z1Aと同じであ
る。iBは0、1または2を表わす。
とkAとZ1Aは一般式(IA−1)のhAとkA、Z1Aと同じであ
る。iBは0、1または2を表わす。
一般式(IIIA) 式中、R10A、R11Aは同じでも異なっていてもよく、各
々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基(好ま
しくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基)、置換基を有してもよいフェニル基、又は置
換基を有してもよいヘテロ環残基(より具体的には、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくと
も1個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフ
ェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環な
ど)を表わす。R12Aは水素原子または置換基を有しても
よい低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基など。
好ましくは炭素数1から3である)を表わす。
々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基(好ま
しくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基)、置換基を有してもよいフェニル基、又は置
換基を有してもよいヘテロ環残基(より具体的には、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくと
も1個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフ
ェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環な
ど)を表わす。R12Aは水素原子または置換基を有しても
よい低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基など。
好ましくは炭素数1から3である)を表わす。
ここでR10AからR12Aが有する置換基としてはヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキル
基などである。
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキル
基などである。
R13Aは水素原子、アルキル基、またはカルボキシ基を表
わす。
わす。
一般式(IVA) 式中、R14A、R15A、R16Aは同じでも異なってもよく、各
々水素原子または低級アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基など。好ましくは炭素数1から3である)を表わ
す。kBは1から5の整数を表わす。
々水素原子または低級アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基など。好ましくは炭素数1から3である)を表わ
す。kBは1から5の整数を表わす。
X1Aは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基と
しては、置換あるいは無置換のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシア
ルキル基、カルボキシアルキル基など)を表わし、二つ
のアルキル基は環を形成してもよい。
ロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基と
しては、置換あるいは無置換のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシア
ルキル基、カルボキシアルキル基など)を表わし、二つ
のアルキル基は環を形成してもよい。
R14A、R15A、R16Aは互いに連結して環を形成してもよ
い。R14A〜R16Aとしては、特に水素原子、メチル基また
はエチル基が好ましく、X1Aとしてはアミノ基またはジ
アルキルアミノ基が好ましい。
い。R14A〜R16Aとしては、特に水素原子、メチル基また
はエチル基が好ましく、X1Aとしてはアミノ基またはジ
アルキルアミノ基が好ましい。
一般式(VA) ここでA1Aはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテ
ロ環連結基であり、(n=1のとき、A1Aは単なる脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす) A1Aで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数3〜1
2のアルキレン基(例えばトリメチレン、ヘキサメチレ
ン、シクロヘキシレンなど)を挙げることができる。
ロ環連結基であり、(n=1のとき、A1Aは単なる脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす) A1Aで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数3〜1
2のアルキレン基(例えばトリメチレン、ヘキサメチレ
ン、シクロヘキシレンなど)を挙げることができる。
芳香族連結基としては、炭素数6〜18のアリーレン基
(例えばフェニレン、ナフチレンなど)を挙げることが
できる。
(例えばフェニレン、ナフチレンなど)を挙げることが
できる。
ヘテロ環連結基としては、1個以上のヘテロ原子(例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子)からなるヘテロ環基
(例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど)を挙げることができる。
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子)からなるヘテロ環基
(例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど)を挙げることができる。
ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常1個であるが、2個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも或いは2価の連結基(例えば、−O−,
−S−, −SO2−,−CO−またはこれらの連結基から形成できる
連結基でもよく、R20Aは低級アルキル基を表わす。)を
介して連結してもよい。
は通常1個であるが、2個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも或いは2価の連結基(例えば、−O−,
−S−, −SO2−,−CO−またはこれらの連結基から形成できる
連結基でもよく、R20Aは低級アルキル基を表わす。)を
介して連結してもよい。
また、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。
基は置換基を有してもよい。
置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。
X2Aは−O−,−S−, を表わし(R21Aは低級アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基など)を表わす)、R17A,R18Aは置換または無置
換の低級アルキル基、(例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソピロピル基、ペンチル基など)を表わ
し、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基
(例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキ
シエトキシ基など)、アミノ基(例えば、無置換アミノ
基、ジメチルアミノ基、N−ヒドロキシエチル−N−メ
チルアミノ基など)が好ましい。ここで、置換基が2個
以上のときに、同じでも異なってもよい。
チル基など)を表わす)、R17A,R18Aは置換または無置
換の低級アルキル基、(例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソピロピル基、ペンチル基など)を表わ
し、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基
(例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキ
シエトキシ基など)、アミノ基(例えば、無置換アミノ
基、ジメチルアミノ基、N−ヒドロキシエチル−N−メ
チルアミノ基など)が好ましい。ここで、置換基が2個
以上のときに、同じでも異なってもよい。
R19Aは炭素数1〜5の低級アルキレン基(メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど)を表わ
し、Z2Aはアニオン(ハライドイオン(塩素イオン、臭
素イオンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエ
ンスルホネート、オギザレートなど)を表わす。
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど)を表わ
し、Z2Aはアニオン(ハライドイオン(塩素イオン、臭
素イオンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエ
ンスルホネート、オギザレートなど)を表わす。
又、R17AとR18Aは炭素原子またはヘテロ原子(例えば酸
素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結し、5員ま
たは6員のヘテロ環(例えばピロリジン環、ピペリジン
環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環な
ど)を形成してもよい。
素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結し、5員ま
たは6員のヘテロ環(例えばピロリジン環、ピペリジン
環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環な
ど)を形成してもよい。
R17A(あるいはR18A)とAは炭素原子またはヘテロ原子
(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連
結し、5員または6員のヘテロ環(例えばヒドロキシキ
ノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環
など)を形成してもよい。
