JPH07145269A - クロロプレンゴム組成物 - Google Patents
クロロプレンゴム組成物Info
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- JPH07145269A JPH07145269A JP32097693A JP32097693A JPH07145269A JP H07145269 A JPH07145269 A JP H07145269A JP 32097693 A JP32097693 A JP 32097693A JP 32097693 A JP32097693 A JP 32097693A JP H07145269 A JPH07145269 A JP H07145269A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 常時使用温度１２０℃に耐え、かつ１２０℃
での圧縮永久歪が２０％以下で、シール材として好適な
クロロプレンゴム組成物を提供する。 【構成】 非イオウ変性型クロロプレンゴム１００重量
部に老化防止剤１．０〜８．０重量部、共架橋剤１．０
〜４．０重量部、有機過酸化物１．０〜３．５重量部お
よびその他の配合剤を分散させる。
での圧縮永久歪が２０％以下で、シール材として好適な
クロロプレンゴム組成物を提供する。 【構成】 非イオウ変性型クロロプレンゴム１００重量
部に老化防止剤１．０〜８．０重量部、共架橋剤１．０
〜４．０重量部、有機過酸化物１．０〜３．５重量部お
よびその他の配合剤を分散させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、耐熱性に優れ、かつ
圧縮永久歪が低く、シール材として使用するのに好適な
クロロプレンゴム組成物に関するものである。
圧縮永久歪が低く、シール材として使用するのに好適な
クロロプレンゴム組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】耐熱性を有し、かつ低圧縮永久歪のクロ
ロプレンゴム組成物に対する市場の要求が高まり、その
検討が進められているが、クロロプレンゴムの加硫には
一般的に酸化マグネシウムや酸化亜鉛等の金属酸化物と
エチレン・チオ尿素が使用されている。この系は、機械
的強度が良好である反面、常時使用温度が１００℃程度
であって耐熱性が不十分であり、また圧縮永久歪が大き
く、１００℃×２５％圧縮×７０時間の試験では２０％
程度であり、温度を１２０℃にした場合は３５％程度に
達していた。また、組成物の加工安定性、保管安定性が
悪い等、多くの問題があり、上記の加硫系では、これ以
上の特性を配合面から追求することについては限度がみ
られた。
ロプレンゴム組成物に対する市場の要求が高まり、その
検討が進められているが、クロロプレンゴムの加硫には
一般的に酸化マグネシウムや酸化亜鉛等の金属酸化物と
エチレン・チオ尿素が使用されている。この系は、機械
的強度が良好である反面、常時使用温度が１００℃程度
であって耐熱性が不十分であり、また圧縮永久歪が大き
く、１００℃×２５％圧縮×７０時間の試験では２０％
程度であり、温度を１２０℃にした場合は３５％程度に
達していた。また、組成物の加工安定性、保管安定性が
悪い等、多くの問題があり、上記の加硫系では、これ以
上の特性を配合面から追求することについては限度がみ
られた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、過酸化物
加硫を採用することによってクロロプレンゴム組成物の
耐熱性を向上すると共に圧縮永久歪を低下させ、常時使
用温度１２０℃に耐え、かつ１２０℃での圧縮永久歪が
２０％以下のクロロプレンゴム組成物を提供するもので
ある。
加硫を採用することによってクロロプレンゴム組成物の
耐熱性を向上すると共に圧縮永久歪を低下させ、常時使
用温度１２０℃に耐え、かつ１２０℃での圧縮永久歪が
２０％以下のクロロプレンゴム組成物を提供するもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明のクロロプレン
ゴム組成物は、エラストマーとして非イオウ変性型クロ
ロプレンゴムを使用し、老化防止剤、共架橋剤、有機過
酸化物を配合したものである。そして、上記老化防止剤
の配合量は、クロロプレンゴム１００重量部に対して
１．０〜８．０重量部、共架橋剤の配合量は１．０〜
４．０重量部、有機過酸化物の配合量は１．０〜３．５
重量部に設定される（表１参照）。
ゴム組成物は、エラストマーとして非イオウ変性型クロ
ロプレンゴムを使用し、老化防止剤、共架橋剤、有機過
酸化物を配合したものである。そして、上記老化防止剤
