JPH07121992B2 - 成形体上に引掻抵抗で耐候性の被膜を設ける方法 - Google Patents

成形体上に引掻抵抗で耐候性の被膜を設ける方法

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JPH07121992B2
JPH07121992B2 JP62114921A JP11492187A JPH07121992B2 JP H07121992 B2 JPH07121992 B2 JP H07121992B2 JP 62114921 A JP62114921 A JP 62114921A JP 11492187 A JP11492187 A JP 11492187A JP H07121992 B2 JPH07121992 B2 JP H07121992B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主として多官能性アクリル−および／または
メタクリル化合物の重合により生じ、高い引掻性により
極端な気候条件下でも高い引掻抵抗によりすぐれている
硬化された薄い層の形で、主として透明な被膜で、特に
有機ガラスのようなプラスチツクの成形体を被覆する方
法に関する。
従来の技術 西ドイツ国特許出願公開第2164716号および西ドイツ国
特許出願公開第2455715号明細書によれば、このような
系の重合は、熱により分解する重合開始剤、通常の油溶
性過酸化物およびアゾ化合物によるか、または光開始剤
の存在における照射、たとえば紫外線の作用により重合
を実施することができる。紫外線開始が有利に使用され
る。それというのもこれは空気中の酸素の存在でも実施
できるからである。西ドイツ国特許出願公開第2928512
号明細書によれば、70℃と被覆すべきプラスチツクのガ
ラス温度との間の温度におけるこのような紫外線重合の
実施は改善された付着力を有する引掻抵抗被膜を生じ
る。
しかし、このように被覆された板の使用は、架橋した重
合体層の耐候性が不十分であることを示す。この場合、
これは特にラツカー中に残留する未反応の紫外線開始剤
含分の影響に帰することができる。
発明を達成するための手段 特に熱可塑性または熱弾性のプラスチツクからなる成形
体上の重合された、主として多官能性（メタ）アルリレ
ートからなる引掻抵抗被膜の耐候性を改善するという課
題が生じ、その際重合は紫外線活性化合物の遮断下に実
施しなければならなかつた。選択の方法は、西ドイツ国
特許出願公開第2164716号および西ドイツ国特許出願公
開第2455715号明細書中に同様に記載されている方法、
即ちそこに記載された熱により分解する重合開始剤を使
用することである。
西ドイツ国特許出願公開第2455715号明細書の記載によ
り、そこに記載されている、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾ−ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、ベン
ゾイルペルオキシドまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシド
のような熱重合開始剤、およびｔ−ブチルペルオクトエ
ートまたはジラウロイルペルオキシドのような他の類似
の熱重合開始剤の存在において多官能アクリル単量体か
ら硬化したフイルムを得る実験により、つくられた被膜
はいまだ決して引掻抵抗でないことが判明した。被膜
は、アクリルガラス板上に、トリメチロールプロパント
リアクリレート75重量部およびペンタエリトリツトテト
ラアクリレート20重量部とからなる単量体混合物および
上記開始剤のうちの１つ５重量部を用い窒素雰囲気中で
100℃で10分間の重合により製造されていた。
驚くべきことに、同じ単量体ないしは単量体混合物から
ペルオキシド系開始剤の存在での重合により、ペルオキ
シド系熱重合開始剤として、100℃で２分より短かい半
価時間を有する開始剤、特にジアルキルペルオキシドカ
ーボネートを使用しかつ重合可能な単量体混合物がメタ
クリレート単量体最高30重量％、有利には最高15重量％
を含有する場合、プラスチツク成形体上に高い引掻抵抗
を有しかつ非常に耐候性の被膜が得られることが見出さ
れた。
それゆえ、本発明は、少なくとも２個の重合可能な炭素
二重結合を有するラジカル重合可能な単量体単独かまた
は重合可能な二重結合を含有する他の単量体との混合物
からなる被膜を塗布し、該被膜を70℃よりも高い温度に
加熱して硬化することにより成形体上に引掻抵抗で耐候
性の被膜を設ける方法に関し、該方法は、被膜を、２分
より短い半価時間を有するペルオキシド系開始剤を用
い、紫外線防護剤の存在で100℃で完全に硬化させるこ
とを特徴とする。
本発明により特に有効なペルオキシド系開始剤は、脂肪
族ペルオキシジカーボネートである。
この解決法は、これらのペルオキシドがポリアクリル化
合物およびポリメタクリル化合物、またはポリビニルエ
ステルのようなポリビニル化合物の製造の際に常用の重
合開始剤としては使用されないので、非常に驚異的であ
る。
ジアルキルペルオキシジカーボネートは、いわゆる低温
