JPH07120012B2 - 色素固定要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱現像カラー感光材料の色素固定要素に関す
る。

（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（1982年コロナ社発刊）の242頁
〜255頁、1978年４月発行映像情報40頁、ネブレッツの
ハンドブックオブフォトグラフィアンドレプログラフィ
（Nebletts Handbook of Photography and Reprograph
y）第７版（7th Ed.）ファンノストランドラインホール
ドカンパニー（Van NostrandReinhold Company）の32〜
33頁、米国特許第3,152,904号、同第3,301,678号、同第
3,392,020号、同第3,457,075号、英国特許第1,131,108
号、同第1,167,777号および、リサーチディスクロージ
ャー誌1978年６月号９〜15頁（RD−17029）に記載され
ている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許3,531,286号ではｐ−フェニレンジアミン類還元
剤とフェノール性または活性メチレンカプラーが、米国
特許第3,761,270号ではｐ−アミノフェノール系還元剤
が、ベルギー特許第802,519号およびリサーチディスク
ロージャー誌1975年９月31、32頁では、スルホンアミド
フェノール系還元剤が、また米国特許4,021,240号で
は、スルホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラ
ーとの組み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定材料に転写する方
法、高沸点有機溶剤により色素固定材料に転写する方
法、色素固定材料に内臓させた親水性熱溶剤により色素
固定材料に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性また
は昇華性であり、支持体等の色素受容材料に転写する方
法が提案されている。（米国特許4,463,079号、同第4,4
74,867号、同第4,478,927号、同第4,507,380号、同第4,
500,626号、同第4,483,914号；特開昭58−149046号、同
58−149047号、同59−152440号、同59−154445号、同59
−165054号、同59−180548号、同59−168439号、同59−
174832号、同59−174833号、同59−174834号、同59−17
4835号、など） 上記の方法では、まだ現像温度が高く、また色素画像を
得るまでに要する処理時間も充分に短いとは言えない。
そこで、少量の水と塩基及び／又は塩基プレカーサーの
存在下で加熱現像し、更に放出色素の転写を行わせるこ
とにより現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化、処
理時間の短縮化を実現した方法が特開昭59−218,443
号、特願昭60−79,709号等に開示されている。

上記の画像形成方法において、色素固定要素に塩基およ
び／また塩基プレカーサーを含有させることがある。こ
のとき塩基・塩基プレカーサー（特に後述するカルボン
酸と有機塩基の塩や、難溶性金属化合物と錯形成反応し
て塩基を形成しうる錯形成化合物）の作用により、色素
画像が形成された色素固定要素の色素媒染力が低下し、
例えば、高湿下でこのような色素固定要素を別の紙の間
にはさんで保存したり、他の色素固定要素と重ね合せた
りしておくと色素が移動してしまって、画像濃度が低下
したり、白地の色素固定要素部が着色したりするという
問題があった（以後これを「接着色移り」という。）。

従って、本発明の目的は、色素固定要素上に形成された
色素画像が別の媒体又は色素固定要素と高湿下で重ね合
せても「接着色移り」が起こらない色素固定要素を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、支持体上に、少なくとも媒染剤及び塩基およ
び／または塩基プレカーサーを有する色素固定要素にお
いて、実質的な媒染剤含有層よりも上層にアニオン性基
を少なくとも１ケ以上有するモノマー単位を含む重合体
を少なくとも１種含有することを特徴とする色素固定要
素であり、上記問題点を効果的に解消することができ
る。

ここで、「実質的」な媒染剤含有層とは色素固定層に用
いる媒染剤の60％以上、好ましくは80％以上、特に好ま
しくは95％以上含有する層を意味し、２層以上で構成さ
れていてもよい。従って該アニオン性の重合体を含む層
中に40％以下好ましくは20％以下、特に好ましくは５％
以下の媒染剤を含有させることもできる。

本発明においてアニオン性基とは、−COOM、−SO₃Ｍ、
−SO₄Ｍ、−SO₂Ｍ、−PO₄M₁M₂等を表わす。ここでＭ、M
₁、M₂は水素原子、あるいはアルカリ金属原子、NH₄₊、
４級アンモニウム基等を表わす。

本発明では、−COOMまたは−SO₃Ｍ（ここでＭは水素原
子またはアルカリ金属を表わす）の少くとも１つを有す
るビニルモノマーの単独重合体、共重合体（該ビニルモ
ノマーの２種以上の共重合体や他のモノマーとの共重合
体…ブロック共重合体及びグラフト共重合体を含む、ア
ニオン性天然水溶性高分子又はその誘導体を用いる（以
下、本発明の重合体という）。

特に下式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含有する重
合体（単独重合体、共重合体を含む）が好ましく用いら
れる。

式中R¹は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、塩素
原子または−COOMを表わし、R²は水素原子、炭素数１〜
６個のアルキル基、または塩素原子を表わす。X¹、X²は
−COO−、−CONR³、または置換もしくは無置換のフェニ
レン基を表わす（ただし、R³は水素原子または置換もし
くは無置換のアルキル基またはアリール基を表わす）。
Y¹、Y²、Z¹、Z²は２価の連結基を表わし、好ましくは置
換もしくは無置換の、アルキル基、アラルキレン基、フ
ェニレン基、−R⁴COO−、R⁵OCO−、−R⁶OCOR⁷ −COO−、 または−R¹⁰−Ｏ−を表わす（ただし、R⁴、R⁵、R⁶、
R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は置換もしくは無置換の、アルキ
レン基、フエニレン基、アラルキレン基を表わす）。Ｄ
はR¹¹ _aCOOM、 R¹¹ _bSO₃M、R¹¹ _cSO₄M、R¹¹ _dSO₂M、R¹¹ _e
PO₄M₁M₂を表わし、Ｅは水素原子、R¹¹ _aCOOM、R¹¹
_bSO₃M、R¹¹ _cSO₄M、R¹¹ _dSO₂M、R¹¹ _ePO₄M₁
M₂を表わす（ただし、Ｍ、M₁、M₂は水素原子またはアル
カリ金属を表わし、R¹¹は置換もしくは無置換の、アル
キレン基、フエニレン基、アラルキレン基を表わす。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０または１を表わす）。ｌ、ｍ、
ｐ、ｑは０または１を表わし、ｍ、ｒは０〜30の整数を
表わす。

