JPS63100452A

JPS63100452A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPS63100452A
Application number: JP24557486A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kato; 正俊加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-10-17
Filing date: 1986-10-17
Publication date: 1988-05-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像により色素画像を形成する方法に関する
ものである。

（先行技術とその問題点）熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
既に多くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１．２８６号
、米国特許第３，７６１．２７０号、ベルギー特許第８
０２，５１９号、リサーチ・ディスクロージャー１９７
５年９月号３１頁〜３２頁、米国特許第４．０２１．２
４０号等に提案されている。

また、感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する
方法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャ
ー１９７６年４月号３０頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同１９７６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１５
２２７）　、米国特許第４，２３５，９５７号等に記載
されている。

しかし、上記の方法では形成された色素像と銀像とが混
在しているため、鮮明な色素像が得られないという問題
があった。

この欠点を改良するため種々の方法が提案されている。

例えば加熱により画像状に可動性の色素を熱現像感光要
素から放出させ、この可動性の色素を水などの溶媒によ
って媒染剤を有する色素固定材料に転写する方法、高沸
点有機溶剤により色素固定材料に転写する方法、色素固
定材料に内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定材料に
転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇華性で
あり、支持体等の色素受容材料に転写する方法などが挙
げられる（米国特許第４，４６３，０７９号、同第４．
４７４．８６７号、同第４．４７８゜９２７号、同第４
，５０７，３８０号、同第４゜５００．６２６号、同第
４，４８３．９１４号；特開昭５８−１４９０４６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４０号、同
５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５
９−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号、同５９
−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、同５９−
１７４８３４号、同５９−１７４８３５号、同５９−２
１８４４３号、特願昭６０−７９７０９号など）。

ところで、上記画像形成方法に用いられる熱現像感光要
素は通常スールでまたはシート状に裁断したものを複数
枚積み重ねて、保存したり、熱現像装置に装着したりす
る。このとき熱現像感光要素の表面（感光層の塗布され
た面）と裏面が接触することになるが、条件によっては
（特に高湿変度条件下では）表面の塗布膜と裏面の塗布
膜が接着し、はがれなくなったり、一方の塗布膜の一部
が他方にくっついて残ったりする。この故障を防止する
ために通常はマット剤を熱現像感光要素の感光層のある
側の最上層に添加して裏面塗布膜と表面塗布膜の接触面
積を減少させ、接着を起こりにくくするという技術が用
いられている。

ところが、熱現像感光要素と色素固定要素をニップロー
ラー等で圧接して、微量の水と塩基および／または塩基
プレカーサーの存在下で加熱する熱現像転写方式におい
ては、上記最上層のマット剤が多過ぎる場合には、むし
ろ熱現像転写処理後の熱現像感光要素と色素固定要素の
剥離ができなくなる場合があるという問題があった。

従って本発明の目的は、該熱現像転写方式において、剥
離性が良好な画像形成方法を提供することにある。また
、本発明の他の目的は保存中においても、感光要素の塗
布面とバック面との接着を防止できる感光要素を提供す
ることにある。

（発明の構成）そこで、本発明者らは、この熱現像転写方式において感
光要素の保存時のマット剤の機能を失うことなく、かつ
熱現像転写処理時においてその機能を十分に発揮させる
ことができるようにマット剤使用量を一定の範囲に設定
することにより上記問題点が解消されることが分かった
。

即ち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダーおよび熱現像により拡散性の色素を生
成または放出する色素供与性物質を含有する感光要素を
色素固定要素と重畳して水ならびに塩基および／または
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、次いで感光要素と
色素固定要素を剥離する画像形成方法において、前記感
光要素の最上層が、該最上層のバインダー量の０．５〜
ｌ　Ｑｖｏ　１％の量のマット剤を含有していることを
特徴とする画像形成方法である。

本発明に用いられる感光要素の最上層、好ましくは、保
護層に添加されるマット剤は、写真技術分野においてよ
く知られており、親水性有機コロイドバインダー中に分
散可能な無機または有機材料の不連続固体粒子であると
定義できる。その中で本発明の使用に適したマット剤と
しては熱による変形の少ないものが望ましい。無機のマ
ット剤の使用が特に好ましい結果を与える。

