JPS63103240A - 色素固定要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱現像カラー感光材料の色素固定要素に関す
る。

（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真Ｗ（１９８２年コロナ社発刊）の２
４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁
、ネブレソツのハンドブックオブフォトグラフィアンド
レプログラフイ　　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　ａｎｄ
Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｔ＋ｙ　）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ、
）ファンノストランドラインホールドカンパニー（Ｖａ
ｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　）の３２〜３３頁、米国特許第３．１５２，９０４
号、同第３．３０１．６７８号、同第３，３９２，０２
０号、同第３．　４５７゜０７５号、英国特許第１，１
３１，１０８号、同第１，１６７．７７７号および、リ
サーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５
頁（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許３，５３１，２８６号ではｐ−フェニレンジアミ
ン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラー
が、米国特許第３，７６１，２７０号ではｐ−アミノフ
ェノール系還元剤が、ベルキー特許第８０２，５１９号
およびリサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３
１３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤が、
また米国特許第４．　０２１．　２４０号では、スルホ
ンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み
合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定材料に転写する方法
、高沸点有機溶剤により色素固定材料に転写する方法、
色素固定材料に内臓させた親水性熱溶剤により色素固定
材料に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇
華性であり、支持体等の色素受容材料に転写する方法が
提案されている。（米国特許第４．　４６３．　０７９
号、同第４，４７４，８６７号、同第４，４７８．９２
７号、同第４，５０７，３８０号、同第４．５００，６
２６号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５８−１４
９０４６号、同５Ｌ−１４９０４７号、同５９−１５２
４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０
５４号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４３
９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３
号、同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号
、など） 上記の方法では、まだ現像温度が高く、また色素画像を
得るまでに要する処理時間も充分に短いとは言えない。

そこで、少量の水と塩基及び／又は塩基プレカーサーの
存在下で加熱現像し、更に放出色素の転写を行わせるこ
とにより現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化、処
理時間の短縮化を実現した方法が特開昭５９−２１８，
４４３号、特願昭６０−７９，７０９号等に開示されて
いる。

上記の画像形成方法において、色素固定要素に塩基およ
び／または塩基プレカーサーを含有させることがある。

このとき塩基、塩基プレーカーサ−（特に後述するカル
ボン酸と有機塩基の塩や、難溶性金属化合物と錯形成反
応して塩基を形成しうる錯形成化合物）の作用により、
色素画像が形成された色素固定要素の色素媒染力が低下
し、例えば、高湿下でこのような色素固定要素を別の紙
の間にはさんで保存したり、他の色素固定要素と重ね合
せたりしておくと色素が移動してしまって、画像濃度が
低下したり、白地の色素固定要素部が着色したりすると
いう問題があった（以後これを「接着色移り」という。

）。

従って、本発明の目的は、色素固定要素上に形成された
色素画像が別の媒体又は色素固定要素と高湿下で重ね合
せても「接着色移り」が起らない色素固定要素を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、支持体上に、少なくとも媒染剤及び塩基およ
び／または塩基プレカーサーを有する色素固定要素にお
いて実質的な媒染剤含有層よりも上層に、アニオン性基
を少なくとも１ヶ以上有するモノマー単位を含む重合体
を少なくとも１種含有することを特徴とする色素固定要
素であり、上記問題点を効果的に解消することができる
。

ここで、「実質的コな媒染剤含有層とは色素固定層に用
いる媒染剤の６０％以上、好ましくは８０％以上、特に
好ましくは９５％以上含有する層を意味し、２層以上で
構成されていてもよい。

従って該アニオン性の重合体を含む層中に４０％以下好
ましくは２０％以下、特に好ましくは５％以下の媒染剤
を含有させることもできる。

本発明においてアニオン性基とは、−ＣＯＯＭ。

ＳＯ！ｌ　Ｍｌ−３Ｏａ　Ｍ−−３Ｏｘ　Ｍ２　Ｐ０４
Ｍ＋Ｍｚ等を表わす。ここでＭ、ＲＬ　、Ｍ２は水素原
子、あるいはアルカリ金属原子、ＮＨ４”、４級アンモ
ニウム基等を表わす。

本発明では、−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ３Ｍ　（ここでＭ
は水素原子またはアルカリ金属を表わす）の少くとも１
つを有するビニルモノマーの単独重合体、共重合体（該
ビニルモノマーの２種以上の共重合体や他のモノマーと
の共重合体・・・ブロック共重合体及びグラフト共重合
体を含む、アニオン性天然水溶性高分子又はその誘導体
を用いる（以下、本発明の重合体という）。

特に下式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含有する重
合体（単独重合体、共重合体を含む）が好ましく用いら
れる。

Ｒ２Ｒ１ 式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、塩
素原子または−ＣＯＯＭを表わし、Ｒ２は水素原子、炭
素数１〜６個のアルキル基、または塩素原子を表わす。

ＸＩ、Ｘ２は−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ”　、または置換
もしくは無置換のフェニレン基を表わす（ただし、Ｒ３
は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基また
はアリール基を表わす）。Ｙｌ　、Ｙｌ　、Ｚｌ　、Ｚ
２は２価の連結基を表わし、好ましくは置換もしくは無
置換の、アルキル基、アラルキレン基、フェニレン基、
−Ｒ’ＣＯＯ−１ＲＳＯＣＯ−１−Ｒ６０ＣＯＲ７■ −ＣＯＯ−１−Ｒ８−Ｎ−１または−Ｒ１００−を表わ
す（ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｅ、Ｒ９およ
びＲＩＧは置換もしくは無置換の、アルキレン基、フェ
ニレン基、アラルキレン基を表わす）。ＤはｆＲ”＋、
Ｃ００Ｍ。