の配合量は、クロロプレンゴム１００重量部に対して
１．０〜８．０重量部、共架橋剤の配合量は１．０〜
４．０重量部、有機過酸化物の配合量は１．０〜３．５
重量部に設定される（表１参照）。
【０００５】 表 １ 配合例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 老化防止剤（重量部） 1.0 3.0 5.5 8.0 共架橋剤（重量部） 1.0 1.5 2.5 4.0 有機過酸化物（重量部） 1.0 1.5 2.5 3.5
【０００６】上記共架橋剤および有機過酸化物の配合量
は、老化防止剤の配合量の増減に応じて上記の範囲内で
適宜に増減することが好ましい（実施例１〜４参照）。
また、老化防止剤の配合量が一定の場合は、共架橋剤の
配合量が多いとき有機過酸化物を少なくし、共架橋剤の
配合量が少ないとき有機過酸化物を多くして架橋密度の
バランスをとることができる（実施例５〜７参照）。ま
た、共架橋剤および有機過酸化物の配合量によって架橋
密度を増減することができ（実施例２、８、９参照）、
架橋密度を高めに設定して圧縮永久歪を低くしたり、ま
た架橋密度を低めに設定して物理強度を上げたりするこ
とができる。また、有機過酸化物の配合量が１．５〜
２．５重量部の場合は、共架橋剤の配合を省略すること
ができる（実施例２１、２２参照）。
は、老化防止剤の配合量の増減に応じて上記の範囲内で
適宜に増減することが好ましい（実施例１〜４参照）。
また、老化防止剤の配合量が一定の場合は、共架橋剤の
配合量が多いとき有機過酸化物を少なくし、共架橋剤の
配合量が少ないとき有機過酸化物を多くして架橋密度の
バランスをとることができる（実施例５〜７参照）。ま
た、共架橋剤および有機過酸化物の配合量によって架橋
密度を増減することができ（実施例２、８、９参照）、
架橋密度を高めに設定して圧縮永久歪を低くしたり、ま
た架橋密度を低めに設定して物理強度を上げたりするこ
とができる。また、有機過酸化物の配合量が１．５〜
２．５重量部の場合は、共架橋剤の配合を省略すること
ができる（実施例２１、２２参照）。
【０００７】上記の老化防止剤は、効果に多少の差はみ
られるが、一般的に有機過酸化物加硫に用いられる耐熱
老化防止剤であれば良く、ジブチル・ジチオカルバミン
酸ニッケル、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジス
テアリル・チオジプロピオネート、４，４′−（α，α
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、アミンとアセト
ンの反応品、２−メルカプトベンズイミダゾールおよび
２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩等が例示さ
れる。これらの老化防止剤中、ジブチル・ジチオカルバ
ミン酸ニッケル、ジラウリル・チオジプロピオネートお
よびジステアリル・チオジプロピオネートは、単独また
は混合使用のいずれでもよく、４，４′−（α，αジメ
チルベンジル）ジフェニルアミンおよびアミンとアセト
ンの反応品は、２−メルカプトベンズイミダゾールまた
は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩と混合使
用することが好ましく、その混合比は、４，４′−
（α，αジメチルベンジル）ジフェニルアミンまたはア
ミンとアセトンの反応品１に対し、２−メルカプトベン
ズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾー
ルの亜鉛塩１〜５が好ましい。
られるが、一般的に有機過酸化物加硫に用いられる耐熱
老化防止剤であれば良く、ジブチル・ジチオカルバミン
酸ニッケル、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジス
テアリル・チオジプロピオネート、４，４′−（α，α
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、アミンとアセト
ンの反応品、２−メルカプトベンズイミダゾールおよび
２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩等が例示さ
れる。これらの老化防止剤中、ジブチル・ジチオカルバ
ミン酸ニッケル、ジラウリル・チオジプロピオネートお
よびジステアリル・チオジプロピオネートは、単独また
は混合使用のいずれでもよく、４，４′−（α，αジメ
チルベンジル）ジフェニルアミンおよびアミンとアセト
ンの反応品は、２−メルカプトベンズイミダゾールまた
は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩と混合使