開始剤として、殊にポリ塩化ビニルの製造の際に単独
か、または高温で分解する他の公知開始剤、たとえばジ
ラウロイルペルオキシドと一緒に次第に広く使用される
が、この場合このものは通常の開始剤を単独で使用する
際の長い抑制時間をかなり短縮するのに役立つ。この作
用は、ジラウロイルペルオキシドまたはアゾジイソブチ
ロニトリルまたはｔ−ブチルペルオクトエートのような
通常の重合開始剤を用いるアクリレート、殊に多官能性
アクリレートの重合の際には役にたたない。この驚くべ
き効果確実な説明を与えることはできない。おそらく、
ペルオキシジカーボネートの分解の際に生じるラジカル
の構造、ひいてはその反応性が硬いアクリレート層の形
成条件にとつて重要である。
事情によつては、こうしてメタクリレートの割合が30重
量％より少なく、好ましくは15重量％より少なくなけれ
ばならないという認識も説明することができる。
また、キノセン灯耐候試験により、本発明によりたとえ
ば押出成形アクリルガラス上に設けられた被膜は紫外線
開始剤を用いて設けられた同じ単量体を主体とする被覆
とは異なり、比較的良好の耐候性をもたらすことが判明
した。
さらに、本発明による多官能（メタ）アクリレートから
熱的に設けられた被膜の耐候性は、紫外線防護剤および
老化防止剤、特に重合組込み可能な紫外線防護剤を一緒
に使用することによりなお著しく改善しうることが判明
した。
本発明により設けられた被膜ないしは被覆は、たとえば
上述したような多官能性アクリル化合物少なくとも30重
量％から構成されており、重合組込み可能な他の化合物
30重量％より少量含有しているべきであり、その際たと
えば重合可能な化合物としては特にアクリル酸および／
またはメタクリル酸が有利であることが立証された。
発明の利点 プラスチツク面上に本発明により設けられた被膜と、ポ
リシロキサンを主体とする公知の引掻抵抗被膜との引掻
抵抗の比較は、新規の被膜はより高くないにしても同様
に良好な抵抗を有することを示す。新規被膜を設けるの
は著しく合理的である。その理由はこの被膜は数分内に
完全に硬化するが、ポリシロキサン被膜は比較しうる硬
化温度で数時間の硬化時間を必要とするからである。新
規引掻抵抗被膜は、その耐候性に関して、紫外線開始剤
を用いて得られた被膜よりも明らかに良好であると判断
することができる。
本発明による被覆の特別な利点は、この引掻抵抗層がほ
とんどすべての下層上に付着することである。このよう
に、この被覆を用いると、むしろポリエチレン／ポリプ
ロピレンのようなさもないと不活性のプラスチックを被
覆することができる。紫外線開始剤を用いる被覆とは異
なり、紫外線防護剤の選択に自由度を有し、該選択を保
護すべき基体に最適に適合させることができる。
発明の実施 引掻抵抗の被覆は、成形体、殊に硬い光沢表面を有する
が掻きずのつき易いかかるプラスチツク成形体上で有利
である。低い表面硬度を有するプラスチツクには、ほと
んど架橋されてないかまたは弱く架橋されておりかつ熱
可塑性または熱弾性状態で成形体に加工できるようなも
のが所属する。これには、たとえばポリメチルメタクリ
レート、メチルメタクリレートとアクリルニトリルとの
共重合体、ポリスチロール、耐衝撃性スチロール共重合
体、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニルセルロースまたはビスフエノール−Ａを
主体とするポリカーボネートが属する。しかしまた、他
の材料、たとえば木、金属等からなる成形体を引掻抵抗
仕上加工をすることもできる。
本発明によるプラスチツクの被覆は、最終的形態の成形
体、たとえば射出成形品において行なうことができる。
それというのも高度に架橋された引掻抵抗層は熱可塑性
または熱弾性に加工できないからである。限られた程度
に、被膜はプラスチツク成形体の弾性曲げを許容する。
本発明の有利な対象は平たい板または連続的に造される
平たい帯状物、中空成形板またはシートの被覆であり、
その際被覆は、特に連続法における押出し工程に直接接
続することができる。また、大量に製造される射出成形
品の被覆も有利である。本発明によりペルオキシジカル
ボン酸を用い高度に架橋された引掻抵抗での耐候性被膜
に硬化する被覆剤は、主成分として少なくとも２個、好
ましくは３個または数個の重合可能な炭素二重結合を有
する、１種または数種のラジカル重合可能なアクリル化
合物および／またはメタクリル化合物を含有する。好ま
しい三官能または多官能性単量体は、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6
−ヘキサントリオール、ペンタエリトリツト、ジグリセ
リンまたはジペンタエリトリツトのような３価または多
価アルコールのアクリルエステルである。好ましい多官
能性単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレー
トないしはペンタエリトリツトトリアクリレートおよび
／または−テトラアクリレート、1,2,6−ヘキサントリ
オールトリアクリレートである。メタクリロイル基の割
合はできるだけ低く保持すべきである。有利にはメタク
リル単量体最高30重量％、特に好ましくは最高15重量％
の割合である。