（−Ｒ１→ｂ　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ、　ｆＲ”→ｃ３０４　Ｍ
。

ｆＲＩ　Ｉ→ａ　Ｓｏｗ　Ｍ、　ｆＲ”→、ＰＯ，Ｍ、
Ｍ。

を表わし、Ｅは水素原子、−４Ｒ１夏→、Ｃ００Ｍ、＋
−Ｒ１→ｂ　Ｓ０３　Ｍ、、ｆＲ”＋ｃＳ０４　Ｍ、＋
−Ｒ１１→ｄ　ｓｏｚ　Ｍ、、（−Ｒ”→ｌｌＰ　０４
　ＭＩ　Ｍｚを表わす（ただし、Ｍ、ＭＩ　、Ｍ２は水
素原子またはアルカリ金属を表わし、ＲＩ　＋は置換も
しくは無置換の、アルキレン基、フェニレン基、アラル
キレン基を表わす。ａ、ｂ、ｃ、、ｄ、ｅは０または１
を表わす）、ｊ、ｍ、、ｐ、ｑは０または１を表わし、
ｎ、ｒは０〜３ｏの整数を表わす。

上記、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ？　、ＲＢ、Ｒ９、
ＲＩｏ、Ｒ”における置換基としては、アリール基（例
えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基）、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基）、スルホニル基
（例えばメトキシカルボニル基）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基）などが挙げられ、置換基が２つ
以上あるときは同じでも異なってもよい。

本発明では式（ｎ）又は（Ｉ［［）で表わされる繰り返
し単位を含有する重合体（単独重合体、共重合体を含む
）が好ましい。中でも式（旧で表ねされる繰り返し単位
を含有する重合体（単独重合体、共重合体を含む）が特
に好ましい。

！ ここで、Ｒ１、ＸＩ　、　Ｒ１１、Ｍ、１２、ａは前記
と同じ意味を表わす。

本発明で用いる重合体は上記繰り返し単位の単独重合体
であってもよく、上記繰り返し単位の２種以上の共重合
体であってもよく、また他のモノマーとの共重合体であ
ってもよい。

共重合体を形成するための他のモノマーとしては、例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類、不飽和ニトリル類が挙げられる。

また、これらのモノマーより得られた共重合体のケン化
物も本発明の重合体として用いることができる。

これらのモノマーについて更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−
メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２
−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙げられるビニルエステルとしてはビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメ
トキシアセテート、安息香酸ビニル等カ挙げられる。マ
レイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる。

フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル
酸ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる。

アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２
−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド等が挙げられる。

メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド
、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシ
メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル類
としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエー
テル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げら
れる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロル
メチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
、２−メチルスチレン等が挙げられる。不飽和ニトリル
類としては、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
α−エチルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニ
トリル等が挙げられる。

又本発明で用いられるアニオン性基を含む天然水溶性高
分子又はその誘導体としては、カルホキジメチルセルロ
ース、アルギン酸ソーダ、硫酸デキストランナトリウム
等が挙げられる。

本発明で用いる重合体の平均分子量はｌＸｌ０’〜２Ｘ
１０’程度が好ましい。また他の共重合性モノマーとの
共重合体の場合、−ＣＯＯＭ又は−３０３Ｍ基を持つビ
ニルモノマー単位は全モノマーの１モル％〜９９．５モ
ル％、特に１０モル％〜９９モル％の範囲で含有されて
いることが望ましい。

本発明に用いる重合体の具体例を以下に示す。

古００Ｈ １０）　÷ＣＨ２−ＣＨ＋ Ｃ００Ｋ ０３Ｎａ （共重合比率はモル比率） ３６）　　スミカゲルＬ−５Ｈ（住友化学製）３７）　
アクリル酸変性ＰＶＡ クラストマー■　ＡＰ２０（クラレ製）本発明の重合体
は、通常支持体１平方メートル当たり０．０５ｇないし
２０ｇ２好ましくは０．１ないし５ｇ、特に好ましくは
０．１ないし２ｇの範囲で使用される。この範囲におい
て本発明の効果は他の写真性や塗布性に悪影響を与える
ことなく発揮される。

本発明の重合体は色素固定要素に用いる硬膜剤と架橋反
応するサイトを持たない場合は架橋サイトを有するバイ
ンダーとブレンドして用いることによってより好ましく
用いることができる。

本発明の重合体は、実質的な媒染剤含有層（色素固定層
）の上層に、即ち、色素固定層に対し支持体から遠い側
の層に少なくとも含有する必要がある。特に最上層（例
えば保護層）に用いると最も顕著な効果を示す。この上
層に加えて他の色素固定要素の構成層にも含有すること
ができる。

本発明においては、上記の重合体の他にバインダーとし
て親水性コロイド物質を用いるのが好ましい。この親水
性コロイド物質は好ましくは支持体１平方メートル当た
り２０ｇ以下、特に２ｇ〜１０ｇの範囲で塗布される。

本発明の重合体はこのバインダーとしての親水性コロイ
ド物質と混合して同一層（例えば保護層、中間層など、
好ましくは保護層など）に含有させてもよいし、本発明
の重合体のみの層を上記のバインダ一層と共に支持体上
に設けてもよい。

前記バインダーとして使用される親水性コロイド物質と
しては、親水性有機高分子化合物が好ましく、通常用い
られている親水性の天然または合成高分子でよいが、好
ましくは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然Ｔｈｔ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物等が挙げら
れる。

中でもゼラチンまたはゼラチン誘導体が好ましい。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他に、酸処理ゼ
ラチンや日本写真学会誌（Ｂｕｌ　１　、Ｓｏｃ、Ｐｈ
ｏｔ。

Ｊａｐａｎ　）　、階１６．３０ページ（１９６６）に
記載されたような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物を用いることもできる。ゼラチン誘導
体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、
イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を
反応させて得られるもの、ゼラチンにアクリル酸、メタ
クリル酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、ア
クリロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単
一または共重合体をグラフト重合させたものを用いるこ
とができる。

本発明に使用される媒染剤には特別な制限はないが、下
記一般式（ＩＶ）〜（■）で表わされる三級アミノ基、
あるいは四級アンモニオ基を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーが好ましい。

一般式（ＩＶ） Ｒ。

（店）７ よ 〔式中ＲＩは水素原子または１〜６個の炭素原子を有す
る低級アルキル基を表わす。Ｌは１〜２０個の炭素原子
を有する２価の連結基を表わす。

Ｅは炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分
として含むペテロ環を表わす。ｎは０または１である。

