JPH07144469A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
む感熱記録材料の発色性、記録前の保存性および発色画
像の安定性を向上する。 【構成】 感熱発色層中にＮ−置換アントラニル酸誘導
体またはその金属塩を含有し、かつ、ビスフェノールＡ
を含有した感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には発色性、生保存性および発色
画像の安定性を向上させた電子供与性無色染料と電子受
容性化合物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者
らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞ
れについて、その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ
Ｋａ、置換基の極性、置換基の位置に着目して、良好な
記録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。
ところが、これらの耐性を付与することにより、感度が
著しく低下する問題点が生じてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性、発色画像の安定性が良好な印字品質の
感熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）もしくは
（ＩＩ）で表されるＮ−置換アントラニル酸誘導体また
はその金属塩を含有し、かつ、ビスフェノールＡを含有
することを特徴とする感熱記録材料により達成された。

【０００５】

【化３】

【０００６】

【化４】

【０００７】（上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を、Ｒ₂はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基またはアリールアミノ基を、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を、Ｍはｎ価の金属原子
を、ｎは整数を表す。）

【０００８】一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、好
ましくは、Ｒ₁は水素原子、炭素数１〜４の直鎖のアル
キル基または炭素数３または４の分岐のアルキル基、炭
素数６〜１０の単環または縮合環のアリール基、Ｒ₂は
炭素数４〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換ア
ルキル基（置換基としては、アリール基、カルボキシル
基、スルホ基、スルホアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基等がある。）、炭素数５〜
９のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の単環または縮
合環のアリール基、置換アリール基（置換基としては、
炭素数１〜２０のアルキル基、水酸基、アリール基、カ
ルボキシル基、スルホ基、スルホアミノ基、アシルアミ
ノ基、等がある。）、炭素数１〜２０のアルキルアミノ
基、置換アルキルアミノ基（置換基としては、アリール
基、カルボキシル基、スルホ基、スルホアミノ基、アシ
ルアミノ基等がある。）、炭素数１〜２０のアルキルオ
キシ基、置換アルキルオキシ基（置換基としては、アリ
ール基、カルボキシル基、スルホ基、スルホアミノ基、
アシルアミノ基等がある。）、炭素数１〜２０のアリー
ルオキシ基、置換アリールオキシ基（置換基としては、
炭素数１〜２０のアルキル基、水酸基、アリール基、カ
ルボキシル基、スルホ基、スルホアミノ基、アシルアミ
ノ基等がある。）、炭素数６〜１０のアリールアミノ
基、置換アリールアミノ基（置換基としては、炭素数１
〜２０のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ
基、スルホアミノ基、アシルアミノ基等がある。）が挙
げられる。特に好ましくは、Ｒ₁は水素原子であり、Ｒ₂
は炭素数７〜１７のアルキル基、アルコキシ置換アルキ
ル基、アリールオキシ置換アルキル基、炭素数７〜１７
のアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、炭素数６〜
１８のアリール基、アルキル置換アリール基、炭素数１
２〜１８のアルキルアミノ基である。