用することが好ましく、その混合比は、４，４′−
（α，αジメチルベンジル）ジフェニルアミンまたはア
ミンとアセトンの反応品１に対し、２−メルカプトベン
ズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾー
ルの亜鉛塩１〜５が好ましい。
【０００８】共架橋剤は、耐熱性、圧縮永久歪に悪影響
を及ばさないもので一般的に有機過酸化物加硫に用いら
れるものであればよく、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパン・ト
リメタクリレート、多官能性メタクリレートモノマー、
エチレングリコール・ジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ｍ
−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が
例示されるが、受酸作用を有するトリアリルイソシアヌ
レートおよびトリアリルシアヌレートが好ましい。
を及ばさないもので一般的に有機過酸化物加硫に用いら
れるものであればよく、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパン・ト
リメタクリレート、多官能性メタクリレートモノマー、
エチレングリコール・ジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ｍ
−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が
例示されるが、受酸作用を有するトリアリルイソシアヌ
レートおよびトリアリルシアヌレートが好ましい。
【０００９】有機過酸化物は、ゴム加硫剤として一般的
に知られているものであればよく、パーオキシケタール
類、ジアルキルパーオキサイド類等で、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
−クミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル
−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３お
よび２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン等
が例示され、加工温度により選択される。
に知られているものであればよく、パーオキシケタール
類、ジアルキルパーオキサイド類等で、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
−クミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル
−２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３お
よび２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン等
が例示され、加工温度により選択される。
【００１０】
【作用】非イオウ変性タイプ（Ｗタイプ）のクロロプレ
ンゴムの加硫に有機過酸化物を使用するので、イオウ変
性タイプの場合のようにイオウによる悪影響を受けるこ
とがなく、また金属酸化物とエチレンチオ尿素による加
硫と異なって炭素間結合が行われ、そのため耐熱性に優
れ、かつ圧縮永久歪の小さいクロロプレンゴム組成物が
得られる。そして、有機過酸化物と共架橋剤とを併用す
ることにより、加硫後の残存有機過酸化物を減少させる
ことができ、残存有機過酸化物の耐熱性および圧縮永久
歪への悪影響が除かれる。
ンゴムの加硫に有機過酸化物を使用するので、イオウ変
性タイプの場合のようにイオウによる悪影響を受けるこ
とがなく、また金属酸化物とエチレンチオ尿素による加
硫と異なって炭素間結合が行われ、そのため耐熱性に優
れ、かつ圧縮永久歪の小さいクロロプレンゴム組成物が
得られる。そして、有機過酸化物と共架橋剤とを併用す
ることにより、加硫後の残存有機過酸化物を減少させる
ことができ、残存有機過酸化物の耐熱性および圧縮永久
歪への悪影響が除かれる。
【００１１】老化防止剤、共架橋剤および有機過酸化物
の配合例が前記の表１に示されるが、配合例Ａが下限レ
ベル、配合例Ｄが上限レベルであり、この範囲から外れ
ると、耐熱性または圧縮永久歪の少なく共一方が悪化す
る（比較例１〜６参照）。なお、有機過酸化物が１．５
〜２．５部の場合は、共架橋剤の省略が可能であるが、
有機過酸化物が１．５部未満では、架橋密度が低くなり
過ぎて耐熱性が低下し、圧縮永久歪が大きくなり、好ま
