JPH07126251A - １、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法 - Google Patents
１、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法Info
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- JPH07126251A JPH07126251A JP6175262A JP17526294A JPH07126251A JP H07126251 A JPH07126251 A JP H07126251A JP 6175262 A JP6175262 A JP 6175262A JP 17526294 A JP17526294 A JP 17526294A JP H07126251 A JPH07126251 A JP H07126251A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】一連の３位に２−シアノエチルカルボキシル基
を有する１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジエステ
ルを用い、シアノエチル基の脱保護反応を選択的に行う
ことにより１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカル
ボン酸 モノエステルを収率良く得る。 【構成】下記式（Ｉ） ［式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子など、Ｒ1及びＲ2は水素原子、直鎖状または
分岐鎖状のアルキル基、シアノ基など、Ｒ3は置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基、モノアルキル
アミノ基などを表す。］で表される化合物を硫化ナトリ
ウムまたはテトラブチルアンモニウムフロリドの存在下
において、有機溶媒存在下において脱保護反応を行うこ
とを特徴とする、下記式（II） で表される１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジモノ
カルボン酸モノエステル類の製造方法。
を有する１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジエステ
ルを用い、シアノエチル基の脱保護反応を選択的に行う
ことにより１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカル
ボン酸 モノエステルを収率良く得る。 【構成】下記式（Ｉ） ［式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子など、Ｒ1及びＲ2は水素原子、直鎖状または
分岐鎖状のアルキル基、シアノ基など、Ｒ3は置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基、モノアルキル
アミノ基などを表す。］で表される化合物を硫化ナトリ
ウムまたはテトラブチルアンモニウムフロリドの存在下
において、有機溶媒存在下において脱保護反応を行うこ
とを特徴とする、下記式（II） で表される１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジモノ
カルボン酸モノエステル類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１、４−ジヒドロピリ
ジン−３、５−ジカルボン酸モノエステルの製造方法、
及び循環器に影響を及ぼす薬剤を製造する際の合成中間
体に関する。
ジン−３、５−ジカルボン酸モノエステルの製造方法、
及び循環器に影響を及ぼす薬剤を製造する際の合成中間
体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にカルボン酸の保護基としてシアノ
エチル基が使われる事は公知である〔Tetrahedron Let
t., 30, 3569 (1989)〕。 シアノエチル基の脱保護試薬
としてはタ−シャル・ブトキシド、ピペリジン、水酸化
アンモニウム、水酸化ナトリウム及び炭酸カリウムなど
が使われている〔J. Am. Chem. Soc., 83, 159 (1961),
J. Am. Chem., Soc., 91, 3360 (1969) 〕。又、日本国
公開特許公報にはある種の１、４−ジヒドロピリジン−
３、５−モノカルボン酸モノエエルの合成法が述べられ
ており、このものは原則的に対応するジエステルのアル
カリ加水分解である〔特開昭６１−２４５６７号〕。
エチル基が使われる事は公知である〔Tetrahedron Let
t., 30, 3569 (1989)〕。 シアノエチル基の脱保護試薬
としてはタ−シャル・ブトキシド、ピペリジン、水酸化
アンモニウム、水酸化ナトリウム及び炭酸カリウムなど
が使われている〔J. Am. Chem. Soc., 83, 159 (1961),
J. Am. Chem., Soc., 91, 3360 (1969) 〕。又、日本国
公開特許公報にはある種の１、４−ジヒドロピリジン−
３、５−モノカルボン酸モノエエルの合成法が述べられ
ており、このものは原則的に対応するジエステルのアル
カリ加水分解である〔特開昭６１−２４５６７号〕。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一連
の３位に２−シアノエチルカルボニル基を有する１、４
−ジヒドロピリジンジエステルを用い、シアノエチル基
の脱保護反応を選択的に行うことによって１、４−ジヒ
ドロピリジン−３、５−ジカルボン酸モノエステルを収
率良く得ることにある。
の３位に２−シアノエチルカルボニル基を有する１、４
−ジヒドロピリジンジエステルを用い、シアノエチル基
の脱保護反応を選択的に行うことによって１、４−ジヒ
ドロピリジン−３、５−ジカルボン酸モノエステルを収
率良く得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来シア
ノエチル基の脱保護剤として使われていなかった硫化ナ
トリウム及びテトラブチルアンモニウムフロリドを用い
ることによって一連の３位に２−シアノエチルカルボキ
シル基を有する１、４−ジヒドロピリジンジエステルが
収率良く脱保護され、１、４−ジヒドロピリジンン−
３、５−ジカルボン酸モノエステルが得られることを見
いだし本発明を完成した。
ノエチル基の脱保護剤として使われていなかった硫化ナ
トリウム及びテトラブチルアンモニウムフロリドを用い
ることによって一連の３位に２−シアノエチルカルボキ
シル基を有する１、４−ジヒドロピリジンジエステルが