(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連
結し、5員または6員のヘテロ環(例えばヒドロキシキ
ノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環
など)を形成してもよい。
更に、R17A(あるいはR18A)とR19Aは炭素原子またはヘ
テロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を
介して連結し、5員または6員のヘテロ環(例えば、ピ
ペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など)を形成
してもよい。
テロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を
介して連結し、5員または6員のヘテロ環(例えば、ピ
ペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など)を形成
してもよい。
lAは0または1、mAは0または1、nAは1、2または
3、pAは0または1、そしてqAは0、2または3を表わ
す。
3、pAは0または1、そしてqAは0、2または3を表わ
す。
一般式(VIA) 式中、X1A、kBは一般式(IVA)のX1A、kBと同じであ
る。
る。
M2Aは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、ま
たは を表わす。R22Aは水素原子または低級アルキル基(炭素
数1から5で、置換基を有してもよい)を表わす。
たは を表わす。R22Aは水素原子または低級アルキル基(炭素
数1から5で、置換基を有してもよい)を表わす。
以下に一般式(IA)から(VIA)の化合物の具体例を示
す。
す。
上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はIA−2,IA−5,
IA−13,IA−14,IA−15,IA−16,IA−19,IIA−1,IIA−11,
VA−1,VIA−1,及びVIA−2である。漂白促進剤の添加量
は漂白能を有する液1当り0.01g〜20g好ましくは0.1g
〜10gである。
IA−13,IA−14,IA−15,IA−16,IA−19,IIA−1,IIA−11,
VA−1,VIA−1,及びVIA−2である。漂白促進剤の添加量
は漂白能を有する液1当り0.01g〜20g好ましくは0.1g
〜10gである。
本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。再ハロゲン化剤の濃度は漂白液1
当り0.1〜5モル、好ましくは0.5〜3モルである。他
に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。再ハロゲン化剤の濃度は漂白液1
当り0.1〜5モル、好ましくは0.5〜3モルである。他
に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。
本発明の漂白能を有する浴のpHは5.8〜1.5、最も好まし
くは5.3〜2である。好ましいpH域においては、漂白カ
ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。
くは5.3〜2である。好ましいpH域においては、漂白カ
ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。
本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料1m2当り5
0ml〜2000ml好ましくは100ml〜1000mlである。
0ml〜2000ml好ましくは100ml〜1000mlである。
本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後は一
般に定着能を有する浴で処理される。
般に定着能を有する浴で処理される。
本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。
示す。
これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液1当り0.3モル〜3モル、好ましくは0.5モ
ル〜2モルである。
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液1当り0.3モル〜3モル、好ましくは0.5モ
ル〜2モルである。
定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいの界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭60−28
3831号明細書に記載のスルスフィン酸化合物を用いるこ
とが好ましい。
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいの界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭60−28
3831号明細書に記載のスルスフィン酸化合物を用いるこ
とが好ましい。
定着能を有する浴の補充量としては感光材料1m2当り300
mlから3000mlが好ましいが、より好ましくは300mlから1
000mlである。
mlから3000mlが好ましいが、より好ましくは300mlから1
000mlである。
さらに、本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目
的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。
的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。
本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られるが、本発明においては1分30秒〜3
分である。又、処理温度は25〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては脱銀速度が向
上し、且つ処理後のステイン発生が有効に防止される。
果が顕著に得られるが、本発明においては1分30秒〜3
分である。又、処理温度は25〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては脱銀速度が向
上し、且つ処理後のステイン発生が有効に防止される。
本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。
攪拌強化の具体的方法としては特開昭62−183460号、同
62−183461号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流
を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転手段を
用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けたワイ
バーブリードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定
着液、定着液の何れにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。
62−183461号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流
を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転手段を
用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けたワイ
バーブリードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定
着液、定着液の何れにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。
また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明に用いられる自動現像機は、特開昭60−191257
号、同191258号、同191259号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能定価
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
号、同191258号、同191259号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能定価
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例は
p−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例は
p−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
De−1 N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン De−2 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン De−3 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン De−4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ〕アニリン De−5 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ〕アニリン De−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン De−7 N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミド De−8 N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン De−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン De−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン De−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物De−5である。