無機のマット剤の例としては、酸化物（例えば、二酸化
珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば、硫酸
塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸マグネシウム等）、画像を形成しないハ
ロゲン化銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分
として沃素原子がわずかながら加わっていてもよい）や
ガラス等である。

また、有機のマット剤としては熱による軟化が６０℃以
下で起こらないものが望ましい。

そのような有機マット剤の例としては、セルロ−スエス
テル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等
）、セルロースエーテル（例えば、エチルセルロース等
）、合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、例えば
、アルキルメタクリレート、アルコキシアルキルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド
、メタクリルアミド、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル−アクリレー
トまたは−メタクリレート、スルホアルキル−アクリレ
ートまたは−メタクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。なかでもポリメチルメタクリレートが好ましい。

マット剤の使用量は該最上層のバインダー量の０．５〜
１Ｏｖｏ１％、好ましくは、１〜５ｖｏ１％添加される
。

ここで、バインダー量とは、ゼラチン、例えば石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、アシル化ゼラチン等、又は
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶
性高分子化合物等の層を構成するバインダーの乾燥時の
容積を意味する。

マント剤の粒子形状および粒子径には特別な限定はない
が、通常０．５〜１０μｍ１特に１〜５μｍの平均粒子
径を持つ粒子が好ましい。

また、無機のマット剤、有機のマット剤を各々単独に用
いても、併用して用いてもよい。

また、後述の塩基プレカーサーの項で記載されている難
溶性金属化合物は無機のマット剤としての機能を兼ねる
ことができるので、上記記載の範囲で適用できる。

また、感光要素と重量される色素固定要素の感光要素と
の接触層（すなわち色素固定層又はその上部Ｎ）には、
マット剤を特に添加する必要はなく、また添加しなくと
も、本発明の効果は変らない。添加する場合は、該接触
層のバインダー量の０．５ｖｏ１％〜１０ｖｏ　１％の
範囲が好ましい。

更に、本発明に用いられる感光要素は、その支持体の裏
面にマント剤を含有するバンク層を特に設けなくとも、
保存時に感光要素とバンク層との接着を防止できるので
有利である。

感光要素と色素固定要素とは、画像形成後にひきはがす
ことができれば、同一の支持体上に形成してもよいが、
本発明は別々の支持体上に形成された各要素を用いる方
法において効果的である。

本発明において、感光要素の最上層とは、両要素をひき
はがした時の感光要素を有する支持体から最も遠い側の
層を意味する。

（以下余白）本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時にｍｆｆ１の水ならびに塩基及び／
又は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に
銀画像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散
性色素を色素固定層に移すものである。この方法によれ
ば、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行
し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行す
るので、高濃度の色画像が短時間で得られる。

本発明において、水はどのような方法により供給されて
いてもよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出さ
せてもよいし、ウニ７ブローラーで濡らしてもよい。ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法により制約されるものでは
ない。また一部の水は結晶水やマイクロカプセルとして
要素中に内蔵させておいてもよい。

本発明において用いられる水とは、いわゆる“純水”に
限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また
、純水とメタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチル
ケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに
、後述の画像形成促進剤、親水性熱溶剤等を含有させた
液でもよい。

水を外部から供給する場合には感光要素および／又は色
素固定要素に一定量を供給することが均一な画像を得る
ためには必要であるが、膜の最大膨潤量以下の少量の水
を与える場合には要素表面におけるハジキ、膜中への水
の浸透のムラ等により画像ムラが生じやすい。そのため
その水に界面活性剤を含ませ材料表面における水のひろ
がりを改良してもよい。

上記の界面活性剤は写真業界及び一般に湿潤剤、濡れ剤
として知られている界面活性剤を用いることができる。

これらの界面活性剤は多数の公知文献、たとえば界面活
性剤便覧、界面活性剤科学シリーズくマーチン・ジエイ
・シック編集、マーセル・デツカ−社１９６７年）　　
（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　　５ｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉ
ｅｓ　（Ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ、Ｊ、５ｃ
ｈｉｃｋ、　　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ、
　１９６７　）　）等に記載されている。

