JPH0713321B2

JPH0713321B2 - 芳香ストッキング及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0713321B2
Application number: JP1200968A
Authority: JP
Inventors: 寛亀谷; 善久大和; 修宮本
Original assignee: 鐘紡株式会社
Priority date: 1989-08-02
Filing date: 1989-08-02
Publication date: 1995-02-15
Anticipated expiration: 2010-02-15
Also published as: JPH0364501A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、芳香を有するストッキングに係り、詳しく
は、ストッキングの編地に香料封入マイクロカプセルを
付着させ、このマイクロカプセルの壁膜を着用時の摩擦
等で壊すことにより芳香を放出させるようにした芳香ス
トッキング及びその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕従来から、芳香を有する繊維品については様々な開発が
なされ、市場にも多く出回っている。ところが、これら
の多くは、単に最終製品に仕上げの時点で香水等の香気
物質をスプレーしただけのもの、あるいは香気物質を表
面に塗布しただけのものであって、一旦香料が蒸発すれ
ば芳香が完全に消失してしまうものであり、また耐洗濯
性についてもほとんど備えていないものであった。

そこで、繊維等に付与した芳香を長期間持続させること
を目的として、そのための加工方法が、特公昭53-47440
号公報、特開昭54-112283号公報等に提案されてきてい
る。

このような中で、ストッキングに対しても芳香を付与す
ることができたら、ストッキング着用時の汗臭等を消す
ことができ、着用者自身が爽快になるのみならず周囲の
環境をも良好にすることができるのではないかと考えら
れ、ストッキングに芳香を付与することについても、従
来から若干は試みられていた。これも、従来は、仕上げ
の時点で香水をスプレーするか、あるいは包装時に包装
袋の中に芳香紙を封入し、または芯紙を芳香紙としてそ
の香りをストッキングに移すというようなものであっ
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記のようにして得られた芳香ストッキ
ングは、その芳香が耐久性に乏しいことはいうまでもな
く、たった１回の洗濯で完全に芳香が消失してしまい、
極めて商品価値の低いものであった。更に、外気に接触
することにより、すぐに香料が蒸発してしまい、僅か数
時間しか芳香を維持することのできないものさえもあっ
た。また、包装袋の中で芳香紙の香りをストッキングに
移すものにおいては、袋密封後の経過時間によってスト
ッキングに与えられる芳香の強さが変わることとなり、
結果的にこれが快香とならず、かえって不快感を与える
ものとなってしまう場合があった。

また、実公昭38-9451号公報には、耐熱香料を含む樹脂
配合物を加熱押捺してなる模様等の層を、靴下の穿口部
の編組織に一体的に接着した恒久香気発散婦人用靴下が
提案されている。しかしながら、この靴下は、香気に恒
久性があるという長所を有してはいるものの、上記の層
を接着した編地の風合いが硬くなってしまうという問題
を備えているものであった。すなわち、香料を熱可塑性
樹脂及び顔料と混合したペースト状配合物を転写紙に印
捺して乾燥硬化することにより形成された模様等の層を
編組織に一体的に接着するものであるため、その接着部
の編組織の補強効果を奏する反面、接着部の風合いが硬
くなることを免れないのである。従って、このような方
法では、靴下の穿口部分に部分的に芳香を付与すること
はできるものの、ストッキング本体の柔らかい風合いを
維持しておきながらその略全面に芳香を付与することは
不可能であった。

そこで、本発明者らは、耐久性のある芳香をストッキン
グの略全面に付与することを目的として鋭意研究を重ね
た結果、香料をマイクロカプセルに封入した閉鎖系にお
いて編地に付与することがストッキングの芳香加工に好
適であるとの知見を得た。そして、着用時の摩擦等によ
り編地に加えられる応力によってマイクロカプセルを破
壊して開放系に転換し、芳香を発散するものを得ること
を試みたのである。

このようなマイクロカプセルに関しては、従来から様々
な製造方法が開発されており、代表的なものとしては特
公昭37-7724号公報に記載された方法が挙げられる。ま
た、マイクロカプセルを繊維に適用することについて
も、特開昭49-19197号公報等に提案されている。