アミノ)トルエン De−4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ〕アニリン De−5 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ〕アニリン De−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン De−7 N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミド De−8 N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン De−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン De−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン De−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物De−5である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液1当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液1当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。
好ましい添加量は、カラー現像液1当り0.5g〜10g更
に好ましくは1g〜5gである。
に好ましくは1g〜5gである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジド類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフェノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び/又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジド類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフェノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び/又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−537
49号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載のサ
リチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
49号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載のサ
リチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。
2、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。
ましい。
緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、o−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サルチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、o−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サルチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類を挙げることができる。以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類を挙げることができる。以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1,2
−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブ
タン−1,2,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキ
シベンジル)エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸、これ
らのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても良
い。
ンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1,2
−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブ
タン−1,2,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキ
シベンジル)エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸、これ
らのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても良
い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1
当り0.1g〜10g程度である。
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1
当り0.1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液1当り2ml以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液1当り2ml以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37
−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる4級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他1−フェニル−3
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。
−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる4級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他1−フェニル−3
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミタゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例として挙げることができる。
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミタゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例として挙げることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミノ
−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。
有してもよい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミノ
−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリーホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加してもよい。
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加してもよい。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好ましくは30秒
〜3分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料1m2当り100〜1500ml好ましくは100〜800mlである。更
に好ましくは100ml〜400mlである。
30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好ましくは30秒
〜3分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料1m2当り100〜1500ml好ましくは100〜800mlである。更
に好ましくは100ml〜400mlである。
又、カラー現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
本発明の処理方法はカラー反転処理にも用い得る。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。
代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進
剤、臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げるこ
とができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進
剤、臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げるこ
とができる。
本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗及び安定化などの
処理工程を行なうことが一般的に行なわれているが、定
着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安定化処理
を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。
着及び定着などの処理工程からなっている。ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗及び安定化などの
処理工程を行なうことが一般的に行なわれているが、定
着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安定化処理
を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤(例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベ
ンゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、L.E.
West,“Water Quality Criteria",Phot.Sci.and Eng.,v
ol.9,No.6,page344〜359(1965)等に記載の化合物を用
いることもできる。
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤(例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベ
ンゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、L.E.