【０００９】本発明に係わる電子受容性化合物の具体例
を示す。（１）Ｎ−カプロイルアントラニル酸、（２）
Ｎ−ピバロイルアントラニル酸、（３）Ｎ−カプリロイ
ルアントラニル酸、（４）Ｎ−（２−エチルヘキサノイ
ル）アントラニル酸、（５）Ｎ−デカノイルアントラニ
ル酸、（６）Ｎ−ラウロイルアントラニル酸、（７）Ｎ
−ミリストイルアントラニル酸、（８）Ｎ−パルミトイ
ルアントラニル酸、（９）Ｎ−ステアロイルアントラニ
ル酸、（１０）Ｎ−（シクロヘキシルカルボニル）アン
トラニル酸、（１１）Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
アントラニル酸、（１２）Ｎ−（イソブチルスルホニ
ル）アントラニル酸、（１３）Ｎ−（オクチルスルホニ
ル）アントラニル酸、（１４）Ｎ−（２−エチルヘキシ
ルスルホニル）アントラニル酸、（１５）Ｎ−（ドデシ
ルスルホニル）アントラニル酸、（１６）Ｎ−（オクタ
デシルスルホニル）アントラニル酸、（１７）Ｎ−（ド
デシルベンゼンスルホニル）アントラニル酸、（１８）
Ｎ−（ドデシルスルホニル）アントラニル酸、（１９）
Ｎ−（メシチレンスルホニル）アントラニル酸、（２
０）Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスル
ホニル）アントラニル酸、（２１）Ｎ−（オクチルカル
バモイル）アントラニル酸、（２２）Ｎ−（２−エチル
ヘキシルカルバモイル）アントラニル酸、（２３）Ｎ−
（シクロヘキシルカルバモイル）アントラニル酸、（２
４）Ｎ−（ドデシルカルバモイル）アントラニル酸、
（２５）Ｎ−（オクタデシルカルバモイル）アントラニ
ル酸、（２６）Ｎ−（ドデシルフェニルカルバモイル）
アントラニル酸、（２７）Ｎ−（シクロヘキシルチオカ
ルバモイル）アントラニル酸、（２８）Ｎ−（オクチル
チオカルバモイル）アントラニル酸、（２９）Ｎ−（２
−エチルヘキシルチオカルバモイル）アントラニル酸、
（３０）Ｎ−（ドデシルチオカルバモイル）アントラニ
ル酸、

【００１０】（３１）Ｎ−（オクタデシルチオカルバモ
イル）アントラニル酸、（３２）Ｎ−（ヘキサデシルス
ルホニル）アントラニル酸、（３３）Ｎ−アセチルアン
トラニル酸、（３４）Ｎ−プロピオニルアントラニル
酸、（３５）Ｎ−（ｎ−ブチルカルボニル）アントラニ
ル酸、（３６）Ｎ−（ｎ−ヘキシルカルボニル）アント
ラニル酸、（３７）Ｎ−（ｎ−オクチルカルボニル）ア
ントラニル酸、（３８）Ｎ−ベンゾイルアントラニル
酸、（３９）Ｎ−（４−クロロベンゾイル）アントラニ
ル酸、（４０）Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アント
ラニル酸、（４１）Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）ア
ントラニル酸、（４２）Ｎ−（２−メチルチオベンゾイ
ル）アントラニル酸、（４３）Ｎ−（２−クロロベンゾ
イル）アントラニル酸、（４４）Ｎ−（フェノキシアセ
チル）アントラニル酸、（４５）Ｎ−（４−メトキシフ
ェノキシアセチル）アントラニル酸、（４６）Ｎ−（フ
ェニルアセチル）アントラニル酸、（４７）Ｎ−（フェ
ノキシカルボニル）アントラニル酸、（４８）Ｎ−（ベ
ンジルオキシカルボニル）アントラニル酸、（４９）Ｎ
−（２−フェノキシプロピオニル）アントラニル酸、
（５０）Ｎ−（３−フェノキシプロピオニル）アントラ
ニル酸、（５１）Ｎ−（メトキシアセチル）アントラニ
ル酸、（５２）Ｎ−（メチルスルホニル）アントラニル
酸、（５３）Ｎ−（ｎ−ブチルスルホニル）アントラニ
ル酸、（５４）Ｎ−（フェニルスルホニル）アントラニ
ル酸、（５５）Ｎ−（メトキシカルボニル）アントラニ
ル酸、（５６）Ｎ−（エトキシカルボニル）アントラニ
ル酸、（５７）Ｎ−（ｎ−ブチルオキシカルボニル）ア
ントラニル酸、などが挙げられる。特に、Ｎ−（フェノ
キシアセチル）アントラニル酸およびその金属塩が好ま
しい。