上記、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹における
置換基としては、アリール基（例えばフエニル基）、ニ
トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキン基
（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフエ
ノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、スルフア
モイル基（例えばメチルスルフアモイル基）、ハロゲン
原子、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基）、スルホニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基）などが挙げられ、置換基が２つ以上あるときは同じ
でも異なってもよい。

本発明では式（II）又は（III）で表わされる繰り返し
単位を含有する重合体（単独重合体、共重合体を含む）
が好ましい。中でも式（II）で表わされる繰り返し単位
を含有する重合体（単独重合体、共重合体を含む）が特
に好ましい。

ここで、R¹、X¹、R¹¹、Ｍ、ｌ、ａは前記と同じ意味を
表わす。

本発明で用いる重合体は上記繰り返し単位の単独重合体
であってもよく、上記繰り返し単位の２種以上の共重合
体であってもよく、また他のモノマーとの共重合体であ
ってもよい。

共重合体を形成するための他のモノマーとしては、例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステ
ル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエ
ーテル類、スチレン類、不飽和ニトリル類が挙げられ
る。

また、これらのモノマーより得られた共重合体のケン化
物も本発明の重合体として用いることができる。

これらのモノマーについて更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フエニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート等が挙げられる、クロトン酸エステルとして
はクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げら
れるビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシア
セテート、安息香酸ビニル等が挙げられる、マレイン酸
ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸
ジエステルとしてはフマル酸ジェチル、フマル酸ジメチ
ル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸ジエ
ステルとしてはイタコン酸ジエチル，イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリルアミ
ド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルアミド、
エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、
シクロヘキシルアクリルアミド、２−メトキシエチルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアク
リルアミド、フエニルアクリルアミド等が挙げられる。
メタクルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、エ
チルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、
tert−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメタクリ
ルアミド、ジエチルメタクリルアミド、ジエチルメタク
リルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル類としては
メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシ
ルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジ
メチルアミドエチルビニルエーテル等が挙げられる。ス
チレン類としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロルメチルス
チレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセト
キシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、２−メ
チルスチレン等が挙げられる。不飽和ニトリル類といて
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル等
が挙げられる。

又本発明で用いられるアニオン性基を含む天然水溶性高
分子又はその誘導体としては、カルボキシメチルセルロ
ース、アルギン酸ソーダ、硫酸デキストランナトリウム
等が挙げられる。

本発明で用いる重合体の平均分子量は１×10⁴〜２×10⁶
程度が好ましい。また他の共重合性モノマーとの共重合
体の場合、−COOM又は−SO₃Ｍ基を持つビニルモノマー
単位は全モノマーの１モル％〜99.5モル％、特に10モル
％〜99モル％の範囲で含有されていることが望ましい。

本発明に用いる重合体の具体例を以下に示す。

36）スミカゲルＬ−5H（住友化学製） 37）アクリル酸変性PVA クラストマー AP20（クラレ製） 本発明の重合体は、通常支持体１平方メートル当たり0.
05gないし20g、好ましくは0.1ないし5g、特に好ましく
は0.1ないし2gの範囲で使用される。この範囲において
本発明の効果は他の写真性や塗布性に悪影響を与えるこ
となく発揮される。

本発明の重合体は色素固定要素に用いる硬膜剤と架橋反
応するサイトを持たない場合は架橋サイトを有するバイ
ンダーとブレンドして用いることによってより好ましく
用いることができる。

本発明の重合体は、実質的な媒染剤含有層（色素固定
層）の上層に、即ち、色素固定層に対し支持体から遠い
側の層に少なくとも含有する必要がある。特に最上層
（例えば保護層）に用いると最も顕著な効果を示す。こ
の上層に加えて他の色素固定要素の構成層にも含有する
ことができる。

本発明においては、上記の重合体の他にバインダーとし
て親水性コロイド物質を用いるのが好ましい。この親水
性コロイド物質は好ましくは支持体１平方メートル当た
り20g以下、特に2g〜10gの範囲で塗布される。本発明の
重合体はこのバインダーとしての親水性コロイド物質と
混合して同一層（例えば保護層、中間層など、好ましく
は保護層など）に含有させてもよいし、本発明の重合体
のみの層を上記のバインダー層と共に支持体上に設けて
もよい。

前記バインダーとして使用される親水性コロイド物質と
しては、親水性有機高分子化合物が好ましく、通常用い
られている親水性の天然または合成高分子でよいが、好
ましくは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物等が挙げられ
る。中でもゼラチンまたはゼラチン誘導体が好ましい。
ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他に、酸処理ゼ
ラチンや日本写真学会誌（Bull.Soc.Phot.Japan）、No.
16、30ページ（1966）に記載されたような酵素処理ゼラ
チン、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を用いること
もできる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば
酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド類、ポリアルキレンオキシド類、エピキシ
化合物類等種々の化合物を反応させて得られるもの、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
ト重合させたものを用いることができる。

本発明に使用される媒染剤には特別な制限はないが、下
記一般式（IV）〜（VII）で表わされる三級アミノ基、
あるいは四級アンモニオ基を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーが好ましい。