West,“Water Quality Criteria",Phot.Sci.and Eng.,v
ol.9,No.6,page344〜359(1965)等に記載の化合物を用
いることもできる。
安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜6の緩衝能
を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じてアンモニウム化合物、Bi,Alなどの金属化合物、
螢光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜6の緩衝能
を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じてアンモニウム化合物、Bi,Alなどの金属化合物、
螢光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。
また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては2〜4段が好ましい。補充量としては
単位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
く、段数としては2〜4段が好ましい。補充量としては
単位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa,M
g濃度を5mg/l以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫
外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するのが好まし
い。
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa,M
g濃度を5mg/l以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫
外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するのが好まし
い。
以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
又、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ粒
子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
も投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ粒
子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No.17643(1978年
12月)、22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)”、および同No.18716(1979年11月)、
648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊(P.Glafkides,Chemic et Phisique Photogr
aphique Paul Montel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press,1966))、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊(V.L.Zelikman et al,Making and Coating Phogra
phic Emulsion,Focal Press,1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No.17643(1978年
12月)、22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)”、および同No.18716(1979年11月)、
648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊(P.Glafkides,Chemic et Phisique Photogr
aphique Paul Montel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press,1966))、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊(V.L.Zelikman et al,Making and Coating Phogra
phic Emulsion,Focal Press,1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特許
第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。
第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.176
43および同No.18716に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.176
43および同No.18716に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No.17643,VII−C〜Gに記載された特許に記載さ
れている。
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No.17643,VII−C〜Gに記載された特許に記載さ
れている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,50
1号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,401,7
52号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020号、同
第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。
1号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,401,7
52号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020号、同
第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,61
9号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特許
第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24220(1984年6月)、特開昭60−33552
号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号、米国特許第4,500,630号、同
第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,61
9号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特許
第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24220(1984年6月)、特開昭60−33552
号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号、米国特許第4,500,630号、同
第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、同
第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162号、
同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公開
第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、同第4,
427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが好
ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、同
第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162号、
同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公開
第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、同第4,
427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが好
ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII−
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、米
国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第1,
146,368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII−
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、米
国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第1,
146,368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特
許第96,570号、西独特許(公開)第3,234,533号に記載
のものが好ましい。
国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特
許第96,570号、西独特許(公開)第3,234,533号に記載
のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643,VII〜F項に
記載された特許、特開昭57−151944号、同57−154234
号、同60−184248号、米国特許第4,248,962号に記載さ
れたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643,VII〜F項に
記載された特許、特開昭57−151944号、同57−154234
号、同60−184248号、米国特許第4,248,962号に記載さ
れたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,13
1,188号、特開昭59−157638号同59−170840号に記載の
ものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,13
1,188号、特開昭59−157638号同59−170840号に記載の
ものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、
欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、
欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあ
り、特公昭48−30494号、米国特許第3,619,195号、西独
特許1,957,467号、特公昭51−39835号に種々の記載があ
る。
り、特公昭48−30494号、米国特許第3,619,195号、西独
特許1,957,467号、特公昭51−39835号に種々の記載があ
る。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願(OLS)第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願(OLS)第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。
D.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。
(実施例) 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して試料101を
作成した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して試料101を
作成した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表わした塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化銀1
モルに対する塗布量をモル単位で示す。
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化銀1
モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料B) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀0.18 ゼラチン 0.40 第2層;中間層 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−1 0.07 EX−3 0.02 EX−12 0.002 U−1 0.06 U−2 0.08 U−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.02 ゼラチン 1.04 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0.
6μ、粒径に関する変動係数0.15) 銀0.55 増感色素I 6.9×10-5 増感色素II 1.8×10-5 増感色素III 3.1×10-4 増感色素IV 4.0×10-5 EX−2 0.350 HBS−1 0.005 EX−10 0.020 ゼラチン 1.20 第4層(第2赤感乳剤層) 平板ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径0.7
μ、平均アスペクト比 5.5、平均厚み0.2μ) 銀1.0 増感色素I 5.1×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.3×10-4 増感色素IV 3.0×10-5 EX−2 0.400 EX−3 0.050 EX−10 0.015 ゼラチン 1.30 第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル%、平均粒径1.1μ)
銀1.60 増感色素IX 5.4×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.4×10-4 増感色素IV 3.1×10-5 EX−3 0.240 EX−4 0.120 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.63 第6層(中間層) EX−5 0.040 HBS−1 0.020 EX−12 0.004 ゼラチン 0.80 第7層(第1縁感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比 6.0、平均厚み0.15)銀0.40 増感色素V 3.0×10-5 増感色素VI 1.0×10-4 増感色素VII 3.8×10-4 EX−6 0.260 EX−1 0.021 EX−7 0.030 EX−8 0.025 HBS−1 0.100 HBS−4 0.010 ゼラチン 0.75 第8層(第2縁感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0.
7μ、粒径に関する変動係数0.18) 銀0.80 増感色素V 2.1×10-5 増感色素VI 7.0×10-5 増感色素VII 2.6×10-4 EX−6 0.180 EX−8 0.010 EX−1 0.008 EX−7 0.012 HBS−1 0.160 HBS−4 0.008 ゼラチン 1.10 第9層(第3縁感乳剤層) ヨウ臭化銀剤(ヨウ化銀12モル%、平均径1.0μ)銀1.2
増感色素V 3.5×10-5 増感色素VI 8.0×10-5 増感色素VII 3.0×10-4 EX−6 0.065 EX−11 0.030 EX−1 0.025 HBS−1 0.25 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.74 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀0.05 EX−5 0.08 HBS−3 0.03 ゼラチン 0.95 第11層(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15) 銀0.24 増感色素VIII 3.5×10-5 EX−9 0.85 EX−8 0.12 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.28 第12層(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径0.