界面活性剤には陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオ
ン性の区別があるが後述の要件を満たすものであれば、
すべて用いることが可能である。界面活性剤は２種以上
を併用してもよい。

本発明で用いられる界面活性剤の量は界面活性剤の種類
によって異なるが水溶液の表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以下になる添加量が望ましい。

本発明に用いられる水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも００１倍、好ましく
は全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好まし
くは全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の量大膨
潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引い
た量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。特に本発明では
１〜５０　ｇ／ｒｄ、好ましくは２〜３５　ｇ／ｎｌ、
更には３〜２５　ｇ／％の量の水を用いる。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

本発明では加熱をするが、本発明では水という溶媒を比
較的多く含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素
中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解したもの
）の沸点により決まる。最低温度は５０℃以上が好まし
い。水の沸点は常圧下では１００℃であり、１００℃以
上に加熱すると水の蒸発により、水分がなくなることが
あるので、水不透過性の材料で感光要素の表面を覆った
り、高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。

この場合には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温
度も上昇し有利である。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。また感光要素および／または色素
固定要素に４電性の発熱体層を設け、この層に通電する
ことにより加熱することもできる。

本発明で使用する塩基および／または塩基プレカーサー
は前記の水中に含有させてもよく、また感光要素および
／または色素固定要素中に含有させてもよい。

本発明に用いられる塩基としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム、４級アルキルアンモニウ
ム等の水酸化物、炭酸物、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２お
よび第３リン酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の無
機塩基；脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミ
ン頚（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキ
シルアルキル置換芳香族アミン類およびビスＣｐ−（ジ
アルキルアミン）フェニルコメタン頻）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等が挙げら
れ、また米国特許第２，４１０，６４４号にはベタイン
ヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒ
ドロクロライドが、米国特許３．　５０６．　４４４号
にはウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を
含む有機化合物が記載され有用である。本発明において
ｐＫａの値が８以上のものが特に有用である。

本発明に用いられる塩基プレカーサーとは、熱分解、電
解または錯形成反応等により塩基を放出あるいは生成す
るものである。

塩基プレカーサーとしてはまず加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と塩基の塩、ロアセン転位、ベックマン転
位などにより分解してアミンを放出する化合物など加熱
によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出するもの
が挙げられる。

有機酸と塩基の塩に用いられる塩基として、前記した無
機塩基または有機塩基などが挙げられる。

また、有機酸としては、例えばトリクロロ酢酸、トリフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸など、米国特許第４゜０８８．４９６号
に記載の２−カルボキシカルカルボキサミドなどが挙げ
られる。

有機酸と塩基の塩以外に、例えばロッセン転位を利用し
た特開昭５９−１６８４４０号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特開昭５９−１５７６
３７号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有効
であり、また、リサーチディスクロージャー誌１９７７
年５月号１５７７６号に記載のアミンイミド類、特開昭
５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンアミ
ド類、等は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いられる。

電解により塩基を発生させる塩基プレカーサーとして次
のものを挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を穫めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミノ類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミノ類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

次に、錯形成反応を用いて塩基を生成させる塩基プレカ
ーサーとして、例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）との組み合わせが挙げられる。例
えば、難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム
、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化
物が挙げられる。また錯形成化合物については、例えば
ニー・イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ、Ｅ
、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ　）共著、［ク
リティカル・スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃｒｔ　ｔ
ｉｃａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　）
　Ｊ第４ないし５巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ
　Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている。具体的にはアミノカ
ルボン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、
アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テト
ラカルボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ
、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト
、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合
物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリ
ン酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類
もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。