１個または２個のラジカル重合可能な二重結合を含有す
る単量体を一緒に使用すれば、一般に高粘度の３官能お
よび多官能性単量体を取り扱う場合に、被覆の特性、た
とえば改善された可撓性の点で有利である。重合可能な
二重結合を有する使用できる単量体の例は、スチロー
ル、アクリルニトリル、エステル基中に１〜10個のＣ原
子を有しさらにエステル基中でなおたとえばOH基により
置換されてもよいアクリレートないしはメタクリレー
ト、特にアクリル酸および／またはメタクリル酸であ
る。しかし、特に有利なのは沸点が140℃より高くかつ
重合可能な単位としてアクリル基を有する単量体であ
る。
適当な二官能性コモノマーの例は、1,4−ジビニルベン
ゾール、またはエチレングリコールおよびジメタクリレ
ート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール−1,2、ブタンジオル−1,4ま
たは−1,3、ジエチルプロパンジオール、ヘキサンジオ
ール−1,6、ネオペンチルグリコール、２−エチル−ヘ
キサンジオール−2,3のジアクリレートおよびジメタク
リレートであり、その際またしてもメタクリレートの割
合は低く保持しなければならない。
本発明による引掻抵抗層のさらに改善された耐候性は、
混入された紫外線防護剤、たとえばプラスチツクへの添
加剤として公知でかつ“ウルマンス・エンシクロベデイ
ー・デア・テヒニツシユン・ヒユミー（Ullmans Encykl
opdie der Technischen Chemie）”、第４版、第15
巻、第253頁〜第260頁に記載されているような重合不可
能な紫外線防護剤および／または有利には重合可能な紫
外線安定剤によつて惹起される。重合可能な紫外線安定
剤の例としては、３−（２−ベンゾトリアゾリル）−２
−ヒドロキシ−５−t.−オクチルベンジルメタクリルア
ミドが挙げられる。
異なる種類の単量体の混合比は、一方では被覆混合物の
粘度、他方では硬化した層の特性に影響を与える。三官
能および多官能性単量体は、最高の引掻抵抗とともに強
い脆性を惹起する。有利にはこの割合は30重量％または
それ以上である。同様にそれにより被覆されたプラスチ
ツクの引掻抵抗の改良に寄与する二官能性単量体の割合
は、一官能性コモノマーの割合と合計して一般に70重量
％より大きくなく、その際たとえばアクリル酸および／
またはメタクリル酸を30重量％まで含有する被膜は驚く
べきことに引掻抵抗の劣化を有しない。紫外線防護剤
は、被膜を形成する単量体の量に対して１〜30重量％の
量、特に５〜20重量％の量で使用される。
熱開始剤として、被覆剤は100℃で２分より短い半価時
間を有する１種か数種のペルオキシド系開始剤、（“ウ
ルマンス・エンシクロペデイー・デア・テヒニツシエン
・ヒエミー”、第３版1970年、別巻、第177頁〜第181
頁）、好ましくは脂肪族ペルオキシジカーボネート、た
とえばジエチル−ペルオキシジカーボネート、ジ−クロ
ルエチル−ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピル
−ペルオキシジカーボネート、ジイソブチル−ペルオキ
シジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル−ペルオキ
シジカーボネート、ジシクロヘキシル−ペルオキシジカ
ーボネートまたはアルキル基、特にメチル基置換基を有
するジシクロヘキシル−ペルオキシジカーボネート類を
含有する。〔スウエルン（Swern）、“オーガニツク・
パーオキサイズ（Organic Peroxides）”、版権ジヨン
・ウイーリー・アンド・サンズ社、第１巻（1971年）、
第68頁〜第73頁および第２巻（1971年）、第863頁〜第8
67頁参照〕。ペルオキシジカーボネートは、全被膜剤に
対して0.1〜10重量％の量、特に１〜７重量％の量で使
用される。そのほかに、100℃で２分より短かい半価時
間を有するペルオキシド系開始剤の二次的量、つまり０
〜20重量％で、他の公知のペルオキシド系熱開始剤、た
とえばジラウロイルペルオキシド、t.−ブチルペルピバ
レートまたはジベンゾイルペルオキシドを一緒に使用す
ることもできる。
付着基体の良好な膨潤のために、被覆剤に有機溶剤、た
とえばメチルエチルケトンが添加されていてもよい。特
に好ましい実施態様は、低温で分解する開始剤と高反応
の混合物を生ずる多官能性単量体を、使用直前にはじめ
て、たとえば混合ノズルまたは多重スプレーノズル中で
この開始剤と混合することである。溶剤を使用する場
合、開始剤は溶剤に溶解する。溶剤なしの適用の場合、
開始剤は最も反応不活性な単量体、好ましくはメタクリ
レートに溶解する。他の添加物は、酸化防止剤、または
重合体たとえばポリエステル樹脂であつてもよい。
被覆剤は、浸漬、流し込みまたはスプレーのような種々
の技術を用いて、不連続的または連続的に、たとえばプ
ラスチツク成形体上に、１〜100μｍ、好ましくは２〜5
0μｍの層厚で設けることができる。たとえば、押出し
によるプラスチツク板の連続的製造後に、場合によつて
はなお高い温度に存在するこれらの板の連続的被覆が実
施され、その際この温度はプラスチツク板のガラス化温