〕 一般式（Ｖ） Ｒ１ 〔式中Ｒ，、Ｌ、ｎは一般式（■）と同じものを表わす
。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ同一または異種の１〜１２個の
炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜２０個の炭
素原子を有するアラルキル基を表わし、Ｒ，、Ｒ５は相
互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよ
い。〕一般式（Ｖｌ） Ｒ１ 〔式中Ｒ，、Ｌ、ｎは一般式（ＩＶ）と同じものを表わ
す。Ｇｅは四級化され、かつ炭素原子との二重結合を有
する窒素原子を構成成分として含むペテロ環を表わす。

Ｘθは一価の陰イオンを表わす。〕 一般式（■） Ｒ。

占５ 〔式中Ｒ＋　％　Ｌ、ｎは一般式（ＩＶ）と同じものを
表わす。Ｒ４、Ｒ５は一般式（Ｖ）と同じものを表わす
。Ｒ６はＲ４、Ｒ５を表わすのと同しものの中から選ば
れる。Ｘθは一般式（Ｖｌ）と同じものを表わす。Ｒ，
、Ｒ３、Ｒ，は相互に連結して窒素原子とともに環状構
造を形成してもよい。〕一般式（Ｉ’／）〜（■）でＲ
１は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル基
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基などを表わし、
水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。

Ｌは１〜約２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基など）、アＲ，− 〜約１２のアルキレン基を表わす。＞　、−ＣＯ２−−
Ｃ０２−Ｒ，、−（但しＲ３はアルキレン基、フェニレ
ン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）、Ｃ０ＮＨ
Ｒ３（但しＲ３は上記と同じものをＲ７ 表わす。）、　ＣＯＮ　　Ｒｓ　　（但しＲ＋、Ｒ３は
上記と同じものを表わす。）などを表わし、ＣＯｚ　−
ＣＨｔ　ＣＨｔ−１ＣＯｚ　　ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨｚ
−１ＣＯＮ　ＨＣＨｚ−１−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−１
ＣＯＮ　ＨＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨｚ−１などが特に好まし
い。

一般式（ＩＶ）でＥは炭素原子との二重結合を有する窒
素原子を構成成分として含むヘテロ環、例ル環、ピリジ
ン環が特に好ましい。

一般式（ＩＶ）で表わされる、三級アミノ基を有するビ
ニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例とし
ては、米国特許第４．　２８２．　３０５号、同４，１
１５．１２４号、同３．　１４８゜０６１号などに記載
されている媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。

−（−ＣＨ２−ＣＨ＋−１＋ＣＨ２−ＣＨ−）−１ＩＩ −＋ＣＨｚ　　　ＣＨｈｙ＋ＣＨｚ　−ＣＨ）ｎｒ　　
　　。

Ｉ −＋ＣＨｚ　−ＣＨｈ−Ｔ−＋ＣＨｚ　　　ＣＨ）ｎｒ
　　　　。

＋ＣＨｚ　−ＣＨｈｙ（−ＣＨｚ　−ＣＨｈ丁一般式（
Ｖ）でＲ４、Ｒ５は１〜１２個の炭素原子を有するアル
キル基、例えば無置換アルキル基（メチル基、エチル基
、ｎ−プロピルｉ、ｎ−ブチル基、ｎ−アミノ基、ヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
など。）、置換アルキル基（メトキシエチル基、３−シ
アノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、アセト
キシエチル基、ヒドロキシエチル基、２−ブテニル基な
ど。）、もしくは７〜２０個の炭素原子を有するアラル
キル基、例えば無置換アラルキル基（ベンジル基、フェ
ネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基など
。）、置換アラルキル基（４−メチルベンジル基、４−
イソプロピルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４
−（４−メトキシフェニル）ベンジル基、３−クロロベ
ンジルなど。）などを表わす。

またＲ４、Ｒ５が相互に連結して窒素原子とともに環状
構造を形成する例として、例えば一般式（Ｖ）で表わさ
れる三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含むポ
リマーの好ましい具体例としては、以下のものが挙げら
れる。

工　　工 Ｚ 工 工　　　　　　　　匡 ０−ｏ−ｏｏ。

工 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　１土　　　　
　　　　　　　　　　工 ・・十 工　　工 １　　　　　　　　　　工 ０：　　工 工　工　　　　Ｚ Ｚ　　　　　　　　　工 Ｏｌ：０ ０　　　　　　　　　工 ＝　　　　　　　　　　工 一般式（ＴＶ）で、Ｇ　は四級化され、かつ炭素との二
重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環
を表わし、その例はイミダゾリウム塩うちイミダゾリウ
ム塩、ピリジニウム塩が特に好ましい。ここでＲ４は一
般式（Ｖ）と同じものを表わし、メチル基、エチル基、
ベンジル基が特に好ましい。

〇 一般式（Ｖｌ）、（■）でＸ　は陰イオンを表わし、例
えばハロゲンイオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫
酸イオン、エチル硫酸イオン）、アルキルあるいはアリ
ールスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオンなどの例が挙げられ
、特に塩素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンが好
ましい。

一般式（Ｖｌ）で表わされる四級アンモニオ基を有する
ビニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例と
しては英国特許第２，０５６，１０１号、同２．０９３
，０４１号、同１，５９４゜９６１号、米国特許第４，
１２４，３８６号、同４．１１５，１２４号、同４，２
７３，８５３号、同４，４５０，２２４号、特開昭４８
−２８２２５号などに記載されている媒染剤を含め、以
下のものが挙げられる。

１　Ｘ、ＪＱ 工　　ニ −Ｏ ＝ ＝ 十　　　− 工 ＝ ■ 十 十 工　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　−○　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　○十　　　　　　
　　　　　　　　　十 　Ｙｑ ＝ ○ ○−Ｕ−Ｚ 工 士 １％ 工　　　　姦 「 ＋４ ０：＋ コ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α宇 一般式（■）で、Ｒ４、Ｒ５が相互に連結して窒素原子
とともに環状構造を形成する例として、られ、Ｒ，、Ｒ
５、Ｒ，により環状構造を形成すれる。