8μ、粒径に関する変動係数0.16) 銀0.45 増感色素VIII 2.1×10-4 EX−9 0.20 EX−10 0.015 HBS−1 0.03 ゼラチン 0.46 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.3μ)
銀0.77 増感色素VIII 2.2×10-4 EX−9 0.20 HBS−1 0.07 ゼラチン 0.69 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モル%、平均粒径0.07μ)
銀0.5 U−4 0.11 U−5 0.17 HBS−1 0.90 ゼラチン 1.00 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子(直径約1.5μm) 0.54 S−1 0.15 S−2 0.05 ゼラチン 0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。
6μ、粒径に関する変動係数0.15) 銀0.55 増感色素I 6.9×10-5 増感色素II 1.8×10-5 増感色素III 3.1×10-4 増感色素IV 4.0×10-5 EX−2 0.350 HBS−1 0.005 EX−10 0.020 ゼラチン 1.20 第4層(第2赤感乳剤層) 平板ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径0.7
μ、平均アスペクト比 5.5、平均厚み0.2μ) 銀1.0 増感色素I 5.1×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.3×10-4 増感色素IV 3.0×10-5 EX−2 0.400 EX−3 0.050 EX−10 0.015 ゼラチン 1.30 第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル%、平均粒径1.1μ)
銀1.60 増感色素IX 5.4×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.4×10-4 増感色素IV 3.1×10-5 EX−3 0.240 EX−4 0.120 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.63 第6層(中間層) EX−5 0.040 HBS−1 0.020 EX−12 0.004 ゼラチン 0.80 第7層(第1縁感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比 6.0、平均厚み0.15)銀0.40 増感色素V 3.0×10-5 増感色素VI 1.0×10-4 増感色素VII 3.8×10-4 EX−6 0.260 EX−1 0.021 EX−7 0.030 EX−8 0.025 HBS−1 0.100 HBS−4 0.010 ゼラチン 0.75 第8層(第2縁感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0.
7μ、粒径に関する変動係数0.18) 銀0.80 増感色素V 2.1×10-5 増感色素VI 7.0×10-5 増感色素VII 2.6×10-4 EX−6 0.180 EX−8 0.010 EX−1 0.008 EX−7 0.012 HBS−1 0.160 HBS−4 0.008 ゼラチン 1.10 第9層(第3縁感乳剤層) ヨウ臭化銀剤(ヨウ化銀12モル%、平均径1.0μ)銀1.2
増感色素V 3.5×10-5 増感色素VI 8.0×10-5 増感色素VII 3.0×10-4 EX−6 0.065 EX−11 0.030 EX−1 0.025 HBS−1 0.25 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.74 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀0.05 EX−5 0.08 HBS−3 0.03 ゼラチン 0.95 第11層(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15) 銀0.24 増感色素VIII 3.5×10-5 EX−9 0.85 EX−8 0.12 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.28 第12層(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径0.