【００１１】一方、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で
示されるＮ−置換アントラニル酸はそのカルボキシル基
を多価金属塩に変換することにより本発明の目的にあう
顕著な顕色能を示す。この場合の多価金属とはマグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム、錫、などの典型元
素、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、などの遷移元素である。特
に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるＮ−置換アントラ
ニル酸の多価金属塩としては、亜鉛塩、またはアルミニ
ウム塩が好ましい。中でも亜鉛塩は顕色能が高い。一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるＮ−置換アントラニル酸
誘導体は、亜鉛、アルミニウム、チタン、けい素、ほう
素、マグネシウム、またはカルシウム等の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、カルボン酸塩の一種以上と併用すると画
像保存性がさらに向上する。特に併用する金属化合物の
中で酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
二酸化けい素、けい酸アルミニウムが好ましく、特に酸
化亜鉛が好ましい。本発明による、Ｎ−置換アントラニ
ル酸誘導体またはその金属塩のサンドミル等での微粒化
後の分散粒径は、発色感度を得るためなるべく３μｍ以
下、好ましくは２μｍ以下まで微粒化するのが好まし
い。

【００１２】Ｎ−置換アントラニル酸誘導体またはその
金属塩を用いた場合に発色性が低い問題点がある。増感
剤としてビスフェノールＡを使用することで著しく感度
が高くなることがわかった。使用量としてはＮ−置換ア
ントラニル酸誘導体またはその金属塩に対して２０〜２
５０重量％使用することが好ましい。

【００１３】また本発明によるＮ−置換アントラニル酸
誘導体，ビスフェノールＡに、既によく知られているサ
リチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノー
ル誘導体、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、金属処理
ノボラック樹脂、金属錯体、酸性白土、ベントナイト等
の電子受容性化合物を併用して用いてもよい。これらの
例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９
号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５
１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８
７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−
１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載さ
れている。これらの一部を例示すれば、４−ターシャリ
ーブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニール、４，４’−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル−３’，
４’ジメチルフエニルスルホン、４−（４’−イソプロ
ポキシフエニルスルホニル）フエノール、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チオ
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン，
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−クミル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸，３−クミル−５−フェニルサリチ
ル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、４
−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４−β−
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸等及びこれらの金属塩等が
ある。本発明による電子受容性化合物であるＮ−置換ア
ントラニル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物
は、１０〜１００重量％の割合で混合するのが好まし
い。また上記の電子受容性化合物を２種以上併用しても
よい。

【００１４】電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。

【００１５】本発明の電子供与性無色染料の例として
は、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物など各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米
国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書
第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、
同第３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７
４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６
２４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，
６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第
３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同
第３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７
５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２
４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
６１−２４０９８９号等に記載されている。このうち特
に黒発色の２−アリールアミノ−３−Ｈ、ハロゲン又は
アルキル−６−置換アミノフルオランが有効である。具
体例としてたとえば２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイソプロピル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−プロピルアミノフルオランなどが挙げられる。

【００１６】電子供与性無色染料、電子受容性化合物以
外に増感剤を添加してもよい。増感剤の例としては、特
開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、
特開昭６３−３９３７５号等に開示されている化合物が
挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル
類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類）、芳香族エステ
ル及び又は脂肪族アミド、ウレア又は芳香族アミド又は
ウレアなどがその代表である。特に、芳香族エステルが
好ましく、さらに、しゅう酸ジベンジルエステル誘導体
が特に好ましい。

【００１７】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される
平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体を
用いるのがドット再現性の点から特に好ましい。平滑度
が５００秒以上の支持体を得るには、（１）合成紙やプ
ラスチックフィルムのような平滑度の高いものを使用す
る、（２）支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設
ける、（３）スーパーキャレンダー等を使用し支持体の
平滑度を高くする等の手段がある。

【００１８】バインダーとしては、２５℃の水に対して
５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール（カルボキシ変性、アセトアセチ
ル変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性
等の変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類（変性
デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合
体の鹸化物等があげられる。これらのバインダーは分散
時のみならず、塗膜強度を向上させる目的で使用される
が、この目的に対してはスチレン・ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系
のバインダーを併用することもできる。また、必要に応
じこれらバインダーの種類に応じて、適当なバインダー
の架橋剤を添加しても良い。

【００１９】顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカなどがある。

【００２０】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。

【００２１】更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染
料などを添加してもよい。

【００２２】塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレ
ンダー等の処理をほどこして使用に供される。