一般式（IV） 〔式中R₁は水素原子または１〜６個の炭素原子を有する
低級アルキル基を表わす。Ｌは１〜20個の炭素原子を有
する２価の連結基を表わす。Ｅは炭素原子との二重結合
を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表わ
す。ｎは０または１である。〕 一般式（Ｖ） 〔式中R₁、Ｌ、ｎは一般式（IV）と同じものを表わす。
R₄、R₅はそれぞれ同一または異種の１〜12個の炭素原子
を有するアルキル基、もしくは７〜20個の炭素原子を有
するアラルキル基を表わし、R₄、R₅は相互に連結して窒
素原子とともに環状構造を形成してもよい。〕 一般式（VI） 〔式中R₁、Ｌ、ｎは一般式（IV）と同じものを表わす。
Ｇ は四級化され、かつ炭素原子との二重結合を有する
窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表わす。Ｘ
は一価の陰イオンを表わす。〕 一般式（VII） 〔式中R₁、Ｌ、ｎは一般式（IV）と同じものを表わす。
R₄、R₅は一般式（Ｖ）と同じものを表わす。R₆はR₄、R₅
を表わすのと同じものの中から選ばれる。Ｘ は一般式
（VI）と同じものを表わす。R₄、R₅、R₆は相互に連結し
て窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。〕 一般式（IV）〜（VII）でR₁は水素原子あるいは炭素数
１〜６個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ
−ヘキシル基などを表わし、水素原子あるいはメチル基
が特に好ましい。

Ｌは１〜約20個の炭素原子を有する二価の連結基、例え
ばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基
（例えばｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基など）、アリーレンアルキレン基（例えば あるいは など。但しR₂は炭素数１〜約12のアルキレン基を表わ
す。）、−CO₂−−CO₂−R₃−（但しR₃はアルキレン基、
フェニレン基、アリーレアルキレン基を表わす。）、−
CONH−R₃−（但しR₃は上記と同じものを表わす。）、 （但しR₁、R₃は上記と同じものを表わす。）などを表わ
し、 −CO₂−CH₂CH₂−、−CO₂−CH₂CH₂CH₂−、−CONHCH₂−、
−CONHCH₂CH₂−、−CONHCH₂CH₂CH₂−、などが特に好ま
しい。

一般式（IV）でＥは炭素原子との二重結合を有する窒素
原子を構成成分として含むヘテロ環、例えばイミダゾー
ル環（例えば など。）、トリアゾール環（例えば など。）、 ピラゾール環（例えば など。）、ピリジン環（例えば など。）ピリミジン環（例えば など。）などを表わし、イミダゾール環、ピリジン環が
特に好ましい。

一般式（IV）で表わされる、三級アミノ基を有するビニ
ルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例として
は、米国特許第4,282,305号、同4,115,124号、同3,148,
061号などに記載されている媒染剤を含め、以下のもの
が挙げられる。

一般式（Ｖ）でR₄、R₅は１〜12個の炭素原子を有するア
ルキル基、例えば無置換アルキル基（メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミノ基、ヘ
キシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基など。）、置換アルキル基（メトキシエチル基、３−
シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、アセ
トキシエチル基、ヒドロキシエチル基、２−ブテニル基
など。）、もしくは７〜20個の炭素原子を有するアラル
キル基、例えば無置換アラルキル基（ベンジル基、フェ
ネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基な
ど。）、置換アラルキル基（４−メチルベンジル基、４
−イソプロピルベンジル基、４−メトキシベンジル基、
４−（４−メトキシフェニル）ベンジル基、３−クロロ
ベンジルなど。）などを表わす。

またR₄、R₅が相互に連結して窒素原子とともに環状構造
を形成する例として、例えば （但しｍは４〜12の整数を表わす。）、 などが挙げられる。

一般式（Ｖ）で表わされる三級アミノ基を有するビニル
モノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例として
は、以下のものが挙げられる。

など。

一般式（IV）でＧ は四級化され、かつ炭素との二重結
合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表
わし、その例はイミダゾリウム塩 など。）、 トリアゾリウム塩（例えば など。）、 ピリジニウム塩（例えば など。）などであり、このうちイミダゾリウム塩、ピリ
ジニウム塩が特に好ましい。ここでR₄は一般式（Ｖ）と
同じものを表わし、メチル基、エチル基、ベンジル基が
特に好ましい。

一般式（VI）、（VII）でＸ は陰イオンを表わし、例
えばハロゲンイオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫
酸イオン、エチル硫酸イオン）、アルキルあるいはアリ
ールスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオンなどの例が挙げら
れ、特に塩素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンが
好ましい。

一般式（VI）で表わされる四級アンモニオ基を有するビ
ニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例とし
ては米国特許第2,056,101号、同２、093,041号、同1,59
4,961号、米国特許第4,124,386号、同4,115,124号、同
4,273,853号、同4,450,224号、特開昭48−288225号など
に記載されている媒染剤を含め、以下のものが挙げられ
る。

など。

〔ｐ−Tso は を表わす。〕 一般式（VII）で、R₄、R₅が相互に連結して窒素原子と
ともに環状構造を形成する例として、例えば （但しｍは４〜12の整数を表わす。）、 などが挙げられ、R₄、R₅、R₆により環状構造を形成する
例として、例えば などが挙げられる。

一般式（VII）で表わされる、四級アンモニオ基を有す
るビニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例
としては、米国特許第3,709,690号、同3,898,088号、同
3,958,995号などに記載されている媒染剤を含め、以下
のものが挙げられる。

など。

その他使用しうるポリマー媒染剤としては、米国特許第
2,548,564号、同第2,484,430号、同第3,148,061号、同
第3,756,814号明細書等に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマ
ー；米国特許第3,625,694号、同第3,859,096号、同第4,
128,538号、英国特許第1,277,453号明細書等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許第3,958,995号、同第2,721,852号、同第2,798,063
号、特開昭54−115228号、同54−145529号、同54−1260
27号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許第3,898,088号明細書に開示されている水不溶性媒
染剤；米国特許第4,168,976号（特開昭54−137333号）
明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反
応性媒染剤；更に米国特許第3,709,690号、同第3,788,8
55号、同第3,642,482号、同第3,488,706号、同第3,557,
066号、同第3,271,147号、同第3,271,148号、特開昭50
−71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53−12
5号、同53−1024号明細書に開示してある媒染剤、米国
特許第2,675,316号、同第2,882,156号明細書に記載の媒
染剤等を挙げることができる。