しくない。
の配合例が前記の表１に示されるが、配合例Ａが下限レ
ベル、配合例Ｄが上限レベルであり、この範囲から外れ
ると、耐熱性または圧縮永久歪の少なく共一方が悪化す
る（比較例１〜６参照）。なお、有機過酸化物が１．５
〜２．５部の場合は、共架橋剤の省略が可能であるが、
有機過酸化物が１．５部未満では、架橋密度が低くなり
過ぎて耐熱性が低下し、圧縮永久歪が大きくなり、好ま
しくない。
【００１２】
実施例１〜９ エラストマーとしてＷタイプのクロロプレンゴム（昭和
電工デュポン社製、商品名「ネオプレンＷＲＴ」）を、
老化防止剤としてジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケ
ル（大内新興化学社製、商品名「ノクラックＮＢＣ」）
を、共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（日本
化成社製、商品名「タイク」）を、また有機過酸化物と
してジクミルパーオキサイド（日本油脂社製、商品名
「パークミルＤ」）を使用し、表２の配合でクロロプレ
ンゴム組成物を製造した。ただし、クロロプレンゴムの
配合量を１００部（重量部、以下同じ）とし、その他の
配合剤は、ステアリン酸カルシウム１．５部（重量部、
以下同じ）、酸化マグネシウム４．０部、ＳＲＦブラッ
ク３５．０部、ＭＴブラック３０．０部に統一した。
電工デュポン社製、商品名「ネオプレンＷＲＴ」）を、
老化防止剤としてジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケ
ル（大内新興化学社製、商品名「ノクラックＮＢＣ」）
を、共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（日本
化成社製、商品名「タイク」）を、また有機過酸化物と
してジクミルパーオキサイド（日本油脂社製、商品名
「パークミルＤ」）を使用し、表２の配合でクロロプレ
ンゴム組成物を製造した。ただし、クロロプレンゴムの
配合量を１００部（重量部、以下同じ）とし、その他の
配合剤は、ステアリン酸カルシウム１．５部（重量部、
以下同じ）、酸化マグネシウム４．０部、ＳＲＦブラッ
ク３５．０部、ＭＴブラック３０．０部に統一した。
【００１３】 表 ２ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 老化防止剤（部） 1.0 3.0 5.5 8.0 5.5 5.5 5.5 3.0 3.0 共架橋剤 （部） 1.0 1.5 2.5 4.0 1.0 2.0 4.0 1.5 2.5 有機過酸化物（部）1.0 1.5 2.5 3.5 3.5 3.0 1.5 2.0 2.0
【００１４】得られた配合物を８インチロールで混練り
した後、厚さ２．２±０．１mmのシートを分出した。得
られたシートに２種類のプレス加硫（１６４℃×２０分
および１６４℃×３０分）を施し、厚み２．０±０．１
mm、一辺長１２０mmの正方形のシート状試料を作った。
また、上記分出し後シートを３枚重ね、２種類のプレス
加硫（１６４℃×２０分および１６４℃×３０分）を施
し、板状の硬さ測定用試料（高さ６．２±０．２mm、幅
２５mm、長さ５０mm) を作った。また、上記分出し後シ
ートを６枚重ね、２種類のプレス加硫（１６４℃×３０
分および１６４℃×４０分）を施し、円柱状の圧縮永久
歪測定用試料（直径２９．１±０．１mm、高さ１２．７
±０．１３mm) を作った。
した後、厚さ２．２±０．１mmのシートを分出した。得
られたシートに２種類のプレス加硫（１６４℃×２０分
および１６４℃×３０分）を施し、厚み２．０±０．１
mm、一辺長１２０mmの正方形のシート状試料を作った。
また、上記分出し後シートを３枚重ね、２種類のプレス
加硫（１６４℃×２０分および１６４℃×３０分）を施
し、板状の硬さ測定用試料（高さ６．２±０．２mm、幅
２５mm、長さ５０mm) を作った。また、上記分出し後シ
ートを６枚重ね、２種類のプレス加硫（１６４℃×３０
分および１６４℃×４０分）を施し、円柱状の圧縮永久
歪測定用試料（直径２９．１±０．１mm、高さ１２．７
±０．１３mm) を作った。
【００１５】上記の各試料を加硫後、２４時間室温に放
置し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じ、シート状試料につ
いて引張試験を、硬さ測定用試料を２枚重ねたものにつ
いて硬さ測定をそれぞれ行った。その結果を表３に示
す。また、上記のシート状試料および硬さ測定用試料を
１２０℃のギヤーオーブン中に７０時間放置して熱老化
させた後、上記同様の引張試験および硬さ測定を行い、
保持率または差を算出した。その結果および圧縮永久歪