しかして、本発明は、香料封入マイクロカプセルをスト
ッキングの略全面に対して固着させることにより持続性
ある芳香が得られること、すなわち着用中の摩擦等で少
しずつマイクロカプセルの壁膜が破れて継続的な発散効
果が奏されることに着目したものである。

ところが、ストッキングは、極めて高密度な編地からな
り、且つその編成原糸をナイロンを中心とする表面摩擦
の少ないフィラメント糸とするものであるため、マイク
ロカプセルを固着させることが非常に困難である。すな
わち、多孔質化学繊維等にマイクロカプセルをひっかけ
て固着させることは比較的容易であるが、ナイロンフィ
ラメント等を編成原糸とするストッキングに対してマイ
クロカプセルを固着させるのは難しいことである。そし
て、マイクロカプセルをしっかりと固着させることだけ
を目的として煩雑な加工を行っても、香りがきつくなる
だけで編地の風合いや透明感を劣化させることとなり、
結果的に芳香ストッキングとして好ましいものは得られ
なかったのである。

すなわち、芳香ストッキングにおいては、製品自体の耐
久性を考慮すれば、芳香の耐洗濯性を20〜30回も追求し
たものよりも、風合いはあくまでも柔らかく、本来の透
明感を損なうことなく、且つ微妙な芳香をある程度の期
間継続的に発散しうるものが理想的なものであり、上記
のように過去に提案された技術を単に転用するだけで
は、このような理想的な芳香ストッキングを得ることは
できなかったのである。

本発明は、上述のような実情に鑑みなされたものであっ
て、ストッキング自体の柔らかい風合い、伸縮性及び透
明感を損なうことなく、好ましい香りを持続的に発散し
うる芳香ストッキング及びその製造方法の提供を目的と
するものである。

〔課題を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明の芳香ストッキン
グは次のような構成をとる。すなわち、ストッキングを
構成している編地の略全面に、香料を壁膜により完全封
入した香料封入マイクロカプセルが、下記の（Ａ）及び
（Ｂ）を満たす状態でウレタン系バインダーにより略均
一に固着されていることを特徴とする芳香ストッキング
である。

（Ａ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との重量比a:bが、5:1〜1:5である。

（Ｂ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との付着量（ａ＋ｂ）が、芳香ストッ
キングの全体重量の1.0〜8.0重量％である。

そして、この芳香ストッキングの製造方法としては、香
料を壁膜により完全封入した香料封入マイクロカプセル
とウレタン系バインダーとを下記の（Ｃ）を満たす状態
で混合した処理浴にストッキングを投入し、該処理浴の
水素イオン濃度を緩衝剤にて４〜６の範囲内に設定維持
して、20〜80℃の加熱処理を行う方法がある。

（Ｃ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との重量比a:bが、5:1〜1:5である。

〔作用〕

すなわち、本発明者らは、肌と肌との擦れ合いとう軽度
の摩擦により、マイクロカプセルが部分的に逐次壊され
て適度な芳香が持続的に発散され、かつ編地の伸縮時に
も編地から脱落せず、しかも編地の風合い、透明感及び
着用感を損なうことのない芳香ストッキングを得ること
を目的として一連の研究を重ねた。そして、その研究の
過程で、香料封入マイクロカプセルを編地に固着するバ
インダーとしてウレタン系バインダーを用いることが最
適であること、すなわちウレタン系バインダーを用いる
と、ウレタンの弾性が作用することからも、編地に過度
の滑り性が付与されて着用時に滑り作用が生じることが
なく、靴着用時に踵が滑って靴が脱げそうになるという
ような着用感の悪化の問題（この問題は、処理剤にシリ
コン系のものを用いた場合に多く発生する）を防止しな
がら、マイクロカプセルを編地に固着させることができ
ることを見出した。そして更に研究を重ねた結果、この
ウレタン系バインダーと香料封入マイクロカプセルとの
重量比並びに両者の付着量を特定範囲に限定することに
より、ストッキングの風合い、透明感及び着用感を損な
うことなく適度な芳香を発散する芳香ストッキングとす
ることができることを見出したのである。