本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは
1,000〜1,000,000、特に10,000〜200,000である。

かかるポリマー媒染剤は、色素固定要素中の媒染層（色
素固定層）中にバインダーとしての親水性コロイドと併
用して用いられる。親水性コロイドの代表例としては、
例えばゼラチン，ゼラチン誘導体等のタンパク質，セル
ロース誘導体，デンプン，アラビアゴム等の多糖類のよ
うな天然物質，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロ
リドン，ポリアクリルアミドのような合成重合体を含
む。

この中でもゼラチン、ポリビニルアルコールが特に好ま
しい。

本発明の重合体は、色素固定層に用いる媒染剤が３級ア
ミノ基を有する媒染剤を用いるとき、その効果がより顕
著である。それは、一般に３級アミノ基を有する媒染剤
は４級アンモニウム基を有する媒染剤に比べて媒染力が
弱いため、色素固定層以外の層（例えば保護層）に存在
する色素の比率が大きくなったり、他の媒染力を有する
媒体を重ね合せた時脱媒染されやすいからと推定され
る。

媒染剤と親水性コロイドの混合比および媒染剤の塗布量
は、媒染されるべき色素の量、媒染剤の種類や組成、更
に適用される画像形成方法などに応じて、当業者が容易
に定めることができるが、媒染剤／親水性コロイド比が
20/80〜80/20（重量比）、媒染剤の塗布量は約0.2〜約1
5g/m²が適当であり、なかでも0.5〜8g/m²で使用するの
が好ましい。

媒染剤は、色素固定要素中で金属イオンと併用すること
によって色素の転写濃度を高くすることができる。この
金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはその近接層
（媒染層等を担持する支持体に近い方でも、或いは遠い
側でもよい）に添加する事ができる。ここで用いられる
金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定であるこ
とが望ましい。すなわちCu²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Pt²⁺、P
d²⁺、Co³⁺イオンなどの還移金属の多価イオンなどが好
ましく、特にZn²⁺が好ましい。この金属イオンは通常水
溶性の化合物の形、たとえばZnSO₄、Zn（CH₃CO₂)₂、で
添加され、その添加量は約0.01〜約5g/m²が適当であ
り、好ましくは0.1〜1.5g/m²である。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドが有用である。

媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意味で種々
の界面活性剤を含むことができる。

また媒染層あるいは本発明の重合体を含有する層などの
色素固定要素の構成層中にはゼラチン硬膜剤を併用する
ことができる。

本発明に用いることの出来るゼラチン硬膜剤としては、
例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物〔1,2,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、N,N′−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）、N,N′−トリメチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）など〕、活性
ハロゲン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、エポキシ系化合物
（例えば イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、１−クロル
−５−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを挙げる
ことが出来る。その具体例は、米国特許1,870,354号、
同2,080,019号、同2,726,162号、同2,870,013号、同2,9
83,611号、同2,992,109号、同3,047,394号、同3,057,72
3号、同3,103,437号、同3,321,313号、同3,325,287号、
同3,362,827号、同3,490,911号、同3,539,644号、同3,5
43,292号、英国特許676,628号、同825,544号、同1,270,
578号、ドイツ特許872,153号、同1,090,427号、同2,74
9,260号、特公昭34−7133号、同46−1872号などに記載
がある。

こられのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましい。

これらの硬膜剤は直接、媒染層用塗布液に添加してもよ
いが、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媒
染層に拡散するようにしてもよい。特に媒染層に添加し
た場合、本発明の効果がより顕著になる。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用するゼラチ
ン等のバインダーの約0.1〜約20wt％が適当であり、好
ましくは１〜8wt％である。

本発明が適用できる好ましい画像形成方法は、水並びに
塩基および／または塩基プレカーサーの存在下に本発明
の重合体を含む色素固定要素と感光要素を組合せて加熱
し、可動性の色素の像様分布を形成するための加熱と同
時に可動性の色素を色素固定要素へ転写する。そのため
に、本発明の写真材料は、支持体上に少なくともハロゲ
ン化銀、必要に応じて有機銀塩酸化剤、必要に応じて還
元剤、色素供与性物質、およびバインダーを含む感光層
（Ｉ）を有する感光要素と、（Ｉ）層で形成された親水
性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層
（II）を有する色素固定要素より構成される。

上述の感光層（Ｉ）と色素固定層（II）とは、同一の支
持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成
することもできる。色素固定層（II）と、感光層（Ｉ）
とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後均
一加熱現像し、その後、色素固定層（II）または感光層
をひきはがすことができる。また感光層（Ｉ）を支持体
上に塗布した感光要素と、色素固定層（II）を支持体上
に塗布した色素固定要素とを別々に形成させた場合に
は、感光要素に像様露光して固定要素を重ね水の存在下
で均一加熱することにより拡散性色素を固定層（II）に
移すことができその後両者をひきはがして色素画像を観
察する。

本発明における色素固定要素に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的な支持
体としては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用い
られるばかりでなく、アセチルセルロースフィルム、セ
ルロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリエチレンテレフターレートフィルムおよびそれ
らに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。また
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
支持体も用いることができる。

特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであり、以
下に述べるものが好ましい。

すなわち、その支持体の平滑性についてJIS規格BO610に
従って測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの条
件で導かれる濾波うねり曲線について、基準長さ2.5mm
として濾波最大うねりを測定したとき、その任意の測定
点100個の中でその最大うねりの４μｍ以上である箇所
が10個以内、特に好ましくは５個以内であるような表面
特性を有するものであり、さらに好ましくは、その最大
うねりの２μｍ以上である箇所が10個以内、特に５個以
内であるような表面特性を有するものがよい。

ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であ
り、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィル
ターを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られ
る曲線である。またカットオフ値は濾波うねり曲線を求
めるために減衰率−12dB/octの低域フィルターを用いた
とき、その利得が70％になる周波数に対応する波長であ
り、濾波最大うねりとは濾波うねり曲線の一定の長さ
（基準長さ）（Ｌ）内における最大波高（WCM）をμｍ
単位で表わしたものである。

前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。

また基準長さを2.5mmとしてのは濃度ムラが波長の長い
表面の凹凸に影響されにくいからである。この傾向は支
持体の長さが100μ以下のときに特に著しい。

支持体の表面の平滑性は、JISBO610の規格に従い、触針
法で測定したときの断面曲線として得られる。これから
カットオフ値0.8mmの低域フィルターを使用して、濾波
うねり曲線を得る。そして、基準長さＬとしたときの濾
波最大うねりの値を決定する。すなわち濾波うねり曲線
においてＬの長さの部分を任意に抜き取り、平均線をも
とめる。平均線はその線から濾波うねり曲線までの偏差
の二乗和が最小になるように線を設定してもとめる。

そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ波の高さの平
均線から偏差の和をもとめたものが濾波最大うねりWCM
となる。

本発明ではこのようにして任意の位置100箇所で100個の
WCMをもとめたとき、４μｍ以上の値をもつWCMが10個以
下であるところに特徴がある。

本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーティッドペーパーが挙げられる。コーティッ
ドペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例え
ばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコール
またはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙（例えば
上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面に塗工した紙
を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙（塗布量１
m²当り20g前後）、コート紙（塗布量１m²当り10g前
後）、軽量コート紙（塗布量１m²当り5g前後）を含み、
さらに塗料塗布後その可塑性がまだ残っている間に鏡面
に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥し、強光沢を持た
せたキャストコート紙を含む（詳細は紙パルプ技術協会
編集・発行の「紙パルプ技術便覧」1982年版415頁、535
頁〜536頁等を参照）。

このコーティッドペーパーは原紙の厚みが薄いものでも
表面の平滑性が高いので（特にキャストコート紙は表面
平滑度が著しく高い）、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。したがって、感
光材料と色素固定材料を重ね合わせた際の密着性が非常
に高くなり、濃度ムラの発生が防止できるのである。

本発明に使用するコーティッドペーパーの厚みとして
は、秤量で20g/m²〜200g/m²、特に50g/m²〜100g/m²の比
較的薄い（軽い）ものが好ましい。

また、前記の任意の位置100箇所で100個のWCMを求めた
とき、２μｍ以上の値を持つWCMが10個以内である支持
体としては、いわゆる合成紙が挙げられる。合成紙とし
てはフィルム法合成紙が好ましく、その中でも内部紙化
方式（あるいは押し出し方式）で延伸の際ミクロボイド
を発生させながら成膜したもの、また表面塗工方式でプ
ラスチックフィルム上に白色ピグメントを含む多孔質表
層を塗工形成させたものが好適である。より具体的に
は、王子油化合成紙株式会社製のSGG♯60、♯80または
♯110、日清紡績株式会社製のWE−110、WP−110、SP−8
0、SPB−８−、SE−80、SEB−80などがある（より詳し
くは王子油化合成紙（株）発行のカタログ「合成紙「ユ
ボ」について」または日清紡績（株）発行のカタログ
「日清紡合成紙ピーチコートについて」などを参照でき
る。） 本発明ではこのような支持体の上に直接、感光要素用の
塗布層または色素固定層を塗布してもよく、また下塗層
を設けて、感光材料用塗布層あるいは色素固定層を塗布
してもよい。

本発明では、感光要素および色素固定要素のうち少なく
とも一方の支持体に本発明の表面特性を有するものを使
用すればよいが、特に色素固定要素の反射支持体とし
て、使用されるのが好ましい。

このような支持体は20μｍ程度まで薄くすることが可能
である。

水はどのような方法により供給されていてもよい。たと
えば、細孔からジェットとして噴出させてもよいし、ウ
ェッブローラーで濡らししてもよい。また水の入ったポ
ッを押しつぶす形式で用いてもよく、これらの方法およ
び他の方法により制約されるものではない。また一部の
水は結晶水やマイクロカプセルとして要素中に内臓させ
ておいてもよい。

水とは、いわゆる“純水”に限らず、広く慣習的に使わ
れる意味での水を含む。また、純水とメタノール、DM
F、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒と
の混合溶媒でもよい。さらに、後述の画像形成促進剤、
親水性熱溶剤等を含有させた液でもよい。水を外部から
供給する場合には感光要素および／又は色素固定要素に
一定量を供給することが均一な画像を得るためには必要
であるが、膜の最大膨潤量以下の少量の水を与える場合
には要素表面におけるハジキ、膜中への水の浸透のムラ
等により画像ムラが生じやすい。そのためその水に界面
活性剤を含ませ材料表面における水のひろがりを改良し
てもよい。

上記の界面活性剤は写真業界及び一般に湿潤剤、濡れ剤
として知られている界面活性剤を用いることができる。
これらの界面活性剤は多数の公知文献、たとえば界面活
性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ（マーチン・ジェイ
・シック編集、マーセル・デッカー社1967年）｛Surfac
tant Science Series（Edited dy Martin.J.Schick,Mar
cel Dekker Inc.1967）｝等に記載されている。界面活
性剤には陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の
区別があるが後述の要件を満たすものであれば、すべて
用いることが可能である。界面活性剤は２種以上を併用
してもよい。

界面活性剤の量は界面活性剤の種類によって異なるが水
溶液の表面張力が40dyne/cm以下になる添加量が望まし
い。

水の量は、感光要素および色素固定要素の全塗布膜の重
量の少なくとも0.1倍、好ましくは全塗布膜の重量の0.1
倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の重量の
範囲内であり、さらに好ましくはゼラチン塗布膜の重量
の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の
重量から全塗布膜の重量を差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。特に本発明では
１〜50g/m²、好ましくは２〜35g/m²、更には３〜25g/m²
の量の水を用いる。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