収率良く脱保護され、１、４−ジヒドロピリジンン−
３、５−ジカルボン酸モノエステルが得られることを見
いだし本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、
【０００６】
【化３】 式
【０００７】［化３中、Ｘは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニ
トロ基、またはシアノ基を表し、Ｒ1及びＲ2は同一もし
くは相異なり、水素原子、直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、シアノ基、アルキルアミノ基、アミノエトキシ
メチル基、またはアミノカルボニルオキシメチル基を表
わす。Ｒ3は置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
チオアルキル基、チオフェニル基、１−ベンジル−３−
ピペリジニル基、１−ベンジルピロリジニル基、３−フ
ェニル−２−プロウペン基、ニトロオキシアルキル基、
またはニコチノイルアミノアルキル基を表す。］で表さ
れる３位に２−シアノエチルカルボキシル基を有する
１、４−ジヒドロピリジンジエステルを硫化ナトリウム
またはテトラブチルアンモニウムフロリドの存在下にお
いて、有機溶媒存在下において脱保護反応を行うことを
特徴とする
ルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニ
トロ基、またはシアノ基を表し、Ｒ1及びＲ2は同一もし
くは相異なり、水素原子、直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、シアノ基、アルキルアミノ基、アミノエトキシ
メチル基、またはアミノカルボニルオキシメチル基を表
わす。Ｒ3は置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
チオアルキル基、チオフェニル基、１−ベンジル−３−
ピペリジニル基、１−ベンジルピロリジニル基、３−フ
ェニル−２−プロウペン基、ニトロオキシアルキル基、
またはニコチノイルアミノアルキル基を表す。］で表さ
れる３位に２−シアノエチルカルボキシル基を有する
１、４−ジヒドロピリジンジエステルを硫化ナトリウム
またはテトラブチルアンモニウムフロリドの存在下にお
いて、有機溶媒存在下において脱保護反応を行うことを
特徴とする
【０００８】
【化４】 式
【０００９】［化４中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と
同意義である。］で表される１、４−ジヒドロピリジン
−３、５−ジカルボン酸モノエステルの製造方法であ
る。
同意義である。］で表される１、４−ジヒドロピリジン
−３、５−ジカルボン酸モノエステルの製造方法であ
る。
【００１０】出発原料として用いられる式（Ｉ）で表さ
れるジエステルの製造は、置換ベンズアルデヒド、３−
アミクロトン酸エステル及びアセト酢酸エステルとの H
antzsch 法によって 得ることできる〔特開昭５８−１
８５５６２号公報、Chem. Pharm. Bull., 41, 108 (199
3）〕。
れるジエステルの製造は、置換ベンズアルデヒド、３−
アミクロトン酸エステル及びアセト酢酸エステルとの H
antzsch 法によって 得ることできる〔特開昭５８−１
８５５６２号公報、Chem. Pharm. Bull., 41, 108 (199
3）〕。
【００１１】式（Ｉ）で表される１、４−ジヒドロピリ
ジンジエステル誘導体を硫化ナトリウムまたはテトラブ
チルアンモニウムフロリドの存在下において、特にメタ
ノ−ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアルデヒ
ド（ＤＭＦ）などの有機溶媒存在下において、好ましく
は２０−４０℃の温度範囲で脱保護反応を行う。
ジンジエステル誘導体を硫化ナトリウムまたはテトラブ
チルアンモニウムフロリドの存在下において、特にメタ
ノ−ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアルデヒ
ド（ＤＭＦ）などの有機溶媒存在下において、好ましく
は２０−４０℃の温度範囲で脱保護反応を行う。
【００１２】本発明における方法の好適な条件は、出発
原料（Ｉ）１モルを適当な有機溶媒中で硫化ナトリウム
またはテトラブチルアンモニウムフロリド０．５−１．
５モルと反応させる。
原料（Ｉ）１モルを適当な有機溶媒中で硫化ナトリウム
またはテトラブチルアンモニウムフロリド０．５−１．
５モルと反応させる。
【００１３】その後に混合物を水で希釈し、塩化メチレ
ンで抽出する。水層を分離し、酸性にし、その際に本発
明における反応生成物１、４−ジヒドロピリジン−３、
５−ジカルボン酸モノエステル（ＩＩ）が析出する。
ンで抽出する。水層を分離し、酸性にし、その際に本発
明における反応生成物１、４−ジヒドロピリジン−３、
５−ジカルボン酸モノエステル（ＩＩ）が析出する。
【００１４】このものを濾過し、不活性有機溶媒から再
結晶する。
結晶する。
【００１５】また、３−シアノエチル １、４−ジヒド
ロピリジンジエステル化合物（Ｉ）の例として次のもの
を挙げることができる。
ロピリジンジエステル化合物（Ｉ）の例として次のもの
を挙げることができる。
【００１６】２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニ
ル）−１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン
酸２−シアノエチルエステル メチルエステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル エチルエステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル イソプロピルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル イソブチル エステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メトキシエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メチルチオエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル フェニルチオプロピルエステル ２、６−ジメチル−（３−クロロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２、３−ジクロロフェニル）−
１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−
シアノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２−フルオロフェニル）−１、４
−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノ
エチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２−トリフルオロメチル）−１、
４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シア
ノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン
酸２−シアノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル ２−ニトロオキシエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル ニトロオキシプロピルエステル ２、６−ジメチル−４−（３−ニトロフェニル）−１、
４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シア
ノエチルエステル ２−［３−（ピリジニルカルボニ
ル）アミノ］エチルエステル 式（ＩＩ）の１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカ
ルボン酸モノエステル類は、更に通常エステル化の公知
の方法に従って、例えば酸クロライド法、酸無水物法に
よってアルコ−ル類の反応によって、最終活性物質を得
ることが出来る〔Chem. Pharm. Bull., 37, 2225, (198
7)、 Chem.,Pharm.Bull.,41,108(1993)，特開昭５８−
１８５５６２号公報〕。
ル）−１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン
酸２−シアノエチルエステル メチルエステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル エチルエステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル イソプロピルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロ−３，５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル イソブチル エステル ２，６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メトキシエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メチルチオエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル フェニルチオプロピルエステル ２、６−ジメチル−（３−クロロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２、３−ジクロロフェニル）−
１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−
シアノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２−フルオロフェニル）−１、４
−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノ
エチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（２−トリフルオロメチル）−１、
４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シア
ノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１、４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン
酸２−シアノエチルエステル メチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル ２−ニトロオキシエチルエステル ２、６−ジメチル−（３−ニトロフェニル）−１、４−
ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シアノエ
チルエステル ニトロオキシプロピルエステル ２、６−ジメチル−４−（３−ニトロフェニル）−１、
４−ジヒドロ−３、５−ピリジンジカルボン酸２−シア
ノエチルエステル ２−［３−（ピリジニルカルボニ
ル）アミノ］エチルエステル 式（ＩＩ）の１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカ
ルボン酸モノエステル類は、更に通常エステル化の公知
の方法に従って、例えば酸クロライド法、酸無水物法に
よってアルコ−ル類の反応によって、最終活性物質を得
ることが出来る〔Chem. Pharm. Bull., 37, 2225, (198
7)、 Chem.,Pharm.Bull.,41,108(1993)，特開昭５８−
１８５５６２号公報〕。
【００１７】
【発明の効果】本発明方法の重要な利点は、得られる生
成物の良好な収率及び高純度に加えて、その簡単な反応
条件のために小さな技術的労力で且つ大きな経済性をも
って行い得ることである。
成物の良好な収率及び高純度に加えて、その簡単な反応
条件のために小さな技術的労力で且つ大きな経済性をも
って行い得ることである。
【００１８】本発明に従って製造される式（ＩＩ）の
１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸モノ
エステル類は、それ自体価値ある薬理学的特性を有して
いる。その循環器に及ぼす作用により、本化合物は例え
ば抗高血圧剤、末梢及び脳血管拡張剤並びに冠状脈治療
剤として使用することができる。また、価値ある薬理学
的特性、特に循環器に影響を及ぼす作用を示す非対称
１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエ
ステル類を製造する際の前駆体として特に適している。
１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸モノ
エステル類は、それ自体価値ある薬理学的特性を有して
いる。その循環器に及ぼす作用により、本化合物は例え
ば抗高血圧剤、末梢及び脳血管拡張剤並びに冠状脈治療
剤として使用することができる。また、価値ある薬理学
的特性、特に循環器に影響を及ぼす作用を示す非対称