測定用試料について行った圧縮永久歪測定（ギヤーオー
ブン、１２０℃×２５％圧縮×７０時間）の結果を表４
に示す。ただし、引張試験、伸び、１００％引張応力お
よび硬さにおけるａは、加硫時間２０分の場合を、ｂは
加硫時間３０分の場合をそれぞれ示し、圧縮永久歪のｃ
は加硫時間３０分の場合を、ｄは加硫時間４０分の場合
をそれぞれ示す。
置し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じ、シート状試料につ
いて引張試験を、硬さ測定用試料を２枚重ねたものにつ
いて硬さ測定をそれぞれ行った。その結果を表３に示
す。また、上記のシート状試料および硬さ測定用試料を
１２０℃のギヤーオーブン中に７０時間放置して熱老化
させた後、上記同様の引張試験および硬さ測定を行い、
保持率または差を算出した。その結果および圧縮永久歪
測定用試料について行った圧縮永久歪測定（ギヤーオー
ブン、１２０℃×２５％圧縮×７０時間）の結果を表４
に示す。ただし、引張試験、伸び、１００％引張応力お
よび硬さにおけるａは、加硫時間２０分の場合を、ｂは
加硫時間３０分の場合をそれぞれ示し、圧縮永久歪のｃ
は加硫時間３０分の場合を、ｄは加硫時間４０分の場合
をそれぞれ示す。
【００１６】 表 ３ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 引張強さ(kgf/cm2) ａ 195 192 189 171 184 186 194 186 178 ｂ 196 190 181 170 179 183 192 180 169 伸び（％） ａ 350 310 290 270 290 290 300 300 270 ｂ 350 300 280 270 280 290 300 290 260 100%引張応力(kgf/cm2) ａ 36 42 48 50 47 47 45 45 51 ｂ 38 44 50 49 50 48 46 45 52 硬さ（ＪＩＳ Ａ） ａ 66 67 70 72 70 71 69 69 72 ｂ 66 67 71 72 71 71 70 70 73
【００１７】 表 ４ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 引張強さ保持率（％） ａ 80.0 82.3 86.8 90.1 85.9 87.1 88.1 81.7 80.9 ｂ 80.6 83.7 87.3 91.8 87.7 88.0 88.0 83.3 82.0 伸び保持率（％） ａ 85.7 87.1 89.7 92.6 89.7 89.7 93.3 86.7 85.2 ｂ 85.7 90.0 92.9 92.6 89.3 89.7 93.3 89.7 88.5 100%引張応力保持率（％） ａ 105.6 104.8 102.1 100.0 104.3 104.3 102.2 106.7 102.0 ｂ 102.6 102.2 104.0 104.1 102.0 102.1 104.5 104.4 101.9 硬さ変化（ポイント） ａ ＋3 ＋2 ＋3 ＋3 ＋3 ＋3 ＋2 ＋3 ＋3 ｂ ＋3 ＋2 ＋2 ＋3 ＋3 ＋2 ＋2 ＋2 ＋3 圧縮永久歪（％） ｃ 12.6 13.5 12.0 15.1 14.9 13.6 17.8 18.8 12.5 ｄ 11.6 12.6 10.8 13.8 13.2 12.8 15.6 18.0 11.6
【００１８】実施例１０〜１７ 上記実施例２の老化防止剤を４，４′−（α，αジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミン（大内新興化学社製、商
品名「ノクラックＣＤ」）０．７５部および２−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩（大内新興化学社製、
商品名「ノクラックＭＢＺ」）２．７５部の混合物に変
更する以外は、実施例２と全く同様にして実施例１０の
クロロプレンゴム組成物を製造した。また、上記の老化
防止剤をアミンとアセトンの反応品（精工化学社製、商
品名「ノンフレックスＱＳ」）０．７５部および上記２
−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩２．２５部の
混合物に変更して実施例１１のクロロプレンゴム組成物
を製造した。また、上記の老化防止剤をジラウリル・チ
オジプロピオネート（日本油脂社製、商品名「アンチオ
ックスＬ」）３．０部に変更して実施例１２のクロロプ
レンゴム組成物を製造した。
ルベンジル）ジフェニルアミン（大内新興化学社製、商