一般式（■）で表わされる、四級アンモニオ基を有する
ビニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい具体例と
しては、米国特許第３，７０９゜６９０号、同３，８９
８，０８８号、同３，９５８．９９５号などに記載され
ている媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。

その他使用しうるポリマー媒染剤としては、米国特許第
２，５４８．５６４号、同第２．　４８４゜４３０号、
同第３，１４８，０６１号、同第３゜７５６．８１４号
明細書等に開示されているビニルピリジンポリマー、及
びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国特許第３
，６２５，６９４号、同第３，８５９，０９６号、同第
４，１２８゜５３８号、英国特許第１，２７７．４５３
号明細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポ
リマー媒染剤；米国特許第３，９５８，９９５号、同第
２，７２１，８５２号、同第２．　７９８．　０６３号
、特開昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５５２９
号、同５４１２６０２７号明細書等に開示されている水
性ゾル型媒染剤；米国特許第３，８９８，０８８号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許第４．１
６８，９７６号（特開昭５４−１３７３３３号）明細書
等に開示の染料と共存結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許第３，７０９．６９０号、同第３．
７８８，８５５号、同第３．　６４２．　４８２号、同
第３，４８８，７０６号、同第３，５５７．０６６号、
同第３，２７１．１４７号、同第３．２７１，１４８号
、特開昭５０−７１３３２号、同５３−３０３２８号、
同５２−１５５５２８号、同５１−１２５号、同５３−
１０２４号明細書に開示しである媒染剤、米国特許第２
，６７５．３１６号、同第２，８８２，１５６号明細書
に記載の媒染剤等を挙げることができる。

本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは
１．０００〜１，０００，０００、特に１０．０００〜
２００，０００である。

かかるポリマー媒染剤は、色素固定要素中の媒染層（色
素固定層）中にバインダーとしての親水性コロイドと併
用して用いられる。親水性コロイドの代表例としては、
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の多ｖＮ類の
ような天然物質。

ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン。

ポリアクリルアミドのような合成重合体を含む。

この中でもゼラチン、ポリビニルアルコールが特に好ま
しい。

本発明の重合体は、色素固定層に用いる媒染剤が３級ア
ミノ基を有する媒染剤を用いるとき、その効果がより顕
著である。それは、一般に３級アミノ基を有する媒染剤
は４級アンモニウム基を有する媒染剤に比べて媒染力が
弱いため、色素固定層以外の層（例えば保護層）に存在
する色素の比率が大きくなったり、他の媒染力を有する
媒体を重ね合せた時脱媒染されやすいからと推定される
。

媒染剤と親水性コロイドの混合比および媒染剤の塗布量
は、媒染されるべき色素の量、媒染剤の種類や組成、更
に適用される画像形成方法などに応じて、当業者が容易
に定めることができるが、媒染剤／親水性コロイド比が
２０／８０〜８０／２０（重量比）、媒染剤の塗布量は
約０．２〜約１５　ｇ／ｒｄが適当であり、なかでも０
．５〜８ｇ／ｄで使用するのが好ましい。

媒染剤は、色素固定要素中で金属イオンと併用すること
によって色素の転写濃度を高くすることができる。この
金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはその近接層
（媒染層等を担持する支持体に近い方でも、或いは遠い
側でもよい）に添加する事ができる。ここで用いられる
金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定であるこ
とが望ましい。すなわちＣｕＺ　＋、ｚ　ｎ　２　＋、
Ｎｉ２′″、ｐｔ”、Ｐｄ”、Ｃ０３゛イオンなどの還
移金属の多価イオンなどが好ましく、特にｚ　ｎ　２　
＋が好ましい。この金属イオンは通常水溶性の化合物の
形、たとえばＺｎＳＯ４、Ｚｎ（Ｃ）（３ｃＯｚ）ｚ　
、で添加され、その添加量は約０．０１〜約５　ｇ／％
が適当であり、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｒ／であ
る。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドが有用である。

媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意味で種々
の界面活性剤を含むことができる。

また媒染層あるいは本発明の重合体を含有する層などの
色素固定要素の構成層中にはゼラチン硬膜剤を併用する
ことができる。

本発明に用いることの出来るゼラチン硬膜剤としては、
例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リ
アクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ。

Ｎ’−）リメチレンービス（ビニルスルホニルアセタミ
ド）など〕、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
エポキシ系化合物（例えば イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、１−クロル
−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを挙げる
ことが出来る。その具体例は、米国特許１，８７０，３
５４号、同２．　０８０．　０１９号、同２，７２６，
１６２号、同２，８７０゜０１３号、同２，９８３，６
１１号、同２，９９２．１０９号、同３，０４７，３９
４号、同３゜０５７．７２３号、同３，１０３，４３７
号、同３．３２１，３１３号、同３，３２５．２８７号
、同３，３６２，８２７号、同３，４９０，９１１号、
同３，５３９，６４４号、同３．　５４３．２９２号、
英国特許６７６．６２８号、同８２５゜５４４号、同１
，２７０，５７８号、トイ′ン特許８７２．１５３号、
同１，０９０，４２７号、同２．７４９，２６０号、特
公昭３４−７１３３号、同４６−１８７２号などに記載
がある。

こられのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましい。

これらの硬膜剤は直接、媒染層用塗布液に添加してもよ
いが、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媒
染層に拡散するようにしてもよい。

特に媒染層に添加した場合、本発明の効果がより顕著に
なる。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用するゼラチ
ン等のバインダーの約０．１〜約２０ｗｔ％が適当であ
り、好ましくは１〜８ｗｔ％である。

本発明が適用できる好ましい画像形成方法は、水並びに
塩基および／または塩基プレカーサーの存在下に本発明
の重合体を含む色素固定要素と感光要素を組合せて加熱
し、可動性の色素の像様分布を形成するための加熱と同
時に可動性の色素を色素固定要素へ転写する。そのため
に、本発明の写真材料は、支持体上に少なくともハロゲ
ン化銀、必要に応じて有機銀塩酸化剤、必要に応じて還
元剤、色素供与性物質、およびバインダーを含む感光層
（Ｉ）を有する感光要素と、（１）層で形成された親水
性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層
（ＩＩ）を有する色素固定要素より構成される。