該方法では加熱をするが、本発明では水という溶媒を比
較的多く含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素
中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解したも
の）の沸点により決まる。最低温度は50℃以上が好まし
い。水の沸点は常圧下では100℃であり、100℃以上に加
熱すると水の蒸発により、水分がなくなることがあるの
で、水不透過性の材料で感光要素を表面を覆ったり、高
温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合には
水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温度も上昇し有
利である。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラー、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。また感光要素および／または色素
固定要素に導電性の発熱体層を設け、この層に通電する
ことにより加熱することもできる。

塩基および／または塩基プレカーサーは前記の水中に含
有させてもよく、また感光要素および／または色素固定
要素中に含有させてもよい。

塩基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、４級アルキルアンモニウム等の水酸化物、炭
酸物、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、
キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族アミ
ン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、
脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳
香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フ
ェニル〕メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、
環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の
有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、
第２および第３リン酸塩等が挙げられ、また米国特許第
2,410,644号にはベタインヨウ化テトラメチルアンモニ
ウム、ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特許
3,506,444号にはウレア、６−アミノカプロン酸のよう
なアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用である。本
発明においてpkaの値が８以上のものが特に有用であ
る。

塩基プレカーサーとは、熱分解、電解または錯形成反応
等により塩基を放出あるいは生成するものである。

塩基プレカーサーとしてはまず加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転
位などにより分解してアミンを放出する化合物など加熱
によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出するもの
が挙げられる。

有機酸と塩基の塩に用いられる塩基として、前記した無
機塩基または有機塩基などが挙げられる。また、有機酸
としては、例えばトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、プ
ロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢酸、アセト酢
酸など、米国特許第4,088,496号に記載の２−カルボキ
シカルカルボキサミドなどが挙げられる。

有機酸と塩基の塩以外に、例えばロッセン転位を利用し
た特開昭59−168440号記載のヒドロキサムカルバメート
類、ニトリルを生成する特開昭59−157637号記載のアル
ドキシムカルバメート類、などが有効であり、また、リ
サーチディスクロージャー誌1977年５月号15776号に記
載のアミンイミド類、特開昭50−22625号公報に記載さ
れているアルドンアミド類、等は高温で分解し塩基を生
成するもので好ましく用いられる。

電解により塩基を発生させる塩基プレカーサーとして次
のものを挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニロトおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール
類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミノ類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

次に、錯形成反応を用いて塩基を生成させる塩基プレカ
ーサーとして、例えば特願昭60−169585号に記載されて
いる難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構
成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化
合物という）との組み合わせが挙げられる。例えば、難
溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げ
られる。また錯形成化合物については、例えばエー・イ
ー・マーテル、アール・エム・スミス（A.E.Martell,R.
M.Smith）共著、「クリテイカル・スタビリティ・コン
スタンツ（Critical Stability Constants）」第４ない
し５巻、プレナム・プレス（Plenum Press）に詳述され
ている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン
酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
にフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
ィノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金
属、グァニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウ
ム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明において、水に難溶な塩基性金属化合物または錯
形成化合物を支持体上に層に含有させる場合の添加量
は、化合物種、難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成
反応速度などに依存するが、各々塗布膜を重量に換算し
て50重量パーセント以下で用いるのが適当であり更に好
ましくは0.01重量パーセントから40重量パーセントの範
囲が有用である。また、錯形成化合物を水の中に溶解し
て供給する場合には、１リットル当たり、0.005mol、特
に0.05molから2molの濃度が好ましい。更に、本発明に
おいて反応系の錯形成化合物の含有量は難溶性化合物の
含有量に対してモル比で1/100倍から100倍、特に1/10か
ら20倍が好ましい。

本発明は特に、この錯形成化合物を含有する色素固定要
素に適用すると顕著な効果を奏する。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。従来の感光
層および／または色素固定層中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々50重量％以下で用いるのが適当
であり、さらに好ましくは、0.01重量％から40重量％の
範囲が有用である。また本発明における水に溶解させて
使用する場合には、0.005mole/lないし2mole/lの濃度が
好ましく、特に0.05mole/lないし1mole/lの濃度が好ま
しい。

本発明では加熱による現像を利用するので、現像液をフ
ィルムユニットの中で展開して常温付近で現像を起こさ
せるいわゆるカラー拡散転写法における現像時の膜中の
pHよりずっと低いpHで現像を行なうことができる。pHを
高くするとかぶりが著しく増大し却って不都合である。
したがって現像および色素移動のための加熱の際の膜の
pHは12以下が好ましく、11以下がさらに好ましい。

一方pHが余りに低いと加熱による現像が進まなくなるの
である程度pHが高いことが望ましく（pH7以上）、pH8以
上が特に好ましい。

上記のようなpHの範囲内ではかぶりが低く、かつ高い濃
度の画像を短時間に得ることができる。膜のpHの値は、
感光材料に対して露光を与えない以外は現像と全く同じ
操作をして加熱し、常温に戻ったところで感光材料に20
μｌの水を滴下し直ちにpH電極を密着させて平衡状態の
pH値を測定することにより求めることができる。

感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれ
でもよい。

具体的には、米国特許4,500,626号第50欄、リサーチ・
ディスクロージャー誌1978年６月号９頁〜10頁（RD1702
9）、特開昭61−107240号、特願昭60−225176号、同60
−228267号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭58−126526号、同58−215644号）。

感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算1mgないし10g/m
²の範囲である。

感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもできる。この場合、感光性ハロゲン化銀
と有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離にある
ことが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭61−107240号の（10）頁〜（11）
頁、米国特許4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の化
合物がある。また特願昭60−113235号記載のフェニルプ
ロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸
の銀塩や、特願昭60−90089号記載のアセチレン銀も有
用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを併用
することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗
布量合計は銀換算で50mgないし10g/m²が適当である。