１、４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエ
ステル類を製造する際の前駆体として特に適している。
【００１９】
【実施例】次に、実施例及び参考例を挙げ本発明を更に
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００２０】実施例１〔２、６−ジメチル−４−（３−
ニトロフェニル）−５−メトキシカルボニル−１、４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸） ジクロロメタン（１５０ｍｌ）、メタノ−ル（５０ｍ
ｌ）の混合溶媒に２、６−ジメチル−４−（３−ニトロ
フェニル）−１，４−ジヒドロ−３，５−ピリジンジカ
ルボン酸２−シアノエチルエステル メチルエステル
（７．７ｇ）と硫化ナトリウム・９水和物（２．４ｇ）
を加え、室温で５時間攪拌した。反応混合物は飽和食塩
水を加えジクロロメタン抽出。水層は攪拌下、燐酸で酸
性にした後、析出した結晶を濾過、水洗、無水硫酸ナト
リウムで乾燥。
ニトロフェニル）−５−メトキシカルボニル−１、４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸） ジクロロメタン（１５０ｍｌ）、メタノ−ル（５０ｍ
ｌ）の混合溶媒に２、６−ジメチル−４−（３−ニトロ
フェニル）−１，４−ジヒドロ−３，５−ピリジンジカ
ルボン酸２−シアノエチルエステル メチルエステル
（７．７ｇ）と硫化ナトリウム・９水和物（２．４ｇ）
を加え、室温で５時間攪拌した。反応混合物は飽和食塩
水を加えジクロロメタン抽出。水層は攪拌下、燐酸で酸
性にした後、析出した結晶を濾過、水洗、無水硫酸ナト
リウムで乾燥。
【００２１】得た結晶をメタノ−ル−エ−テルから再結
晶して１ａを５．６ ｇ得た。収率 ８５％。
晶して１ａを５．６ ｇ得た。収率 ８５％。
【００２２】実施例２〜１６ 硫化ナトリウムを用いた実施例を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例１７〜３１ テトラブチルアンモニウムフロリドを用いた実施例を表
２に示す。
２に示す。
【００２５】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 【化１】 ［化１中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、また
はシアノ基を表し、Ｒ1及びＲ2は同一もしくは相異な
り、水素原子、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、シ
アノ基、アルキルアミノ基、アミノエトキシメチル基、
またはアミノカルボニルオキシメチル基を表わす。Ｒ3
は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、モ
ノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオアルキ
ル基、チオフェニル基、１−ベンジル−３−ピペリジニ
ル基、１−ベンジル−３−ピロリジニル基、３−フェニ
ル−２−プロペン基、ニトロオキシアルキル基、または
ニコチノイルアミノアルキル基を表す。］で表される３
−シアノエチル−１、４−ジヒドロピリジンジエステル
を硫化ナトリウムまたはテトラブチルアンモニウムフロ
リドの存在下において、有機溶媒存在下において脱保護
反応を行うことを特徴とする式 【化１】 式 ［化１中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同意義であ
る。］で表される１、４−ジヒドロピリジンモノカルボ
ン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6175262A JPH07126251A (ja) | 1993-09-10 | 1994-07-27 | １、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22538393 | 1993-09-10 | ||
| JP5-225383 | 1993-09-10 | ||
| JP6175262A JPH07126251A (ja) | 1993-09-10 | 1994-07-27 | １、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126251A true JPH07126251A (ja) | 1995-05-16 |
Family
ID=26496586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6175262A Pending JPH07126251A (ja) | 1993-09-10 | 1994-07-27 | １、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126251A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095739A1 (ja) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Tokyo Institute Of Technology | リボヌクレオシドの２’水酸基の脱保護方法 |
| CN103242220A (zh) * | 2012-02-08 | 2013-08-14 | 上海医药工业研究院 | 丁酸氯维地平的制备方法 |
| JP2024503571A (ja) * | 2020-11-30 | 2024-01-26 | カニアンタラ チャンディ，ジョージ | プラットフォーム治療薬として使用するための、カルシウム活性化カリウムチャネルＫＣａ３．１の強力かつ選択的阻害剤 |
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1994
- 1994-07-27 JP JP6175262A patent/JPH07126251A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095739A1 (ja) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Tokyo Institute Of Technology | リボヌクレオシドの２’水酸基の脱保護方法 |
| JP2006248929A (ja) * | 2005-03-09 | 2006-09-21 | Tokyo Institute Of Technology | リボヌクレオシドの２’水酸基の脱保護方法 |
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