上述の感光層（Ｉ）と色素固定層（旧とは、同一の支持
体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成す
ることもできる。色素固定層（ＩＩ）と、感光層（１）
とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後均
一加熱現像し、その後、色素固定層（Ｉｆ）または感光
層をひきはがすことができる。また感光層（Ｉ）を支持
体上に塗布した感光要素と、色素固定層（ＩＩ）を支持
体上に塗布した色素固定要素とを別々に形成させた場合
には、感光要素に像様露光して固定要素を重ね水の存在
下で均一加熱することにより拡散性色素を固定層（ＩＩ
）に移すことができその後両者をひきはがして色素画像
を観察する。

本発明における色素固定要素に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルロース
フィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルア
セクールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
およびそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含ま
れる。またポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙支持体も用いることができる。

特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであり、以
下に述べるものが好ましい。

すなわち、その支持体の平滑性についてＪＩＳ規格ＢＯ
６１０に従って測定された断面曲線からカットオフ値０
．８１１の条件で導かれる濾波うねり曲線について、基
準長さ２．５　ｎとして濾波最大うねりを測定したとき
、その任意の測定点１００個の中でその最大うねりの４
μｍ以上である箇所が１０個以内、特に好ましくは５個
以内であるような表面特性を有するものであり、さらに
好ましくは、その最大うねりの２μｍ以上である箇所が
１０個以内、特に５個以内であるような表面特性を有す
るものがよい。

ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であり
、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィルタ
ーを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られる
曲線である。またカットオフ値は濾波うねり曲線を求め
るために減衰率−１２ｄＢ１０ｃｔの低域フィルターを
用いたとき、その利得が７０％になる周波数に対応する
波長であり、濾波最大うねりとは濾波うねり曲線の一定
の長さく基準長さ）（Ｌ）内における最大波高（ＷＣＭ
）をμｍ単位で表わしたものである。

前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
温度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。

また基準長さを’ｌ、　５１ｍとしてのは濃度ムラが波
長の長い表面の凹凸に影響されにくいからである。

この傾向は支持体の長さが１００μ以下のときに特に著
しい。

支持体の表面の平滑性は、Ｊ　Ｉ　５ＢＯ６１０の規格
に従い、触針法で測定したときの断面曲線として得られ
る。これからカットオフ値０．８ｆｌの低域フィルター
を使用して、濾波うねり曲線を得る。

そして、基準長さしとしたときの濾波最大うねりの値を
決定する。すなわち濾波うねり曲線においてＬの長さの
部分を任意に抜き取り、平均線をもとめる。平均線はそ
の線から濾波うねり曲線までの偏差の二乗和が最小にな
るように線を設定してもとめる。

そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ波の高さの平
均線から偏差の和をもとめたものが濾波最大うねりＷＣ
Ｍとなる。

本発明ではこのようにして任意の位置１００箇所で１０
０個のＷＣＭをもとめたとき、４μｍ以上の値をもつＷ
ＣＭが１０個以下であるところに特徴がある。

本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーチイツトペーパーが挙げられる。コーチイツ
トペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例え
ばカゼイン、澱粉、ラテツクス、ポリビニルアルコール
またはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙（例えば
上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面に塗工した紙
を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙（塗布量１
Ｍ当り２０ｇ前後）、コート祇（塗布量１ｄ当り１０ｇ
前後）、軽量コート祇（塗布量」ｄ当り５ｇ前後）を含
み、さらに塗料塗布後その可塑性がまだ残っている間に
鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥し、強光沢を
持たせたキャストコート祇を含む（詳細は祇パルプ技術
協会編集・発行の［紙パルプ技術便覧Ｊ　１９８２年版
４１５頁、５３５頁〜５３６頁等を参照）。

このコーチイツトペーパーは原紙の厚みが薄いものでも
表面の平滑性が高いので（特にキャストコート紙は表面
平滑度が著しく高い）、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。したがって、感
光材料と色素固定材料を重ね合わせた際の密着性が非常
に高くなり、濃度ムラの発生が防止できるのである。

本発明に使用するコーチイツトペーパーの厚みとしては
、秤量で２０　ｇｌｒｄ〜２００　ｇ７％、特に５０ｇ
／ｍ〜１００ｇ／ｍの比較的薄い（軽い）ものが好まし
い。

また、前記の任意の位置１００箇所で１００個のＷＣＭ
を求めたとき、２μｍ以上の値を持つＷＣＭが１０個以
内である支持体としては、いわゆる合成紙が挙げられる
。合成紙としてはフィルム法合成紙が好ましく、その中
でも内部紙化方式（あるいは押し出し方式）で延伸の際
ミクロボイドを発生させながら成膜したもの、また表面
塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピグメントを
含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適である。

より具体的には、王子油化合成紙株式会社製のＳＧＣ；
＃６０、＃８０または＃１１０、日清紡績株式会社製の
ＷＥ−１１０、ＷＰ−１１０，５ｐ−８０、，５ＰＢ−
８０，５Ｅ−８０，５ＥＢ−８０などがある（より詳し
くは王子油化合成祇■発行のカタログ「合成紙「ユポ」
について」または日清紡績■発行のカタログ「日清助合
成紙ピーチコートについて」などを参照できる。） 本発明ではこのような支持体の上に直接、感光要素用の
塗布層または色素固定層を塗布してもよく、また下塗層
を設けて、感光材料用塗布層あるいは色素固定層を塗布
してもよい。

本発明では、感光要素および色素固定要素のうち少なく
とも一方の支持体に本発明の表面特性を有するものを使
用すればよいが、特に色素固定要素の反射支持体として
、使用されるのが好ましい。

このような支持体は２０μｍ程度まで薄くすることが可
能である。

水はどのような方法により供給されていてもよい。たと
えば、細孔からジェットとして噴出させてもよいし、ウ
ェッブローラーで濡らしてもよい。

また水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく
、これらの方法および他の方法により制約されるもので
はない。また一部の水は結晶水やマイクロカプセルとし
て要素中に内蔵させておいてもよい。