品名「ノクラックＣＤ」）０．７５部および２−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩（大内新興化学社製、
商品名「ノクラックＭＢＺ」）２．７５部の混合物に変
更する以外は、実施例２と全く同様にして実施例１０の
クロロプレンゴム組成物を製造した。また、上記の老化
防止剤をアミンとアセトンの反応品（精工化学社製、商
品名「ノンフレックスＱＳ」）０．７５部および上記２
−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩２．２５部の
混合物に変更して実施例１１のクロロプレンゴム組成物
を製造した。また、上記の老化防止剤をジラウリル・チ
オジプロピオネート（日本油脂社製、商品名「アンチオ
ックスＬ」）３．０部に変更して実施例１２のクロロプ
レンゴム組成物を製造した。
【００１９】上記実施例３の共架橋剤をトリアリルシア
ヌレート（武蔵野化学研究所社製、商品名「タック」）
２．５部に変更して実施例１３のクロロプレンゴム組成
物を製造した。また、上記の共架橋剤を多官能性メタク
リレートモノマー（精工化学社製、商品名「ハイクロス
Ｍ」）２．５部に変更して実施例１４のクロロプレンゴ
ム組成物を製造した。また、上記の共架橋剤をエチレン
グリコール・ジメタクリレート（三新化学社製、商品名
「サンエステルＥＧ」）２．５部に変更して実施例１５
のクロロプレンゴム組成物を製造した。
ヌレート（武蔵野化学研究所社製、商品名「タック」）
２．５部に変更して実施例１３のクロロプレンゴム組成
物を製造した。また、上記の共架橋剤を多官能性メタク
リレートモノマー（精工化学社製、商品名「ハイクロス
Ｍ」）２．５部に変更して実施例１４のクロロプレンゴ
ム組成物を製造した。また、上記の共架橋剤をエチレン
グリコール・ジメタクリレート（三新化学社製、商品名
「サンエステルＥＧ」）２．５部に変更して実施例１５
のクロロプレンゴム組成物を製造した。
【００２０】上記実施例４の有機過酸化物に代えてα，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン（日本油脂社製、商品名「ペロキシモン」）３．５
部を用いて実施例１６のクロロプレンゴム組成物を製造
した。また、上記の有機過酸化物に代えて２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３（日本油脂社製、商品名「パ−ヘキシン２５Ｂ」）
３．５部を用い、加硫温度を１７０℃に変更して実施例
１７のクロロプレンゴム組成物を製造した。
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン（日本油脂社製、商品名「ペロキシモン」）３．５
部を用いて実施例１６のクロロプレンゴム組成物を製造
した。また、上記の有機過酸化物に代えて２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３（日本油脂社製、商品名「パ−ヘキシン２５Ｂ」）
３．５部を用い、加硫温度を１７０℃に変更して実施例
１７のクロロプレンゴム組成物を製造した。
【００２１】上記の実施例１０〜１７のクロロプレンゴ
ム組成物について、実施例１と同様の性能試験を行っ
た。その結果を表５および表６に示す。
ム組成物について、実施例１と同様の性能試験を行っ
た。その結果を表５および表６に示す。
【００２２】 表 ５ 実施例番号 10 11 12 13 14 15 16 17 引張強さ(kgf/cm2) ａ 195 189 186 192 190 180 172 170 ｂ 196 187 180 184 188 171 168 171 伸び（％） ａ 310 300 300 300 290 280 280 270 ｂ 310 300 290 290 290 270 270 270 100%引張応力(kgf/cm2) ａ 42 40 43 41 47 49 49 50 ｂ 44 42 42 43 48 50 49 49 硬さ（ＪＩＳ Ａ） ａ 67 68 68 70 70 72 72 72 ｂ 67 69 69 71 70 73 72 73
【００２３】 表 ６ 実施例番号 10 11 12 13 14 15 16 17 引張強さ保持率（％） ａ 82.1 81.0 80.6 87.0 85.8 84.4 90.1 90.1 ｂ 82.7 82.4 81.1 87.5 86.7 86.0 90.2 90.1 伸び保持率（％） ａ 87.1 86.7 86.7 90.0 93.1 89.3 92.9 92.6 ｂ 87.1 90.0 89.7 93.1 93.1 92.6 96.3 92.6 100%引張応力保持率（％） ａ 104.8 107.5 104.7 107.3 106.4 106.1 104.1 106.0 ｂ 102.3 104.8 104.8 104.7 104.2 102.0 102.0 106.1 硬さ変化（ポイント） ａ ＋3 ＋3 ＋2 ＋2 ＋2 ＋3 ＋3 ＋3 ｂ ＋2 ＋3 ＋2 ＋2 ＋2 ＋3 ＋2 ＋3 圧縮永久歪（％） ｃ 12.6 13.5 12.0 15.1 14.9 13.6 17.8 18.8 ｄ 11.6 12.6 10.8 13.8 13.2 12.8 15.6 18.0