ハロゲン化銀は、メチン色素類その他によって分光増感
されてもよい。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。

具体的には、特開昭59−180550号、同60−140335号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌1978年６月号12〜13頁
（RD17029）等に記載の増感色素や、特開昭60−111239
号、特願昭60−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素
が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許2,933,390号、同3,635,721号、同3,743,510号、
同3,615,613号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,6
35,721号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同第4,225,666号に従って、ハロゲン化銀粒子の核
形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり10^-8ないし10
^-2モル程度である。

感光要素は、画像形成物質として、高温状態下で銀イオ
ンが銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

色素供与性物質の例としてはまず、酸化カップリング反
応によって色素を形成する化合物（カプラー）を挙げる
ことができる。このカプラーは４当量カプラーでも、２
当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に持
ち、酸化カップリング反応により拡散性色素を形成する
２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラーの具
体例はジェームズ著「ザ セオリー オブザフォトグラ
フィックプロセス」第４版（T.H.James“The Theory of
the Photographic Process"）291〜334頁、および354
〜361頁、特開昭58−123533号、同58−149046号、同58
−149047号、同59−111148号、同59−124399号、同59−
174835号、同59−231539号、同59−231540号、同60−29
50号、同60−2951号、同60−14242号、同60−23474号、
同60−66249号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式〔Ａ〕で表わす
ことができる。

(Dye-B)_p−D 〔Ａ〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色素
前駆体基を表わし、Ｂは単なる結合または連結基を表わ
し、Ｄは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して(Dye-B)_n−Ｄで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出されたD
yeと(Dye-B)_p−Ｄとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｐは１または２を表
わし、ｐが２の時、２つのDye−Ｂは同一でも異なって
いてもよい。

本発明では、特にこのDyeとして親水性の色素、特にア
ニオン性基を有する色素が用いられる場合に、その色素
の接触色移りを防止するのに効果が大きい。かかる色素
の例は特開昭58−58543号、同58−79247号等に記載され
ている。

一般式〔Ａ〕で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764号、同第3,3
62,819号、同第3,597,200号、同第3,544,545号、同第34
82,972号等に記載されている。また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許3,980,
479号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が特開昭49−111,62
8号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭53−
110,827号、同54−130,927号、同56−164,342号、同53
−35,533号に記載されている。特願昭60−244873号に
は、同様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質
として、残存する還元剤によりＮ−Ｏ結合が開裂して拡
散性色素を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭59−185333号に記載の、塩基の存在下でド
ナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放出する
が、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性の化合物（LDA化合物）も
使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（DDRカプラー）が、英国特許第1,330,524号、特公昭
48−39,165号、英国特許第3,443,940号等に記載されて
おり、本発明に好ましく使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（DRR化合物）も考案さ
れており、本発明に特に有利に用いられる。その代表例
は、米国特許第3,928,312号、同第4,053,312号、同第4,
055,428号、同第4,336,322号、特開昭59−65839号、同5
9−69839号、同53−3819号、同51−104,343号、リサー
チ・ディスクロージャー誌17465号、米国特許第3,725,0
62号、同第3,728,113号、同第3,443,939号、特開昭58−
116,537号、同57−179840号、米国特許第4,500,626号等
に記載されている色素供与性物質である。この種の色素
供与性物質の具体例としては前述の米国特許第4,500,62
6号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙げることがで
きるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（10）〜（13）、（16）〜（19）、（28）〜
（30）、（33）〜（35）、（38）〜（40）、（42）〜
（64）が好ましい。また特開昭61−124941号の（21）〜
（27）頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌1978年５月号、54〜58頁等）、熱現像
銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第4,235,
957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年４月
号、30〜32頁等）、ロイコ色素（米国特許第3,985,565
号、同4,022,617号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記載
の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入す
ることができる。この場合には、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同59−178453号、同
59−178454号、同59−178455号、同59−178457号などに
記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃
〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることがで
きる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対
して10g以下、好ましくは5g以下である。

また、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載さ
れている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−15
7636号の第（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙げた
ものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許4,50
0,626号の第49〜50欄、同4,483,914号の第30〜31欄、特
開昭60−140335号の第（17）〜（18）頁、特開昭60−12
8438号、同60−128436号、同60−128439号、同60−1284
37号等に記載の還元剤が利用できる。また、特開昭56−
138,736号、同57−40,245号、米国特許第4,330,617号等
に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第3,039,869号に開示されているもののような
種々の還元剤の組合せも用いることができる。

還元剤の添加量は銀１モルに対して0.01〜20モル、特に
好ましくは0.1〜10モルである。

感光要素に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化
合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的
化合物については米国特許第4,500,626号の第51〜52欄
に記載されている。

また、種々のカブリ防止剤または写真安定剤を使用する
ことができる。その例としては、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌1978年12月号第24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の窒素を含
むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59−11
1636号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特願
昭60−228267号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

また、、感光要素に必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤の具体例については特願昭
59−268926号92〜93頁に記載の化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌1978年６月
号９頁〜15頁、特願昭59−209563号などに記載されてい
る可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ハレーション
防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、酸
化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤
や、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ま
せてもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定要素と
が２つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持
体上に塗設される形態とに大別される。感光要素と色素
固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との
関係は特願昭59−268926号明細書の58〜59頁や米国特許
4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用でき
る。

本発明の色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離
層、カール防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つまた
は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑性、退色防止剤、
UV吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定
性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性
剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は、特開昭61−88256号の（2
6）〜（31）頁に記載されている。

感光要素及び／又は色素固定要素には画像形成促進剤を
用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と
還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの
色素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出
等の反応の促進および、感光材料層から色素固定層への
色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能か
らは前述の塩基または塩基プレカーサー、求核性化合
物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。これらの詳細については特開昭61−93451号の（1
8）〜（19）に記載されている。