水とは、いわゆる　“純水”に限らず、広ぐ慣習的に使
われる意味での水を含む。また、純水とメタノール、Ｄ
ＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒
との混合溶媒でもよい。さらに、後述の画像形成促進剤
、親水性熱溶剤等を含有させた液でもよい。水を外部か
ら供給する場合には感光要素および／又は色素固定要素
に一定量を供給することが均一な画像を得るためには必
要であるが、膜の最大膨潤量以下の少量の水を与える場
合には要素表面におけるハジキ、膜中への水の浸透のム
ラ等により画像ムラが生じやすい。

そのためその水に界面活性剤を含ませ材料表面における
水のひろがりを改良してもよい。

上記の界面活性剤は写真業界及び一般に湿潤剤、濡れ剤
として知られている界面活性剤を用いることができる。

これらの界面活性剤は多数の公知文献、たとえば界面活
性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ（マーチン・ジェイ
・シック編集、マーセル・デツカ−社１９６７年）　　
（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　　５ｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉ
ｅｓ　（Ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ、Ｊ、５ｃ
ｈｉｃｋ、　　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ、
　１９６７）　）等に記載されている。

界面活性剤には陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオ
ン性の区別があるが後述の要件を満たすものであれば、
すべて用いることが可能である。界面活性剤は２種以上
を併用してもよい。

界面活性剤の量は界面活性剤の種類によって異なるが水
溶液の表面張力が　４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下になる添加
量が望ましい。

水の量は、感光要素および色素固定要素の全塗布膜の重
量の少なくとも０．１倍、好ましくは全塗布膜の重量の
０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の
重量の範囲内であり、さらに好ましくは全塗布膜の重量
の０．　１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量の範囲内であ
る。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の置板下が好ましいのである。特に本発明では
１〜５０ｇ／ｍ、好ましくは２〜３５ｇ／ポ、更には３
〜２５　ｇ／ｎ（の量の水を用いる。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

該方法では加熱をするが、本発明では水という溶媒を比
較的多く含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素
中の水溶液（添ｌＪＯされた水に各種添加剤が溶解した
もの）の沸点により決まる。最低温度は５０°Ｃ以上が
好ましい。水の沸点は常圧下では１００”Ｃであり、１
００℃以上に加熱すると水の蒸発により、水分がなくな
ることがあるので、水不透過性の材料で感光要素の表面
を覆ったり、高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい
。

この場合には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温
度も上昇し有利である。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。また感光要素および／または色素
固定要素に導電性の発熱体層を設け、この層に通電する
ことにより加熱することもできる。

塩基および／または塩基プレカーサーは前記の水中に含
有させてもよく、また感光要素および／または色素固定
要素中に含有させてもよい。

塩基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、４級アルキルアンモニウム等の水酸化物、炭
酸物、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、
キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族アミ
ン類（トリアルキルアミン頻、ヒドロキシルアミン類、
脂肪族ボｌＪ７ミソ類）、芳香族アミン類　（Ｎ−アル
キル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ
）フェニルコメタン類）、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸
塩、第２および第３リン酸塩等が挙げられ、また米国特
許第２．　４１０．　６４４号にはベタインヨウ化テト
ラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロクロラ
イドが、米国特許３，５０６，４４４号にはウレア、６
−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物
が記載され有用である。本発明においてｐＫａの値が８
以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとは、熱分解、電解または錯形成反応
等により塩基を放出あるいは生成するものである。

塩基プレカーサーとしてはまず加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転
位などにより分解してアミンを放出する化合物など加熱
によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出するもの
が挙げられる。

有機酸と塩基の塩に用いられる塩基として、前記した無
機塩基または有機塩基などが挙げられる。

また、有機酸としては、例えばトリクロロ酢酸、トリフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸など、米国特許第４゜０８８．４９６号
に記載の２−カルボキシカルカルボキサミドなどが挙げ
られる。

有機酸と塩基の塩以外に、例えばロッセン転位を利用し
た特開昭５９−１６８４４０号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特開昭５９−１５’７
６３７号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有
効であり、また、リサーチディスクロージャー誌１９７
７年５月号１５７７６号に記載のアミンイミド類、特開
昭５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンア
ミド類、等は高温で分解し塩基を生成するもので好まし
く用いられる。

電解により塩基を発生させる塩基プレカーサーとして次
のものを挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノールＬ
　ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミノ類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

次に、錯形成反応を用いて塩基を生成させる塩基プレカ
ーサーとして、例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）との組み合わせが挙げられる。例
えば、難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム
、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化
物が挙げられる。また錯形成化合物については、例えば
ニー・イー・マーチル、アール・エム・スミス（＾、Ｅ
、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍｊｔｈ　）共著、「ク
リティカル・スタビリテイ・コンスクンツ（Ｃｒｉｔｉ
ｃａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　）　
Ｊ第４ないし５巻、ブレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　
Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている。具体的にはアミノカル
ボン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、ア
ミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラ
カルボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、
オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、
アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物
）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレ一ト類、ポリリン
酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類も
しくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明において、水に難溶な塩基性金属化合物または錯
形成化合物を支持体上の層に含有させる場合の添加量は
、化合動程、難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成反
応速度などに依存するが、各々塗布膜を重量に換算して
５０重量パーセント以下で用いるのが適当であり更に好
ましくは０゜０１重量パーセントから４０重量パーセン
トの範囲が有用である。また、錯形成化合物を水の中に
溶解して供給する場合には、１リツトル当たり、０．０
０５ｍｏｊ！、特に０．０５ｍｏｊ！から２ｍｏｉｌの
濃度が好ましい。更に、本発明において反応系の錯形成
化合物の含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比
で１／１００倍から１００倍、特に１／１０から２０倍
が好ましい。

本発明は特に、この錯形成化合物を含有する色素固定要
素に適用すると顕著な効果を奏する。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。従来の感光
層および／または色素固定層中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、Ｏ，ＯＯ５ｍｏｌｅ／４な
いし２ｍｏｌｅ／７！の濃度が好ましく、特に０．０５
ｍｏｌｅ／７＋ないしＩｍｏｌｅ／ｊ！の濃度が好まし
い。