しかして、本発明者等は、上記香料封入マイクロカプセ
ル及びウレタン系バインダーを、ストッキングの編地の
略全面に略均一に固着させると、摩擦の大きい膝や股の
付け根の部分のみならず、ふくらはぎや太股の部分にお
いても、それらの部分の筋肉の動きや脚を組んで坐ると
き等に与えられる摩擦、並びに編地の伸縮時に与えられ
る歪応力によりマイクロカプセルの壁膜が逐次破壊さ
れ、各部分ごとに徐々に芳香が放出されることとなって
芳香の持続性が高まることを突き止め、更に上記芳香ス
トッキングの製造方法においては、香料封入マイクロカ
プセルとウレタン系バインダーとを混合した処理浴のpH
を４〜６の範囲内の酸性浴とすることにより、マイクロ
カプセル／バインダー間の結合力及びマイクロカプセル
・バインダー／編地間の吸着性が向上し、安定した反応
のもとで好適な付着量が得られることを見出したのであ
る。

〔実施例〕

次に、本発明を具体的に説明する。

本発明でいうストッキングとは、レッグ長が膝上までの
オーバーニーストッキング、大腿部付け根までのフルレ
ングスストッキング、及びパンティ部とストッキング部
とを一体化したパンティストッキング等、ストッキング
類すべてを総称するものであって、その素材もナイロン
繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維、綿繊維等の天然
繊維のいずれを選択してもよく、編組織についても特に
限定はされない。

また、上記ストッキングの編地の略全面に対して略均一
に固着される香料封入マイクロカプセルは、香料を壁膜
により完全に封入したものであり、摩擦や物理的な力に
よって壁膜を壊されることにより芳香を発散するもので
ある。そして、その組成等は限定されないが、壁膜の主
成分（50重量％以上）をホルマリン系樹脂、好ましくは
尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂
とするものが、耐熱性、耐圧性及び耐水性に優れ好適で
あり、特に低ホルマリンマイクロカプセルが好ましい。

また、この香料封入マイクロカプセルの大きさは、通常
２〜300μの範囲内であり、ストッキングに固着させる
場合には５〜20μの範囲に入るものが好適である。ま
た、壁膜の含有量は、通常マイクロカプセルの重量を基
準として３〜50重量％の範囲内であり、ストッキングに
固着させる場合には５〜25重量％の範囲に入るものが好
適である。

上記の香料封入マイクロカプセルは、公知の方法によっ
て製造することができる（工業技術ライブラリー25、マ
イクロカプセル、近藤朝士著日刊工業新聞社発行、昭
和45年、上記特公昭37-7724号公報等）。例えば、ホル
マリン系樹脂を壁膜とするものは、少なくとも香料を配
合した芯物質と尿素またはメラミンとを水中に乳化させ
（乳化剤は、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール等、必要によりpH調整を行う、水温は40℃）、
ホルマリン水溶液を加えた後、攪拌下70℃に昇温して重
縮合反応させる。次いで、生成したマイクロカプセルを
ろ過・乾燥すると、香料を壁膜内に封入したマイクロカ
プセルが得られる。

また、本発明において用いるウレタン系バインダーは、
香料封入マイクロカプセルと編地との間の接着剤として
の役割を果たすものであり、特に水への分散性に優れ水
で容易に希釈可能なエマルジョン型のものが好ましい。
これは、水の蒸発により皮膜を形成するものであり、耐
久性のある接着効果を奏するものである。

このウレタン系バインダーとしては、様々な公知のもの
を用いることがてきるが、中でも反応型ポリウレタン水
分散体が好ましく、特に強化乳化型ポリウレタン水分散
体が、耐熱水性及び体湿熱性に優れ好適である。これ
は、疎水性ウレタンエラストマー骨格であるため、皮膜
の耐水、耐熱水、耐湿熱性が優れ、且つ架橋構造を有す
るため耐溶剤性及び弾性回復率に優れているものであ
る。

そして、上記香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタ
ン系バインダー（ｂ）との重量比a:bは、5:1〜1:5に設
定することが必要であり、この範囲内で香料封入マイク
ロカプセルを充分な強度で編地に固着させることができ
るのである。すなわち、香料封入マイクロカプセルに対
するウレタン系バインダーの量が上記の範囲を外れて少
ない場合には、マイクロカプセルが充分に固着されず、
得られた芳香ストッキングが放つ芳香が不充分になるの
みならず、耐洗濯性も劣って１回の洗濯のみで芳香が消
失するものとなってしまう。また逆にウレタン系バイン
ダーの量を上記の範囲を越えて多くすると、ストッキン
グの編地の風合いが硬くなつてゴワゴワした感じが強く
なり、更に編目が塞がれたようになって伸縮性や透明感
も損なわれ、着用者に不快感を与えるものとなってしま
うのである。