従来の感光層および／または色素固定層中に使用する場
合には、塗布膜を重量換算して各々　５０重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは、０．０１重
量％から４０重量％の範囲が有用である。また本発明に
おける水に溶解させて使用する場合には、０．　００５
ｍｏｌｅ／１ないし２ｍｏｌｅ／ｌの？農度が好ましく
、特に０．　０５　　ｍｏｌｅ／１ないし１　ｍｏｌｅ
／　ｊ！の濃度が好ましい。

本発明では加熱による現像を利用するので、現像液をフ
ィルムユニットの中で展開して常温付近で現像を起こさ
せるいわゆるカラー拡散転写法における現像時の膜中の
ｐＨよりずっと低いｐＨで現像を行なうことができる。

ｐ　Ｈを高くするとかぶりが著しく増大し却って不都合
である。したがって現像および色素移動のための加熱の
際の膜のｐＨは１２以下が好ましく、１１以下がさらに
好ましい。

一方ｐＨが余りに低いと加熱による現像が進まなくなる
のである程度ｐＨの高いことが望ましく（ｐ　Ｈ７以上
）、ｐＨ８以上が特に好ましい。

上記のようなｐＨの範囲内ではかぶりが低く、かつ高い
濃度の画像を短時間に得ることができる。

膜のｐＨの値は、感光材料に対して露光を与えない以外
は現像と全く同じ操作をして加熱し、常温に戻ったとこ
ろで感光材料に２０μβの水を滴下し直ちにｐＨｆ４極
を密着させて平衡状態のｐＨ（！！を測定することによ
り求めることができる。

本発明では、塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性金属化合物とこの難溶性金属化合物を構成する金属
イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物を含有
させ、加熱時にこれらの２つの化合物の反応により系の
ｐＨを上昇させる画像形成法において、特に効果的であ
る。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の感光
層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、２
層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０重量パーセントの範囲が有用である。また
、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には、
１リツトル当たり、０．００５ｍｏｆ、特にＯ０３５ｍ
ｏ　ｌから２ｍ０１の濃度が好ましい。更に、本発明に
おいて反応系の錯形成化合物の含有量は難溶性化合物の
含有量に対してモル比でｌ／１００倍から１００倍、特
に１／１０から２０倍が好ましい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化ｉ艮のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許４，５００．６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージ＋−ＬＨ９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２４
０号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８２
６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増悪法貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｎ？の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号の（１０）
頁〜（１１）頁、米国特許４，５００．６２６号第５２
欄〜第５３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６０−９００８９号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０。

０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇな
いし１０ｇ／ｍが適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増悪されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤＩ７　０　２　９）等に
記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願
昭６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素
が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増悪色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５．７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３，６　１　５，６　１
　３号、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９
５号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増悪色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許筒４．１８３．
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−２モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として、高温状態下で
銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放
出する化合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

本発明で使用しろる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カフ。

ラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カ
ップリング反応により拡散性色素を形成する２当量カプ
ラーも好ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジエ
ームズ著「ザセオリーオブザフォトグラフィソクプロセ
ス」第４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊ　ａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ”）２９１
〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号
、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０
−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ａ）で表わす
ことができる。

（Ｄｙｅ　−Ｂ）、　−Ｄ　　　　（Ａ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｂは単なる結合または連結基を表わし、Ｄは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
（Ｄｙｅ−Ｂ）＋。

−Ｄで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、
または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ
　−Ｂ）、　−Ｄとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｐは１または２を表
わし、ｐが２の時、２つのＤｙｅ−Ｂは同一でも異なっ
ていてもよい。