度よりも低い。被覆剤の硬化は、通常被覆すべきプラス
チツクのガラス化温度よりも低い温度で実施される。ガ
ラス化温度はDIN7742により測定される。非常に迅速に
進行する硬化の場合、被覆は場合により重合体のガラス
化温度よりも高い温度で行なうことができる。重合を阻
止する酸素を遮断するために、重合は不活性ガス、たと
えば窒素下で行なわれる。硬化時間は、秒の範囲、たと
えば５〜600秒であり、とりわけ被覆すべき基体の温度
により一緒に決められる、被覆剤中の温度に依存する。
種々の重合体の被覆層の最適硬化温度は、100℃よりも
高いかまたは低い温度であつてもよく、その際考慮され
る、約50〜200℃の温度範囲が挙げられる。通例、基体
により制約される最高の硬化温度が選択される。それと
いうのもこうして特に良好な付着および引掻抵抗が得ら
れるからである。この場合、できる限り高い温度ででき
る限り短時間、たとえば10秒での硬化は、経済的利点
（促進法）をもたらすだけでなく、引掻抵抗も高い温度
での急速硬化の場合には低い温度での長時間硬化の場合
よりも明らかに良好である。
通例、硬化に必要なエネルギーは赤外線により単量体層
に供給される。その際、放射線の光力を調節して、基体
表面で、できる限り高い温度、場合によつてはむしろ基
体のガラス化温度よりも高い温度が達成されるようにす
るのが極めて好ましい。しかし、加熱した液体中への浸
漬により単量体を硬化するのが特に有利である。それに
より、特に複雑な構造の射出成形品の場合でも引掻抵抗
層の均一な硬化が達成される。さらに、この方法では、
高価な不活性ガス雰囲気を節約することができる。
不活性の液体、たとえば多官能性単量体が極めて難溶で
ある高濃度の塩水溶液中へ浸漬することによる引掻抵抗
層の硬化は、不活性の液体が、単量体層中に存在するペ
ルオキシドに対するレドツクス成分を含有するように実
施することもできる。
実施例 本発明は次の実施例により詳説する。
本発明による開始剤／単量体混合物の特に高い反応性に
基づき、特に予備試験の場合、できるだけ少量の物質を
用いる作業が推奨される。実施例の基礎となる判定基準
は次に記載されている。
引掻抵抗層の判定基準 視覚的判定：実施例における記載参照 引掻抵抗 評価１（最良の引掻抵抗）： 表面をスチールウール00で強くこする場合でもかき傷な
し 評価２（良好の引掻抵抗）： 表面をスチールウール00で強くこする場合でも極めてわ
ずかなかき傷 評価3: 引掻抵抗はスチールウール00で軽くこすつた場合にだけ
存在 評価4: 引掻抵抗は基体の引掻抵抗と比較可能 評価5: 被膜の引掻抵抗は基体の引掻抵抗よりも僅か 付着：硬化した層を、鋭い刃で縦横の交差線を引き（横
６本縦６本の線、線の間隔約15mm）、引き続き接着テー
プ〔テサ・フイルム（Tesa −film）〕を気泡なしに貼
りつける。引き続きこの接着テープを衝撃的に90゜の角
度で剥離する。この試験を３回繰り返す。
評価：同じ面上で３回の剥離試験の後も剥離なし：付着
極めて良好 同じ面上で３回の剥離試験の後も、裁断面にわずかなほ
つれ：付着十分 ３回の剥離試験の後も、剥離は交差線面の10％よりも少
ない面だけに：部分的剥離 ３回の剥離試験の後、剥離は交差線面の50％以上の面
に：完全な剥離。
例 １ 厚さ3mmのポリカーボネート板〔たとえばマクロロン（M
akrolon 281）〕上に、ドクターを用いて下記混合物の
厚さ約10μｍの未乾燥フイルムを塗布する。
混合物の組成： ペンタエリトリツトテトラアクリレート １ ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート ４ ｇ メチルエチルケトン ２ ｇ ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジ
カーボネート（単量体混合物に対して ２％） 0.1g 塗布したフイルムを、約10秒間保護ガス雰囲気（窒素ま
たはアルゴン）下で曝気し、引き続き保護ガス下で中波
の赤外線（約40KW/qm）を用いて約15秒硬化する。優れ
た光学性を有する引掻抵抗のポリカーボネート板が得ら
れる。ポリカーボネート上での引掻抵抗層の付着は極め
て良好である（第１表も参照）。
例２〜例５ 引掻抵抗に対する開始剤の量の影響 引掻抵抗被膜は、例１に記載したように行なう。たんに
使用する開始剤の量を変える。これらの硬化条件下で例
１に記載された開始剤の１〜５重量％を用いて極めて良
好な引掻抵抗得られることが認められる。開始剤0.5重
量％を用いても、なお十分に良好な引掻抵抗が得られる
（第１表参照）。
例６〜例14 引掻抵抗に対する開始剤の種類の影響 引掻抵抗被覆は、例１に記載されたように行なう。たん
に使用する開始剤（全ての場合２重量％）を変える。硬
化時間は通例20秒である。この硬化時間内に十分な引掻
抵抗を生じない開始剤は、いくらか延長された硬化時間
で部分的に軽度に改善された引掻抵抗を示が、この延長
された硬化時間は基体の損傷を生じる（第２表参照）。
例15 例１におけるように行なうが、他の硬化条件を選択す
る。