8μ、粒径に関する変動係数0.16) 銀0.45 増感色素VIII 2.1×10-4 EX−9 0.20 EX−10 0.015 HBS−1 0.03 ゼラチン 0.46 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.3μ)
銀0.77 増感色素VIII 2.2×10-4 EX−9 0.20 HBS−1 0.07 ゼラチン 0.69 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モル%、平均粒径0.07μ)
銀0.5 U−4 0.11 U−5 0.17 HBS−1 0.90 ゼラチン 1.00 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子(直径約1.5μm) 0.54 S−1 0.15 S−2 0.05 ゼラチン 0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。
EX−11;EX−1に同じ 但しR=H HBS−1;トリクレジルフォスフェート HBS−2;ジプチルフタレート HBS−3;ビス(2−エチルエキシル)フタレート 増感色素 次に試料101の中で比較DIRカプラーA(EX−10)を下記
のDIRカプラーに等モル量変更したものを試料102,103,1
04とした。
のDIRカプラーに等モル量変更したものを試料102,103,1
04とした。
試料102 (D−13) 試料103 (D−14) 試料104 (D−22) 以上の様にして作製した試料101〜104に色温度4800゜Kの
光源で10cMSのウエッジ露光を与え以下に示す処理工程
及び処理液状にて処理を行った。工 程 処理時間 温 度 カラー現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分 38℃ 定 着 1分15秒 38℃ 安 定 1分 38℃ 乾 燥 1分 60℃ 次に使用した処理液の組成を以下に示す。
光源で10cMSのウエッジ露光を与え以下に示す処理工程
及び処理液状にて処理を行った。工 程 処理時間 温 度 カラー現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分 38℃ 定 着 1分15秒 38℃ 安 定 1分 38℃ 乾 燥 1分 60℃ 次に使用した処理液の組成を以下に示す。
(カラー現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.3 ヨウ化カリウム 1.2mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.0 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ〕
−2−メチルアニリン硫酸塩水を加えて 1.0l pH 10.00 (漂白液) 漂白促進剤* 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 4.0g 臭化アンモニウム 100.0g 硝酸アンモニウム 30.0g 水を加えて 1.0l pH 第1表参照 尚、pHはアンモニウム水と酢酸にて調製した。
−2−メチルアニリン硫酸塩水を加えて 1.0l pH 10.00 (漂白液) 漂白促進剤* 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 4.0g 臭化アンモニウム 100.0g 硝酸アンモニウム 30.0g 水を加えて 1.0l pH 第1表参照 尚、pHはアンモニウム水と酢酸にて調製した。
(定着液) 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 5.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ml 水を加えて 1.0l pH 6.7 (安定液) ホルマリン(37%) 1.2ml 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン 6.0mg 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 3.0mg 界面活性剤 0.4 〔C10H21−OCH2CH2O10H〕 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0l pH 5.0−7.0 漂白液には表1に示したように第一漂白剤と第二漂白剤
を加えて処理を行った。処理後の試料について、イエロ
ー濃度が1.5になる点での残存銀量を螢光X線で調べ
た。同じ濃度が得られた画像を含む試料を下記の漂白液
で10分間処理してシアン画像を復色させ、水洗、乾燥再
びシアン画像の濃度を測定し再漂白処理による濃度増加
分、すなわち復色不良による濃度低下分を調べた。得ら
れた結果を表1に示した。
ン 6.0mg 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 3.0mg 界面活性剤 0.4 〔C10H21−OCH2CH2O10H〕 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0l pH 5.0−7.0 漂白液には表1に示したように第一漂白剤と第二漂白剤
を加えて処理を行った。処理後の試料について、イエロ
ー濃度が1.5になる点での残存銀量を螢光X線で調べ
た。同じ濃度が得られた画像を含む試料を下記の漂白液
で10分間処理してシアン画像を復色させ、水洗、乾燥再
びシアン画像の濃度を測定し再漂白処理による濃度増加
分、すなわち復色不良による濃度低下分を調べた。得ら
れた結果を表1に示した。
〈復色に用いた漂白液〉 (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5ml 水を加えて 1.0l pH 6.0 表1−1から1−3より明らかなように本発明の処理方
法によって残存銀量、復色不良ともに少ない好ましい結
果が得られた。また第一漂白剤と第二漂白剤の比率が2.
0以下の場合に特に好ましい結果が得られ、漂白液のpH
も特に5.0〜2.0でより良い結果が得られた。
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5ml 水を加えて 1.0l pH 6.0 表1−1から1−3より明らかなように本発明の処理方
法によって残存銀量、復色不良ともに少ない好ましい結
果が得られた。また第一漂白剤と第二漂白剤の比率が2.