感光要素及び／又は色素固定要素には種々の現像停止剤
を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る（例えば特開昭60−108837号、同60−192939号、同60
−230133号または同60−230134号に記載の化合物な
ど）。またメルカプト化合物を放出する化合物も有用で
あり、例えば特開昭61−67851号、同61−147244号、同6
1−124941号、同61−185743号、同61−182039号、同61
−185744号、同61−184539号、同61−188540号、同61−
53632号、に記載の化合物がある。

感光要素及び／又は色素固定要素のバインダーには親水
性のものを用いることができる。親水性バインダーとし
ては、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質、
セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。また、ラテックスの形で用いら
れ、写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化
合物も使用できる。これらのバインダーは単独であるい
は組合わせて用いることができる。

各要素の各バインダー総量は１m²あたり20g以下の塗布
量であり、好ましくは10g以下さらに好ましくは7g以下
が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒1cc以下、好ましくは0.5cc以
下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当である。

感光要素の構成層（写真乳剤層、色素固定層など）には
前記の無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭61−147244号明細書（24）頁
ないし（25）頁や特開昭59−157636号（38）頁に記載の
ものも挙げられ、これらは単独または組合わせて用いる
ことができる。

また色素移動を促進するために、常温で固体であり高温
では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定要
素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感光
要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方
に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間
層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層
および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

感光要素に使用される支持体は、処理温度に耐えること
のできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、キャストコート紙、合成紙、重合体フィルム、
金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特開
昭61−147244号明細書の（25）頁に支持体として記載さ
れているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素に設けることのできる
発熱体層は、半導性を示す無機材料の薄膜を利用する方
法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物薄膜を
利用する方法とがある。これらの方法に利用できる材料
は、特開昭61−29835号明細書等に記載のものを利用で
きる。

熱現像感光層、保護層、中間層、下塗層、バック層、色
素固定層、その他の層の塗布法は米国特許4,500626号の
第55〜56欄に記載の方法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光源、
発光ダイオード（LED）等、特開昭61−147244号の（2
6）頁や米国特許4,500626号の第56欄に記載の光源を用
いることができる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−147244号の
（27）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、同59−1
77547号、同59−181353号、同60−18951号、実願昭60−
116734号等に記載されている装置などが好ましく使用さ
れる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例−１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水300mlに溶
解した。この溶液を40℃に保ち攪拌した。この溶液に硝
酸銀17gを水100mlに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合わせ、
収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

次にアセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン28gと４−アセチルアミノフエニルプロピオー
ル酸カリウム26.7gを水500mlに溶解した。この溶液を40
℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀17gを水100mlに溶
かした液を２分間で加え、さらに10分間攪拌した。

この乳剤のpHを6.30に調整し、遠心分離により収量400g
のアセチレン銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.40μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素50モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600g
であった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.35μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600g
であった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を5g、界面活性剤とし
て、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスホン酸
ソーダ0.5g、トリイソノニルフオスフェート2.5gを秤量
し、酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶
液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
10000rpmにて分散した。この分散液をイエローの色素供
与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを2.5g使う以外は、
上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の
分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使い同分散物を作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光要素
101を作った。

色素供与物質 増感色素 還元剤 次に表−２及び表−３の如き構成及び組成で色素固定材
料（101）〜（109）を作製した。

前記感光材料Ａを全面白光露光し乳剤面に12g/m²の水を
ワイヤーバーで供給し、その後該色素固定材料（101）
〜（109）と膜面が接するように重ね合わせた。吸水し
た膜の温度が93℃となるように温度調節したヒートロー
ラーを用いて35秒間加熱したあと色素固定材料を感光材
料からひきはがすと全面黒色に色素が転写されていた
（これを各々シートＢ）という）。更に未露光の感光材
料Ａを上記と同様な処理を行って色素転写の起こってい
ない白地の色素固定材料（これを各々シートＷという）
を得た。該シートＢとシートＷを30mm×30mmの大きさに
裁断し、白色光濃度をマクベース反射濃度計（RD−51
9）で測定した。シートＢの濃度はいずれも2.0前後の値
が得られた。シートＷの濃度はDo^vとする。該シートＢ
とシートＷを25℃80％RHで２時間調湿した後膜面が接す
るように重ね合せて500gの加重をかけて更に１日放置し
た。その後これを剥離しシートＷに「色移り」した色素
濃度を重ね合せ前と同様にして測定した（この濃度をD^v
とする）。この時の「接着色移り」の大きさΔD^vはD^v−
Do^vで表わされる。

結果を表−３に示した。これから明らかなように本発明
の重合体を保護層に用いた色素固定材料は高湿下で膜面
を重ね合せた時の「接着色移り」が小さいことがわか
る。

油滴のつくり方及び添加方法 10％ゼラチン水溶液100gにドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの５％水溶液5mlを加え、更に流動パラフィ
ンを20g加えてホモブレンダーにて10,000rpmで６分間乳
化分散して得た油滴の分散物を色素固定層（第１層）の
塗布液中に添加する。

〈実施例２〉 実施例１に於いて色素固定材料の保護層に添加した硬膜
剤を色素固定層に添加する以外実施例１と同様にして色
素固定材料（201）〜（209）を作製した。この時使用し
た本発明の重合体は表−４に示したとおりである。

又、「接着色移り」テストを実施例１と全く同様にして
行いΔD^vを測定した。その結果を表−４に示した。この
結果から明らかなように本発明の重合体を用いた色素固
定材料は顕著な「接着色移り」防止効果を示す事がわか
る。また硬膜剤を媒染層に添加することにより「接着色
移り」が一層顕著に防止されることがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−264048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−165056（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−182447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−118834（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−18687（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−296352（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−7928（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−18696（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも媒染剤及び塩基お
   よび／または塩基プレカーサーを有する色素固定要素に
   おいて、実質的な媒染剤含有層よりも上層にアニオン性
   基を少なくとも１ヶ以上有するモノマー単位を、含む重
   合体を含有することを特徴とする色素固定要素。