混合物の組成： ペンタエリトリツトテトラアクリレート １ ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート ４ ｇ メチルエチルケトン ２ ｇ ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジ
カーボネート 0.2g 窒素下で曝気した後、窒素流中で100秒間、長波の赤外
線（25KW/qm）を用いて硬化する。優れた光学特性を有
する高引掻抵抗のポリカーボネート板が得られる。
引掻抵抗：評価１、付着：極めて良好。
例16 例15におけるように行なうが、他の単量体組成： ペンタエリトリツトテトラアクリレート 1g トリメチルプロパントリメタクリレート 4g を選択し、例15に記載したように硬化する。被膜の引掻
抵抗は例15に比して明らかに減少している：評価３。
例17 例15におけるように行なうが、他の単量体組成を選択す
る： トリメチルプロパントリメタクリレート 5g 基体に比して引掻抵抗は改善されていない：評価４。
例18 例１におけるように行なうが、他の単量体の組成： アクリル酸 0.5g ペンタエリトリツトテトラアクリレート 1.0g トリメチロールプロパントリアクリレート 3.5g を選択する。優れた光学特性を有する高い引掻抵抗のポ
リカーボネート板が得られる。
引掻抵抗：評価１〜２、基体上の引掻抵抗層の付着は極
めて良好。
例19 例１におけるように行なうが、他の単量体組成を選択
し、溶剤を断念する： ペンタエリトリツトテトラアクリレート 2g ヘキサンジオールジアクリレート 3g を選択する。
未乾燥塗膜の厚さ:6μｍ 引掻抵抗：評価４ 例20 例19におけるように行なうが、高められた層厚を選択す
る。
未乾燥塗膜の厚さ:36μｍ 優れた光学特性の引掻抵抗性に被覆されたポリカーボネ
ート板が得られる。付着は非常に良好。
引掻抵抗：評価１ 従つて、とくにあまり高度に架橋されてない引掻抵抗層
の場合、十分な厚さに注意しなければならない。
例21 例20におけるように行なう（つまり未乾燥塗膜の厚さは
同様に36μｍ）が、他の単量体組成を選択する： ペンタエリトリツトテトラアクリレート ２ ｇ ヘキサンジオールジアクリレート 2.5g アクリル酸 0.5g 優れた光学特性を有する高い引掻抵抗のポリカーボネー
ト板が得られる。
引掻抵抗：評価１〜２ 下層との付着は極めて良好。
例22 例21と同様に行なうが、アクリル酸0.5gをシクロヘキシ
ルメタクリレート0.5gに代える。引掻抵抗の小さいポリ
カーボネート板が得られる。
引掻抵抗の判定：評価３ 例23 例１におけるように行なうが、他の単量体組成を選択す
る（重合可能な紫外線吸収剤を一緒に使用）： 混合物の組成： ペンタエリトリツトテトラアクリレート １ g トリメチロールプロパントリアクリレート 3.95g ３−（２−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５
−ｔ−オクチル−ベンジルメタクリルアミド 0.05g メチルエチルケトン ２ g ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジ
カーボネート） 0.2 g 優れた光学特性を有する高い引掻抵抗のポリカーボネー
ト板が得られる。ポリカーボネート上での引掻抵抗層の
付着は極めて良好である。
引掻抵抗の判定：評価１ 例24 例23におけるように行なうが、他は同じ配合で、重合に
より組み込まれうる紫外線吸収剤： ３−（２−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５
−tert.−オクチル−ベンジルメタクリルアミド 0.25g の高められた量を選択する。
ポリカーボネートに対する引掻抵抗層の付着は極めて良
好である。
引掻抵抗層の判定：評点１〜２ 例25 例１におけるように行なうが、他は不変の配合に２−ヒ
ドロキ−４−メトキシベンゾフエノン0.05gを加える。
開始剤は0.1gから0.2gに高める。
優れた光学特性を有する引掻抵抗のポリカーボネート板
が得られる。ポリカーボネート板に対する引掻抵抗層の
付着は極めて良好である。
引掻抵抗の判定：評点１〜２ 例26 厚さ3mmのポリプロピレン板（20cm×20cm）を磨く。引
続き、例１に記載されたように、次の組成物： トリメチロールフロパントリアクリレート 96％ ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジ
カルボネート ４％ の厚さ約20μｍの未乾燥フイルムを塗布する。未乾燥フ
イルムを保護シートで覆つて、乾燥機中で15分100℃で
硬化する。
優れた光学特性の高い引掻抵抗の板が得られる。
引掻抵抗層の付着は極めて良好である。
引掻抵抗の判定：評点１ 例27 加熱された不活性液体中へ浸漬することによる引掻抵抗
層の硬化 ポリカーボネート板を例26に記載したように被覆し、引
続き水中の硫酸カリウムアルミニウム12H2O 50重量％
の95℃の温溶液中へ３分間浸漬することにより硬化す
る。
板の判定：付着：極めて良好 引掻抵抗：評点２ 例28 例26によるポリプロピレン板に炎をあてる。引続き、ス