0以下の場合に特に好ましい結果が得られ、漂白液のpH
も特に5.0〜2.0でより良い結果が得られた。
但し、漂白剤モル比が0.1以下では、脱銀、復色は良好
なものの、漂白カブリという別の問題が生じてくるの
で、モル比は0.1以下にならないことがより好ましい。
なものの、漂白カブリという別の問題が生じてくるの
で、モル比は0.1以下にならないことがより好ましい。
実施例2 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料201を作製した。
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料201を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀1モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀1モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.0 紫外線吸収剤UV−1 0.05 同 UV−2 0.1 同 UV−3 0.1 分散オイルOIL−1 0.02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) 0.15 ゼラチン 1.0 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.4μm変動係
数15%) 1.42 ゼラチン 0.9 増感色素A 2.0×10-4 増感色素B 1.0×10-4 増感色素C 0.3×10-4 Cp−b 0.35 Cp−c 0.052 Cp−d 0.047 Di−1 0.023 Di−2 0.035 HBS−1 0.10 HBS−2 0.10 第4層(中間層) ゼラチン 0.8 Cp−b 0.10 HBS−1 0.05 第5層(第2赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.5μm,変動係
数15%) 1.38 ゼラチン 1.0 増感色素A 1.5×10-4 増感色素B 2.0×10-4 増感色素C 0.5×10-4 Cp−b 0.150 Cp−d 0.027 Di−1 0.005 Di−2 0.010 HBS−1 0.050 HBS−2 0.060 第6層(第3赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀7モル%,平均粒径1.1μm,変動係
数16%) 2.08 ゼラチン 1.5 Cp−a 0.060 Cp−c 0.024 Cp−d 0.038 Di−1 0.006 HBS−1 0.12 第7層(中間層) ゼラチン 1.0 Cpd−A 0.05 HBS−2 0.05 第8層(第1縁感層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%,平均粒径0.4μ
m,変動係数19%) 0.64 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.7μ
m,変動係数18%) 1.12 ゼラチン 1.0 増感色素D 1×10-4 増感色素E 4×10-4 増感色素F 1×10-4 Cp−h 0.20 Cp−f 0.61 Cp−g 0.084 Cp−k 0.35 Cp−l 0.036 Di−3 0.041 Di−4 0.018 HBS−1 0.25 HBS−2 0.45 第9層(第2縁感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%,平均粒径1.0μ
m,変動係数18%) 2.07 ゼラチン 1.5 増感色素D 1.5×10-4 増感色素E 2.3×10-4 増感色素F 1.5×10-4 Cp−f 0.007 Cp−h 0.012 Cp−g 0.009 HBS−2 0.088 第10層(中間層) 黄色コロイド銀 0.06 ゼラチン 1.2 Cpd−A 0.3 HBS−1 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.4μ
m,変動係数20%) 0.31 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%,平均粒径0.9μ
m,変動係数17%) 0.38 ゼラチン 2.0 増感色素G 1×10-4 増感色素H 1×10-4 Cp−i 0.63 Cp−j 0.57 Di−1 0.020 Di−4 0.015 HBS−1 0.05 第12層(第2青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀8モル%,平均粒径1.3μ
m,変動係数18%) 0.77 ゼラチン 0.5 増感色素G 5×10-5 増感色素H 5×10-5 Cp−i 0.10 Cp−j 0.10 Di−4 0.005 HBS−2 0.10 第13層(中間層) ゼラチン 0.5 Cp−m 0.1 UV−1 0.1 UV−2 0.1 UV−3 0.1 HBS−1 0.05 HBS−2 0.05 第14層(保護層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%,平均粒径0.05
μ,変動係数10%) 0.1 ゼラチン 1.5 ポリメチルメタクリレート粒子(平均1.5μ) 0.1 S−1 0.2 S−2 0.2 その他界面活性剤K−1、ゼラチン硬化剤H−1を添加
した。
数15%) 1.42 ゼラチン 0.9 増感色素A 2.0×10-4 増感色素B 1.0×10-4 増感色素C 0.3×10-4 Cp−b 0.35 Cp−c 0.052 Cp−d 0.047 Di−1 0.023 Di−2 0.035 HBS−1 0.10 HBS−2 0.10 第4層(中間層) ゼラチン 0.8 Cp−b 0.10 HBS−1 0.05 第5層(第2赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.5μm,変動係
数15%) 1.38 ゼラチン 1.0 増感色素A 1.5×10-4 増感色素B 2.0×10-4 増感色素C 0.5×10-4 Cp−b 0.150 Cp−d 0.027 Di−1 0.005 Di−2 0.010 HBS−1 0.050 HBS−2 0.060 第6層(第3赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀7モル%,平均粒径1.1μm,変動係
数16%) 2.08 ゼラチン 1.5 Cp−a 0.060 Cp−c 0.024 Cp−d 0.038 Di−1 0.006 HBS−1 0.12 第7層(中間層) ゼラチン 1.0 Cpd−A 0.05 HBS−2 0.05 第8層(第1縁感層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%,平均粒径0.4μ
m,変動係数19%) 0.64 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.7μ
m,変動係数18%) 1.12 ゼラチン 1.0 増感色素D 1×10-4 増感色素E 4×10-4 増感色素F 1×10-4 Cp−h 0.20 Cp−f 0.61 Cp−g 0.084 Cp−k 0.35 Cp−l 0.036 Di−3 0.041 Di−4 0.018 HBS−1 0.25 HBS−2 0.45 第9層(第2縁感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%,平均粒径1.0μ