本発明では加熱による現像を利用するので、現像液をフ
ィルムユニットの中で展開して常温付近で現像を起こさ
せるいわゆるカラー拡散転写法における現像時の膜中の
ＩＩ）Ｈよりずっと低いｐＨで現像を行なうことができ
る。ｐＨを高（するとかぶりが著しく増大し却って不都
合である。したがって現像および色素移動のための加熱
の際の膜のｐＨは１２以下が好ましく、１１以下がさら
に好ましい。

一方ｐＨが余りに低いと加熱による現像が進まなくなる
のである程度ｐ　Ｈの高いことが望ましく（ｐＨ７以上
）、ｐＨ８以上が特に好ましい。

上記のようなｐ　Ｈの範囲内ではかぶりが低く、かつ高
い濃度の画像を短時間に得ることができる。

膜のｐＨＯ値は、感光材料に対して露光を与えない以外
は現像と全く同じ操作をして加熱し、常温に戻ったとこ
ろで感光材料に２０μＣの水を滴下し直ちにｐＨ電極を
密着させて平衡状態のｐＨ値を測定することにより求め
ることができる。

感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀
、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１ｏ頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２４
０号、特願昭６０−２２５１いるハロゲン化銀乳剤のい
ずれもが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は朱後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感性貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

感光性ハロゲン化銀の塗膜量は、銀換算１ｍｇないし１
０ｇ７％の範囲である。

感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもできる。この場合、感光性ハロゲン化銀
と有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離にある
ことが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号の（１０）
頁〜（１１）頁、米国特許４，５゜Ｏ，６２６号第５２
欄〜第５３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６
０−９００８９号記載のアセチレン銀も有用である。有
機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有ｍ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないしＬｏｇ／
ｎｆが適当である。

ハロゲン化銀は、メチン色素類その他によって分光増感
されてもよい。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。

具体的には、特開昭５９−ｔｓｏｓｓｏ号、同６（１−
１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤＩ７０２’９）等に記
載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭
６０〜１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３，６１７．２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−２モル程度である。

感光要素は、画像形成物質として、高温状態下で銀イオ
ンが銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

色素供与性物質の例としてはまず、酸化カップリング反
応によって色素を形成する化合物（カプラー）を挙げる
ことができる。このカプラーは４当量カプラーでも、２
当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち
、酸化カップリング反応により拡散性色素を形成する２
当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラーの具体
例はジェームズ著「ザセオリーオプザフォトグラフィッ
クプロセス」第４版（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｍｅｓ″Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）　２９１〜３３４頁、お
よび３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、
同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同
５９−１１１１４８号、同５！ｌｌ−１２４３９９号、
同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同
５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−
２９５１号、同６０ｉ４２４２号、同６０−２３４７４
号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ａ）で表わす
ことができる。

（Ｄｙｅ　　Ｂ）ｐ　　Ｄ　　　　（Ａ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｂは単なる結合または連結基を表わし、Ｄは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
（Ｄｙｅ−Ｂ）、１−Ｄで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｂ）ｐ　　Ｄとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｐ
は１または２を表わし、ｐが２の時、２つのＤｙｅ−Ｂ
は同一でも異なっていてもよい。

本発明では、特にこのＤｙｅとして親水性の色素、特に
アニオン性基を有する色素が用いられる場合に、その色
素の接触色移りを防止するのに効果が大きい。かかる色
素の例は特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４
７号等に記載されている。

一般式（Ａ）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４．７６４号
、同第３，３６２，８１９号、同第３゜５９７．２００
号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４８２，９７
２号等に記載されている。また、分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出させる物質が米国特許３，９８０
，４７９号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻き換え
反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭４９−
１１１，６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０，８２７号、同ｓ４ニー　１’３０．９２７号
、同５６−１６４．３４２号、同り３−３５，５３３号
に記載されている。特画昭６０−２４４８７３号には、
同様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質とし
て、残存する還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性
色素を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４８−３９゜１６５号、英国特許第３，４
４３，９４０号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５
３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３
３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４゜
３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５
号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３．７２８
，１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６．５３７号、同５Ｔ−１７９８４０号、米国特許
第４，５００，６２６号等に記載されている色素供与性
物質である。この種の色素供与性物質の具体例としては
前述の米国特許第４．５００，６２６号の第２２欄〜第
４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、　（
１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）　、　（２８）
〜（３０）　、　（３３）〜（３５）　、　（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また特開昭
６１−１２４９４１号の（２１）〜（２７）頁に記載の
化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性￥！！Ｊ質とし
て、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８
頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米
国特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロ
イコ色素（米国特許第３，９８５．５６５号、同４，０
２２，６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２゜３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５Ｌ−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４゜４８３．９
１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号
の第（１７）〜（１Ｂ）頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−４
０，２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

還元剤の添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル
、特に好ましくは０．１〜１０モルである。

感光要素に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化
合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的
化合物については米国特許第４゜５００．６２６号の第
５１〜５２欄に記載されている。

また、種々のカブリ防止剤または写真安定剤を使用する
ことができる。その例としては、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５１−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８２６７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

また１、感光要素に必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤の具体例については特願昭
５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の化合物があ
る。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベ
リ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある
。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。　保護層、中間
層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剖層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定要素と
が２つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持
体上に塗設される形態とに大別される。感光要素と色素
固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との
関係は特願昭５９−２６８９２６号明細書の５８〜５９
頁や米国特許４，５００，６２６号の第５７欄に記載の
関係が本願にも適用できる。

本発明の色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層
、カール防止層などの補助層を設けることができる。特
に保護層を設けるのは有用である。

上記層の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑
剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マント剤、酸
化防止剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル
化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は、特開昭６１〜８８２５６号
の（２６）〜（３１）頁に記載されてい感光要素及び／
又は色素固定要素には画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化
還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成また
は色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進
および、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは前述の塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有Ｓ溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これ
らの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進
効果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細
については特開昭６１−９３４５１号の（１８）〜（１
９）に記載されている。