一般式（Ａ）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許筒３．１３４．７６４号
、同第３．３６２，８１９号、同第３，５９７，２００
号、同第３．５４４，５４５号、同第３．４８２，９７
２号等に記載されている。また、分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出させる物質が米国特許３，９８０
．４７９号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え
反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭４９−
１１１．６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０．８２７号、同５４−１３０，９２７号、同５
６−１６４．３４２号、同５３−３５．５３３号に記載
されている。特願昭６０−２４４８７３号には、同様の
機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として、残
存する還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色素を
放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１．３３０．５２
４号、特公昭４８−３９゜１６５号、英国特許第３．４
４３，９４０号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許筒３．９２８，３１２号、同第４，０５
３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３
３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４゜
３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５
号、米国特許筒３．７２５．０６２号、同第３．７２８
．１１３号、同第３．４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６．５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４，５００，６２６号等に記載されている色素供与性
物質である。この種の色素供与性物質の具体例としては
前述の米国特許第４．５００，６２６号の第２２欄〜第
４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、　（
１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）　、（２８）〜
（３０）　、　（３３）〜（３５）　、　（３８）〜（
４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また特開昭６
１−１２４９４１号の（２１）〜（２７）頁に記載の化
合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４．２３５．９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２．
６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２゜３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物ｆｉｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４゜４８３．９
１４号の第３０〜３１（資）、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。また、特開昭５６−１３８．７３６号、同５７
−４０，２４５号、米国特許第４．３３０，６１７号等
に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン頻、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、などを有することができる。各種添加剤とし
ては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年６月号
９頁〜１５頁、特開昭６１−８８２５６号などに記載さ
れている可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ハレーション防止
染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、酸化防
止剤、退色防止剤などの添加剤がある。

保護層には、紫外線吸収剤を含ませてもよい。

保護層、中間層はそれぞれ２層以上から構成されていて
もよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定要素と
が２つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持
体上に塗設される形態とに大別される。感光要素と色素
固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との
関係は特願昭５９−２６８９２６号明細書の５８〜５９
頁や米国特許４，５００，６２６号の第５７欄に記載の
関係が本願にも適用できる。

一方、本発明に好ましく用いられる色素固定要素は、熱
現像により生成または放出された色素を固定する層を少
なくとも１層有する。色素固定層は媒染剤を含有する層
であってもよいし、特開昭５７−１７９８４０号、同５
７−１９８４５８号等に記載されている色素受容性のポ
リマーから構成された層でもよい。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特開昭６１−８８２５６号に記載のものを挙げる
ことができる。色素固定要素には必要に応じて保護層、
剥離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つ
または複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止
剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸
度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面
活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は、特開昭６１−８８２５６号
の（２６）〜（３１）頁に記載されている。

本発明において、感光要素及び／又は色素固定要素には
画像形成促進剤を用いることができる。

画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは前述の塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につい
ては特開昭６１−９３４５１号の（１８）〜（１９）に
記載されている。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には種々の現
像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３３号または同６０−２３０１３４号に記載の化合物
など）。

またメルカプト化合物を放出する化合物も有用であり、
例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−１４７２４
４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１８５７４３
号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号
、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８５４０号、
同６１−５３６３２号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。また、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。

各要素の各バインダー総量は１ｄあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
（２４）頁ないしく２５）頁や特開昭５９−１５７６３
６号（３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、キャストコート
祇、合成紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特開昭６１−１４７２４４号
明細書の（２５）頁に支持体として記載されているもの
が使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素に設けることのできる
発熱体層は、半導性を示す無機材料の薄膜を利用する方
法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物薄膜を
利用する方法とがある。これらの方法に利用できる材料
は、特開昭６１−２９８３５号明細書等に記載のものを
利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バンク層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４．５００６２６号の第５５〜５６４１ｊｌに記載の
方法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特開昭６１−１４７２
４４号の（２６）頁や米国特許４．５００６２６号の第
５６欄に記載の光源を用いることができる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の（２７）頁に記載の方法が通用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

（実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍＪ！に溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１に溶かした
液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

次にアセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸カリウム２６．７　ｇを水５００ｍｇに溶解した
。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｇに溶かした液を
２分間で加え、さらに１０分間攪拌した。

この乳剤のｐＨを６．３０に調整し、遠心分離により収
３１４００　ｇのアセチレン銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｍｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、
７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶８６００ｍ１と硝酸銀水溶液（水
６０　ＱｍＪに硝酸１１０．５９モルを溶解させたもの
）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｊ！と硝酸銀水溶液（水６００
ｍｊ＋に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　　？−テトラザイ
ンデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェートｌ
ｏｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した
。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言
う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使い同分散物を作った。