【００２３】また、必要に応じて感熱発色層の上に保護
層を設けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層とし
て公知の物であればいづれのものでも使用することがで
きる。

【００２４】さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持
体の感熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けて
も良い。バックコート層は感熱記録材料のバックコート
層として公知の物であればいずれのものでも使用するこ
とができる。以下実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。

【００２５】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、電子
受容性化合物としてＮ−（フェノキシアセチル）アント
ラニル酸亜鉛、およびビスフェノールＡ、増感剤として
シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、各々２０
ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶ
Ａ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散し、
平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。
また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、
顔料分散液を得た。以上のようにして作成した各分散液
を電子供与性無色染料分散液５ｇ、Ｎ−（フェノキシア
セチル）アントラニル酸亜鉛分散液５ｇ、ビスフェノー
ルＡ分散液５ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散液を５ｇの割
合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョ
ン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布
液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上にワイヤーバーを用い
て塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、
５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

【００２６】（実施例−２）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛を
使用する代わりに、Ｎ−（フェニルアセチル）アントラ
ニル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００２７】（実施例−３）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛を
使用する代わりに、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）
アントラニル酸亜鉛、を使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００２８】（実施例−４）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛を
使用する代わりに、Ｎ−（２−フェノキシプロピオニ
ル）アントラニル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００２９】（実施例−５）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛を
使用する代わりに、Ｎ−ベンゾイルアントラニル酸亜鉛
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００３０】（実施例−６）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛５
ｇ、ビスフェノールＡ分散液５ｇを使用する代わりに、
Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛８ｇ、
ビスフェノールＡ分散液２ｇを使用して感熱塗液を調製
した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３１】（実施例−７）実施例−１の調製におい
て、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛５
ｇ、ビスフェノールＡ分散液５ｇを使用する代わりに、
Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛分散液
３ｇ、ビスフェノールＡ分散液７ｇを使用して感熱塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３２】（比較例−１）実施例−１のＮ−（フェノ
キシアセチル）アントラニル酸亜鉛分散液５ｇ、ビスフ
ェノールＡ分散液５ｇを使用する代わりに、ビスフェノ
ールＡ分散液１０ｇを用いて、感熱塗液を調製した以外
は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３３】（比較例−２）実施例−１のＮ−（フェノ
キシアセチル）アントラニル酸亜鉛分散液５ｇ、ビスフ
ェノールＡ分散液５ｇを使用する代わりに、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル分散液１０ｇを用いて、
感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙
を得た。

【００３４】（比較例−３）実施例−１のＮ−（フェノ
キシアセチル）アントラニル酸亜鉛分散液５ｇ、ビスフ
ェノールＡ分散液５ｇを使用する代わりに、Ｎ−（フェ
ノキシアセチル）アントラニル酸亜鉛分散液１０ｇを用
いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

【００３５】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー２５ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐薬品性テストは、エタノール、可塑剤（ジオクチルフ
タレート）を各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた
記録紙の発色面に重ね合わせて白地部のカブリおよび発
色部の消色（変褪色）の度合いを評価した。以上の結果
を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】表１の結果からわかるように、本発明の
感熱記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ発色ある
いは発色部の消色等が発生せず、極めて優れた性能を有
していることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
   いて、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）もしくは（Ｉ
   Ｉ）で表されるＮ−置換アントラニル酸誘導体またはそ
   の金属塩を含み、かつビスフェノールＡを含むことを特
   徴とする感熱記録材料。 【化１】 【化２】 （上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはア
   リール基を、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、アルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリ
   ールオキシ基またはアリールアミノ基を、Ｘは酸素原子
   または硫黄原子を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは整数を
   表す。）
2. 【請求項２】 Ｎ−置換アントラニル酸誘導体またはそ
   の金属塩に対してビスフェノールＡを２０〜２５０重量
   ％使用することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録
   材料。
3. 【請求項３】 Ｎ−置換アントラニル酸誘導体またはそ
   の金属塩がＮ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸
   またはその亜鉛塩であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の感熱記録材料。