感光要素及び／又は色素固定要素には種々の現像停止剤
を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３３号または同６０−２３０１３４号に記載の化合物
など）、。

またメルカプト化合物を放出する化合物も有用であり、
例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−１４７２４
４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１８５７４３
号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号
、同６１−１８４５３！Ｊ号、同６１−１８８５４０号
、同６１−５３６３２号、に記載の化合物がある。

感光要素及び／又は色素固定要素のバインダーには親水
性のものを用いることができる。親水性バインダーとし
ては、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり
、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質、セ
ルロース誘導体や、デンプン、アラビヤゴム等の多ＩＮ
頚のような天然Ｗと、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。また、ラテックスの形で用いられ、
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
も使用できる。これらのバインダーは単独であるいは組
合わせて用いることができる。

各要素の各バインダー総量はＩＭあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ＩＣＣ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

感光要素の構成層（写真乳剤層、色素固定層など）には
前記の無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
（２４）頁ないしく２５）頁や特開昭５９−１５７６３
６号（３８）頁に記載のものも挙げられ、これらは単独
または組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

感光要素に使用される支持体は、処理温度に耐えること
のできるものである。一般的な支持体としては、ガラス
、紙、キャストコー；・紙、合成紙、重合体フィルム、
金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特開
昭６１ｉ４７２４４号明細書の（２５）頁に支持体とし
て記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素に設けることのできる
発熱体層は、半導性を示す無機材料の薄膜を利用する方
法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物薄膜を
利用する方法とがある。これらの方法に利用できる材料
は、特開昭６１−２９８３５号明細書等に記載のものを
利用できる。

熱現像感光層、保護層、中間層、下塗層、バック層、色
素固定層、その他の層の塗布法は米国特許４．５００６
２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特開昭６１−１４７２
４４号の（２６）頁や米国特許４．５００６２６号の第
５６欄に記載の光源を用いることができる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例−１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍｎに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１に溶かした液
を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐ）（を６．３０に
合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

次にアセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸カリウム２６．７　ｇヲ水５００ｍｌに溶解した
。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ！！に溶かした液
を２分間で加え、さらに１０分間攪拌した。

この乳剤のｐＨを６．３０に調整し、遠心分離により収
量４００ｇのアセチレン銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ！中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍ６と硝酸銀水溶液（水６００
ｍ７！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良（攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ７！と硝酸銀水溶液（水６０　
Ｑｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザイ
ンデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート２
．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０　ｍ　Ｉ！を加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐに
て分散した。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う
。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを２．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使い同分散物を作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光要素
１０１を作った。

：［ｌ：４−１ Ｃ ○ 工　　仁 ○　　　　　Ｚ ＝ 。　○　　。

工　　ｌ　　工 〇−〇−〇 ＣＯｚ の ０：ｌ　　　　　　　　　　　　　　　：Ｉ：！　　　
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＝ 工 ＝ ！Ｉ！Ｉ− 次に表−２及び表−３の如き構成及び組成で色素固定材
料（１０１）〜（１０９）を作製した。

前記感光材料Ａを全面白光露光し乳剤面に１２ｇ／ｍの
水をワイヤーバーで供給し、その後該色素固定材料（１
０１）〜（１０９）と膜面が接するように重ね合わせた
。吸水した膜の温度が９３℃となるように温度調節した
ヒートローラーを用いて３５秒間加熱したあと色素固定
材料を感光材料からひきはがすと全面黒色に色素が転写
されていた（これを各々シートＢという）。更に未露光
の感光材料Ａを上記と同様な処理を行って色素転写の起
こっていない白地の色素固定材料（これを各々シートＷ
という）を得た。該シートＢとシートＷを３０ｎＸ３０
ｍｍの大きさに裁断し、白色光濃度をマクヘース反射濃
度計（ＲＤ−５１９）で測定した。シートＢの濃度はい
ずれも２．０前後の値が得られた。シートＷの濃度はり
。Ｖとする。

該シートＢとシートＷを２５℃８０％ＲＨで２時間調湿
した後膜面が接するように重ね合せて５００ｇの加重を
かけて更に１日放置した。その後これを剥離しシートＷ
に「色移り」した色素濃度を重ね合せ前と同様にして測
定した（この濃度をＤｖとする）。この時の「接着色移
り」の大きさ△ＤｖはＤｖ−Ｄ、ｖで表わされる。

結果を表−３に示した。これから明らかなように本発明
の重合体を保護層に用いた色素固定材料は高湿下で膜面
を重ね合せた時の「接着色移り」が小さいことがわかる
。

表−２ 〈色素固定材料構成〉 ＊２）　界面活性剤Ａ ＊３）　界面活性剤Ｂ ＊４）　媒染剤 ＊５）油滴 化合物　：　流動パラフィン 油動ｑ２ふグ方及グ添■方法 １０％ゼラチン水溶液１００ｇにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの５％水溶液５ｍ／を加え、更に流動
パラフィンを２０ｇ加えてホモブレンダーにて１０．　
　ＯＯＯｒｐｍで６分間乳化分散して得た油滴の分散物
を色素固定層（第１層）の塗布液中に添加する。

表−３ 〈実施例２〉 実施例１に於いて色素固定材料の保護層に添加した硬膜
剤を色素固定層に添加する以外実施例１と同様にして色
素固定材料（２０１）〜（２０９）を作製した。この時
使用した本発明の重合体は表−４に示したとおりである
。

又、「接着色移り」テストを実施例１と全く同様にして
行い△Ｄｖを測定した。その結果を表−４に示した。こ
の結果から明らかなように本発明の重合体を用いた色素
固定材料は顕著な「接着色移り」防止効果を示す事がわ
かる。また硬膜剤を媒染層に添加することにより「接着
色移り」が一層顕著に防止されることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも媒染剤及び塩基および／または
   塩基プレカーサーを有する色素固定要素において、実質
   的な媒染剤含有層よりも上層にアニオン性基を少なくと
   も１ヶ以上有するモノマー単位を、含む重合体を含有す
   ることを特徴とする色素固定要素。