プレー塗装により組成： ペントエリトリツトテトラアクリレート 38 重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート ７ 重量％ メタクリル酸 4.5重量％ ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジ
カーボネート 2.5重量％ メチルエチルケトン 16 重量％ ヘキサノール−１ 16 重量％ ジアセトンアルコール 16 重量％ の混合物を塗布しかつ硬化する。
結果：付着：極めて良好、引掻抵抗：評価１ 例29 例１による引掻抵抗ラツカー組成を選択するが、他の塗
装方法（浸漬塗装）を選択する。
基体：高分子ポリメチルメタクリレート〔プレキシグラ
ス（PlexiglasGS233）〕 硬化は赤外線により行なう。
判定：優れた光学特性、付着極めて良好、引掻抵抗：評
価１ 例30 例１におけるような単量体組成と塗装技術を使用する
が、基体として高い耐熱間成形性のポリメチルメタクリ
レートを選択する。
硬化直後ならびに3000時間後の促進耐候性の判定： 光学特性：優秀 引掻抵抗：評価１ 付着：極めて良好 例31 例１におけるように行なうが、他の基体〔ポリスチロー
ルないしは硬質PVC（赤い着色層で覆われている）〕を
選択する。双方の場合、前処理をせずに、優れた光学特
性の、付着が極めて良好な被膜が得られる。
引掻抵抗の判定：評価１
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭49−22951（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも２個の重合可能な炭素二重結合
    を有するラジカル重合可能なアクリル単量体単独かまた
    は１個の重合可能な二重結合を含有する他の単量体との
    混合物およびペルオキシド系開始剤からなる被膜を塗布
    し、該被膜を70℃より高い温度に加熱して硬化すること
    により、成形体上に引掻抵抗で耐候性の被膜を設ける方
    法において、塗膜を、100℃で２分より短い半価時間を
    有するペルオキシド系開始剤を用い、紫外線防護剤の存
    在において完全に硬化させることを特徴とする成形体上
    に引掻抵抗で耐候性の被膜を設ける方法。
  2. 【請求項２】成形体が熱可塑性又は熱弾性プラスチック
    からなる特許請求の範囲第１項記載の成形体上に引掻抵
    抗で耐候性の被膜を設ける方法。
  3. 【請求項３】被膜を脂肪族ペルオキシドカーボネートを
    用いて硬化する特許請求の範囲第１項または第２項記載
    の方法。
  4. 【請求項４】少なくとも２個の炭素二重結合を有する単
    量体として、少なくとも30重量％まで、分子中に３個ま
    たは数個の炭素二重結合を有する化合物を使用する特許
    請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載の
    方法。
  5. 【請求項５】少なくとも２個の炭素二重結合を有する単
    量体として、70重量％まで、アクリレート単位からなる
    単量体を使用する特許請求の範囲第１項から第４項まで
    のいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】紫外線防護剤として、重合により組込み可
    能の紫外線防護剤を使用する特許請求の範囲第１項から
    第５項までのいずれか１項記載の方法。
  7. 【請求項７】被覆を、30重量％までアクリル酸および／
    またはメタクリル酸を含有する被覆剤を用いて実施する
    特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項記
    載の方法。
  8. 【請求項８】硬化を、実際に酸素不含の保護ガス雰囲気
    中で実施する特許請求の範囲第１項から第７項までのい
    ずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】引掻抵抗層の硬化を、不活性液体中へ浸漬
    することによって行なう特許請求の範囲第１項から第８
    項までのいずれか１項記載の方法。
  10. 【請求項１０】成形体が、ポリメチルメタクリレート、
    または少なくとも60％までがメチルメタクリレートから
    構成されている共重合体、もしくはポリカーボネートか
    らなる特許請求の範囲第１項から第９項までのいずれか
    １項記載の方法。
  11. 【請求項１１】押出成形により製造した成形体を被覆す
    る特許請求の範囲第１項から第10項までのいずれか１項
    記載の方法。
  12. 【請求項１２】被覆を、押出成形の直後に、成形体の押
    出し温度の状態で行なう特許請求の範囲第１項から第11
    項までのいずれか１項記載の方法。
  13. 【請求項１３】射出成形体を被覆する特許請求の範囲第
    １項から第10項までのいずれか１項記載の方法。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3816855A1 (de) * 1988-05-18 1989-11-23 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung kratzfest beschichteter kunststoffbahnen