そして、これら香料封入マイクロカプセル（ａ）及びウ
レタン系バインダー（ｂ）の付着量（ａ＋ｂ）は、得ら
れた芳香ストッキングの全体重量の1.0〜8.0重量％であ
ることが必要とされる。すなわち、香料封入マイクロカ
プセルは、ウレタン系バインダーを上記（Ａ）の割合で
与えられることにより編地に充分に固着するものである
から、これら両者の付着量が1.0重量％よりも少ない
と、芳香が弱すぎてその耐久性も不充分となり、一方こ
れが8.0重量％よりも多くなると、上述したように編地
の風合いや伸縮性が悪くなり、また一時に発散する香り
がきつくなりすぎて不快感を与えるものとなってしまう
のである。つまり、ほどよい芳香を持続的に発散する効
果を奏し、且つストッキングとしての柔かい風合い、伸
縮性及び透明感を備えているという全ての要件を満たす
ものを得るためには、上記（Ｂ）の付着量とすることが
必要であり、更に2.0〜7.0重量％の範囲内とすることが
好適なのである。

次に、上記の芳香ストッキングの製造方法について説明
する。

この製造方法において、香料封入マイクロカプセルを編
地に固着させる処理は、ストッキングが染色されてフィ
ックス処理を施された後の柔軟処理時に行うことが、効
率的に優れた処理効果を奏し好適である。

まず、処理機に香料封入マイクロカプセルとウレタン系
バインダーとを5:1〜1:5の割合（重量比）で投入し、柔
軟剤と同浴の処理浴とする。このとき、各薬品は、水で
充分に溶解、希釈した上で投入する。そして、これらが
充分に均一になった時点で緩衝剤を投入する。この緩衝
剤とは、処理浴の水素イオン濃度を調整し、最適pHに設
定維持するためのものであり、例えば縮合燐酸塩を主成
分として優れたpH緩衝力を発揮するもの等、様々なもの
が挙げられるが、その性質と投入量により処理浴のpHを
４〜６の範囲内に設定維持しうるものであれば、特に限
定されるものではない。すなわち、処理浴を酸性浴とす
ることにより処理が安定化すること、反応が促進される
こと等から、マイクロカプセル／バインダー及びマイク
ロカプセル・バインダー／編地の間の結合力が強化さ
れ、吸着性が著しく向上することとなるのである。そこ
で、処理浴のpHは６未満とするが、その一方、pHが４未
満となって低くなりすぎると、マイクロカプセル、バイ
ンダー、柔軟剤等が凝縮してコンプレックスを形成し、
これが付着斑を引き起こすこととなり不適である。従っ
て、処理浴のpHは、緩衝剤により４〜６の範囲内に設定
し、特に好適なpH4.5〜5.5を目標値とするものである。

そして、この処理浴中にストッキングを適宜投入し、20
〜80℃の加熱処理を行う。すなわち、この処理温度が20
℃未満では、処理時間を長くしても満足な処理効果は得
られず、一方これを80℃よりも高くしてしまうと、各薬
品にとってもストッキングにとっても好ましくなく、品
質面での問題が生じることとなるため、上記の範囲内に
温度設定するのである。特に、通常の柔軟処理温度であ
る40〜60℃に設定することが好適である。なお、この処
理の時間については、温度との関係もあるが、長くすれ
ば優れた処理効果が得られるというものでもなく、15〜
30分間程で充分である。

しかして、上記のようにして得られた処理剤のストッキ
ングは、次工程の脱水から乾燥、仕上げセット工程へと
送られて完成品となるのである。

具体例下記の２仕様のストッキング、を編成して染色、フ
ィックス処理終了後、下記のバインダーを用い、香料封
入マイクロカプセルとバインダーとの割合を異ならしめ
た８種類の芳香ストッキングを上述の製造方法により製
造し、それぞれについて耐洗濯性、芳香及び風合いの評
価を行った。