次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。水酸
化亜鉛１２．５ｇ、分散剤として、カルボキシメチルセ
ルロース１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｍｊ！に加え
ミルで平均粒径０．７５＋ｎｍのガラスピーズを用いて
３０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛
の分散物を得た。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光要素
１０１を作った。

表２＝　　仁ＯｚＮｑ　′″ Ｏ− ロ　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　　　　〇 ■７０り工 ○ １１　　　　　　〜：ｅ　　　　　Ｚｉ　　　　　。

二　　　　　の習　− 、：！：　　　　　　　　　”。

：Ｉ：Ｕ　　　　　　　　　　：Ｉ：、１１ＨＯ−００１ν 工　　　　　　　　　２Ｕ、　　　　工＝　　　　　＝工工 ○ ＝受像層を有する色素固定要素の形成方法について述べる
。

まず、下記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍ１に溶解
し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇ、下記の化合物（
イ）Ｌｏｇを均一に混合した。この混合液を、酸化チタ
ンを分散したポリエチレンでラミネートした、紙支持体
上に８５μｍのウェット膜となるよう均一に塗布した後
、乾燥した。

次に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１０，７５ｇ、Ｈ−２０，２
５ｇおよび水１６０ｍ１および１０％石灰処理ゼラチン
１００ｇを均一に混合した。

この混合液を上記の塗布物上に６０μｍのウェット膜厚
となるよう均一に塗布し乾燥して色素固定要素とした。

ポリマーＳ　Ｏ，に化合物（イ）ゼラチン硬膜剤Ｈ−１Ｃ１ｌｔ＝　Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＨｚＣＯＮＨ（Ｃ１ｌｚ）
　Ｊ）ＩＣＯＮ）ＩｔｓＯ！ｃｌｌ　＝　Ｃ１ｌ□ゼラ
チン硬膜剤Ｈ−２Ｃ）１．＝Ｃｌ１ＳＯ□ＣＨｚＣＯＮＩＩ（ＣＨｚ）　
ＪＨＣＯＣ）Ｉｔｓ（ｈｃＨ＝ｃＨｔ上記多層構成のカ
ラー感光要素１０１〜１０５にそれぞれタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三
色分解フィルター　（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６
００〜７０Ｑｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７０
０ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を通して
、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光要素の乳剤面にそれぞれ１’ｌ　ｍ
　ｊ！　／　ｒｄの水をワイヤーバーで供給し、その後
色素固定要素と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９３℃となるように温度調整したヒ
ートローラーを用い２５秒間加熱した後、色素固定要素
を感光要素からひきはがすと、固定要素上にＧ、Ｒ，Ｉ
Ｒの三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ
、シアンの鮮明な像が得られた。各色の最大濃度（Ｄｍ
ａｘ）と最小濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ）をマクベス反射濃度
計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

次に上記感光要素１０１〜１０５を３０°　８０％ＲＨ
の環境で調湿し、膜面をポリエチレンテレフタレートフ
ィルムと重ね合わせ３日間放置した後ひきはがし、接着
跡の有無を観察し、高湿時ロール状態での保存に関して
の強制テストを行なった。

以上の結果から明らかなようにマント剤量は、少なすぎ
ると、ロール状態又はシート状で重ね合わせて保存する
場合接着故障を起こし、又多過ぎるとニップローラーに
よる加熱現像処理後、感光要素と色素固定要素を剥離す
る際、乳剤層の膜はがれ故障が起こるが、本発明で規定
した範囲内の量比で使用すれば接着故障もなく、かつ剥
離の際に膜はがれ故障が生じることもないことがわかる
。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および熱現像により拡散性の色素を生成または放出する
色素供与性物質を含有する感光要素を色素固定要素と重
畳して水ならびに塩基および／または塩基プレカーサー
の存在下で加熱し、次いで感光要素と色素固定要素を剥
離する画像形成方法において、前記感光要素の最上層が
、該最上層のバインダー量の０．５〜１０ｖｏｌ％の量
のマット剤を含有していることを特徴とする画像形成方
法。