JPH01295203A (ja) * 1988-05-24 1989-11-28 Sekinosu Kk プラスチックの多層膜コーティング製造法
US4946531A (en) * 1988-12-01 1990-08-07 General Electric Company Process for hardcoating polycarbonate sheet
AU643556B2 (en) * 1990-09-05 1993-11-18 Ralph Wilson Plastics Co. Urethane acrylate surfaced laminate
AU649287B2 (en) * 1990-12-19 1994-05-19 Novartis Ag Process for rendering contact lenses hydrophilic
US5227676A (en) * 1991-09-16 1993-07-13 International Business Machines Corporation Current mode sample-and-hold circuit
US5358779A (en) * 1992-06-26 1994-10-25 Gencorp Inc. Enhanced surface appearance of glass fiber reinforced plastics (FRP)
US5677050A (en) * 1995-05-19 1997-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheeting having an abrasion resistant ceramer coating
DE69834092T2 (de) 1997-12-02 2006-09-21 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Polyolefinmaterialien mit verbesserter Oberflächenhaltbarkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung durch Strahlung
EP1041095B1 (en) * 1997-12-19 2006-02-22 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Synthetic organic particles and process for the production of the same
US6352758B1 (en) 1998-05-04 2002-03-05 3M Innovative Properties Company Patterned article having alternating hydrophilic and hydrophobic surface regions
US6245833B1 (en) 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
US6132861A (en) * 1998-05-04 2000-10-17 3M Innovatives Properties Company Retroreflective articles including a cured ceramer composite coating having a combination of excellent abrasion, dew and stain resistant characteristics
US6265061B1 (en) 1998-05-04 2001-07-24 3M Innovative Properties Company Retroflective articles including a cured ceramer composite coating having abrasion and stain resistant characteristics
IT1306664B1 (it) 1999-05-25 2001-10-02 Bp Europack Spa Procedimento per la realizzazione di un film in materia plastica concaratteristiche migliorate, attrezzatura per realizzare il
AUPR056300A0 (en) * 2000-09-29 2000-10-26 Sola International Holdings Ltd Edge coated ophthalmic lens
AU2001293495B2 (en) * 2000-09-29 2005-04-07 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Ltd Edge coated ophthalmic lenses