m,変動係数18%) 2.07 ゼラチン 1.5 増感色素D 1.5×10-4 増感色素E 2.3×10-4 増感色素F 1.5×10-4 Cp−f 0.007 Cp−h 0.012 Cp−g 0.009 HBS−2 0.088 第10層(中間層) 黄色コロイド銀 0.06 ゼラチン 1.2 Cpd−A 0.3 HBS−1 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径0.4μ
m,変動係数20%) 0.31 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%,平均粒径0.9μ
m,変動係数17%) 0.38 ゼラチン 2.0 増感色素G 1×10-4 増感色素H 1×10-4 Cp−i 0.63 Cp−j 0.57 Di−1 0.020 Di−4 0.015 HBS−1 0.05 第12層(第2青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀8モル%,平均粒径1.3μ
m,変動係数18%) 0.77 ゼラチン 0.5 増感色素G 5×10-5 増感色素H 5×10-5 Cp−i 0.10 Cp−j 0.10 Di−4 0.005 HBS−2 0.10 第13層(中間層) ゼラチン 0.5 Cp−m 0.1 UV−1 0.1 UV−2 0.1 UV−3 0.1 HBS−1 0.05 HBS−2 0.05 第14層(保護層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%,平均粒径0.05
μ,変動係数10%) 0.1 ゼラチン 1.5 ポリメチルメタクリレート粒子(平均1.5μ) 0.1 S−1 0.2 S−2 0.2 その他界面活性剤K−1、ゼラチン硬化剤H−1を添加
した。
次に試料201のDIRカプラーDi−1を下記DIRカプラーに
変更したものを試料202,203とした。
変更したものを試料202,203とした。
試料 202 (D−13) 試料 203 (D−14) 以上のようにして作成した試料に像様露光後、下記処理
工程にてカラー現像液のタンク容量の2倍補充するまで
連続処理(ランニングテスト)を行った。処理後の試料
について実施例1と同様に残存銀量と復色不良とを調べ
た。その結果を表2に示した。
工程にてカラー現像液のタンク容量の2倍補充するまで
連続処理(ランニングテスト)を行った。処理後の試料
について実施例1と同様に残存銀量と復色不良とを調べ
た。その結果を表2に示した。
尚、使用した自動現像機は、特開昭60−191257号記載の
ベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭62−183460号
記載の噴流攪拌方式を用いてある。
ベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭62−183460号
記載の噴流攪拌方式を用いてある。
処理工程を以下に示す。
使用した各処理液の組成を以下に示す。
(安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 1.2ml 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン 6.0mg 2−メチル−4−イソチアゾリン3−オン 3.0mg 界面活性剤 0.4 〔C10H21−OCH2CH2O10H〕 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0l pH 5.0−7.0 上記のように、本発明の試料202,203を用いた処理で
は、脱銀復色とも良好である。
ン 6.0mg 2−メチル−4−イソチアゾリン3−オン 3.0mg 界面活性剤 0.4 〔C10H21−OCH2CH2O10H〕 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0l pH 5.0−7.0 上記のように、本発明の試料202,203を用いた処理で
は、脱銀復色とも良好である。
Claims (1)
- 【請求項1】像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料をカラー現像後、漂白液で処理し、続いて定着能
を有する液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカッブリング反応によりハロゲン化銀の現像を抑制す
る化合物の前駆体が放出されて後該前駆体がエチレン性
共役鎖を介した電子移動反応によってハロゲン化銀の現
像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出型カプラ
ーの少なくとも一種を含有し、かつ該漂白液が漂白剤と
してエチレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩と、1,3−ジア
ミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩とを、後者に対する前者
のモル比が2以下の割合で含有し、そのpHが2.0〜5.0で
あり、脱銀工程の時間が1分30秒から3分であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63038999A JPH07120003B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63038999A JPH07120003B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213654A JPH01213654A (ja) | 1989-08-28 |
| JPH07120003B2 true JPH07120003B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=12540827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63038999A Expired - Fee Related JPH07120003B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07120003B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57154234A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Phtotographic sensitive silver halide material |
| JPS61116355A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61255342A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62222252A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1988
- 1988-02-22 JP JP63038999A patent/JPH07120003B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01213654A (ja) | 1989-08-28 |
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