試験品；パンティストッキングレッグ部:15d/3fケンネル糸パンティ・トウ部:30d/8fウーリー糸パンティストッキングレッグ部：（20×13×13DCY）×13d/3f生糸パンティ部：（20×30POY）×30d/8fウーリー糸トウ部:13d/3f生糸×30d/8fウーリー糸×70d/8fウーリ
ー糸バインダー；スーパーフレックスＥ−2000 ２％owf 〔第一工業製薬（株）〕緩衝剤；ウルトラMT 〔御幣島化学工業（株）〕なお、耐洗濯性の試験は、JIS L0217 103法に準じて行
い、芳香が消失するまでの洗濯回数で表した。また、芳
香の評価は、10人でそれぞれ５段階評価（最適な芳香を
発散しているものを０点とし、その上下で強すぎるもの
を＋１、＋２、弱すぎるものを−１、−２とする）を行
い、その平均点を評価点とした。また、風合いについて
は、同じく10人がそれぞれ特に風合いが劣ると感じたも
ののみをチェックし、そのチェック数で表している。

その結果を次の表に示す。

この結果をみれば、本発明に係る芳香ストッキングが、
ストッキングとしての柔らかい風合いを保ちながら耐久
性のある良好な香りを持続的に発散する理想的な芳香ス
トッキングとなっていることが明らかになる。

〔発明の効果〕

本発明は、以上に述べた構成をとることにより、次のよ
うな効果を奏する。

まず、ストッキングの編地の略全面に対して、香料を壁
膜により完全封入した香料封入マイクロカプセルを略均
一に固着しているため、着用時の摩擦や繊維の伸縮によ
り生じる歪応力によって、マイクロカプセルの壁膜が逐
次破れて好適な香りが発散される。従って、芳香が一気
に発散して消失してしまうことがなく、身体の各部位の
動きに応じて持続的に放出されることとなる。

また、香料封入マイクロカプセルに対し、特定の割合で
ウレタン系バインダーを用い、このウレタン系バインダ
ーの弾性接着作用により香料封入マイクロカプセルが編
地面に確実に固着されているため、使用前にマイクロカ
プセルが脱落してしまうことがなく、着用時の摩擦等に
よるマイクロカプセルの壁膜の破壊によって芳香が効果
的に発散されることとなる。また、耐洗濯性にも優れ、
数回の繰り返し洗濯によっても芳香が消失してしまうこ
とがない。

更に、本発明においては、ウレタン系バインダーを用い
ており、編地に過度の滑り性が付与されることがないた
め、靴着用時に靴内面と踵との密着性が失われて靴が脱
げそうになるというような着用感の悪化の問題が発生す
ることがない。

しかも、本発明は、香料封入マイクロカプセルとウレタ
ン系バインダーとの相互の使用割合並びに付着量を特定
範囲内とすることにより、ストッキングに求められる特
性、すなわち柔らかい風合い、伸縮性及び透明感等を損
なうことなく、耐久性ある芳香を持続的に発散しうる理
想的な芳香ストッキングを提供しているのである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ストッキングを構成している編地の略全面
に、香料を壁膜により完全封入した香料封入マイクロカ
プセルが、下記の（Ａ）及び（Ｂ）を満たす状態でウレ
タン系バインダーにより略均一に固着されていることを
特徴とする芳香ストッキング。（Ａ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との重量比a:bが、5:1〜1:5である。（Ｂ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との付着量（ａ＋ｂ）が、芳香ストッ
キングの全体重量の1.0〜8.0重量％である。
【請求項２】請求項１記載のウレタン系バインダーが強
制乳化型ポリウレタン水分散体である芳香ストッキン
グ。
【請求項３】香料を壁膜により完全封入した香料封入マ
イクロカプセルとウレタン系バインダーとを下記の
（Ｃ）を満たす状態で混合した処理浴にストッキングを
投入し、該処理浴の水素イオン濃度を緩衝剤にて４〜６
の範囲内に設定維持して、20〜80℃の加熱処理を行うこ
とを特徴とする芳香ストッキングの製造方法。（Ｃ）香料封入マイクロカプセル（ａ）とウレタン系
バインダー（ｂ）との重量比a:bが、5:1〜1:5である。