JP4116804B2 (ja) * 2002-03-15 2008-07-09 株式会社日本触媒 紫外線遮蔽層形成用樹脂組成物および紫外線遮蔽性積層体
US8389645B2 (en) * 2004-01-30 2013-03-05 Duluxgroup (Australia) Pty Ltd. Initiating system for solid polyester granule manufacture
FR2869039B1 (fr) * 2004-04-16 2007-11-30 Essilor Int Latex colore par des pigments et procede de traitement d'un substrat transparent a l'aide dudit latex colore.
CA2615624A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Cortron Corporation Method and apparatus for processing flexographic printing plates
DE102007028601A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
JP5006813B2 (ja) * 2008-02-18 2012-08-22 株式会社日本触媒 紫外線遮蔽層形成用樹脂組成物および紫外線遮蔽性積層体
MX2013001052A (es) 2010-07-29 2013-03-18 Evonik Roehm Gmbh Proceso para el revestimiento resistente a rayado y abrasion y para el recubrimiento fisico de substratos de plastico, de manera mas particular metacrilato de polimetilo, con material nanocompuesto de revestimiento.
DE102021122835A1 (de) 2021-09-03 2023-03-09 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Warmhärtende Masse auf Basis von (Meth)Acrylaten und Peroxodicarbonaten

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3968305A (en) * 1970-12-28 1976-07-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Mar-resistant synthetic resin shaped article
JPS4922951B1 (ja) * 1970-12-28 1974-06-12
IT1023394B (it) * 1973-11-26 1978-05-10 Dainippon Printing Co Ltd Procedimento per la produzione di cogetti stampati di plastica di elevata trasparenza e migliorate capatteristiche di durezza e levigatezza delle superfici e prodotto relativo
DE2928512A1 (de) * 1979-07-14 1981-01-29 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung einer kratzfesten beschichtung auf einem kunststoff-formkoerper
US4339474A (en) * 1980-03-04 1982-07-13 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Coating composition and process for preparing synthetic resin shaped articles by using same
DE3312611A1 (de) * 1983-04-08 1984-10-11 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper
DE3439483A1 (de) * 1984-10-27 1986-05-07 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Radikalisch polymerisierbarer uv-absorber, verfahren zu seiner herstellung und seine polymere

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