【００２４】実施例１８〜２２ 上記実施例２の老化防止剤を４，４′−（α，αジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミン０．７５部および２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩２．２５部の混合
物に、共架橋剤を多官能性メタクリレートモノマーに、
また有機過酸化物をα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンにそれぞれ置換して実施例
１８のクロロプレンゴム組成物を製造した。また、実施
例３の老化防止剤をアミンとアセトンの反応品１．１部
と２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩４．４部
の混合物に、共架橋剤をトリアリルシアヌレートに、ま
た有機過酸化物を２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３にそれぞれ置換し、加
硫温度を１７０℃に変更して実施例１９のクロロプレン
ゴム組成物を製造した。また、実施例４の老化防止剤を
ジラウリル・チオジプロピオネートに、共架橋剤を多官
能性メタクリレートモノマーに、また有機過酸化物を
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼンにそれぞれ置換して実施例２０のクロロプレン
ゴム組成物を製造した。
ルベンジル）ジフェニルアミン０．７５部および２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩２．２５部の混合
物に、共架橋剤を多官能性メタクリレートモノマーに、
また有機過酸化物をα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンにそれぞれ置換して実施例
１８のクロロプレンゴム組成物を製造した。また、実施
例３の老化防止剤をアミンとアセトンの反応品１．１部
と２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩４．４部
の混合物に、共架橋剤をトリアリルシアヌレートに、ま
た有機過酸化物を２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３にそれぞれ置換し、加
硫温度を１７０℃に変更して実施例１９のクロロプレン
ゴム組成物を製造した。また、実施例４の老化防止剤を
ジラウリル・チオジプロピオネートに、共架橋剤を多官
能性メタクリレートモノマーに、また有機過酸化物を
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼンにそれぞれ置換して実施例２０のクロロプレン
ゴム組成物を製造した。
【００２５】上記実施例１の有機過酸化物（ジクミルパ
ーオキサイド）の配合量を１．５部に変更し、共架橋剤
（トリアリルイソシアヌレート）を省略して実施例２１
のクロロプレンゴム組成物を製造した。また、上記実施
例１の老化防止剤（ジブチル・ジオカルバミン酸ニッケ
ル）の配合量を３．５部に、有機過酸化物の配合量を
２．５部にそれぞれ変更し、共架橋剤を省略して実施例
２２のクロロプレンゴム組成物を製造した。
ーオキサイド）の配合量を１．５部に変更し、共架橋剤
（トリアリルイソシアヌレート）を省略して実施例２１
のクロロプレンゴム組成物を製造した。また、上記実施
例１の老化防止剤（ジブチル・ジオカルバミン酸ニッケ
ル）の配合量を３．５部に、有機過酸化物の配合量を
２．５部にそれぞれ変更し、共架橋剤を省略して実施例
２２のクロロプレンゴム組成物を製造した。
【００２６】上記の実施例１８〜２２のクロロプレンゴ
ム組成物について、実施例１と同様の性能試験を行っ
た。その結果を表７および表８に示す。
ム組成物について、実施例１と同様の性能試験を行っ
た。その結果を表７および表８に示す。
【００２７】 表 ７ 実施例番号 18 19 20 21 22 引張強さ(kgf/cm2) ａ 198 181 180 200 189 ｂ 191 182 172 196 187 伸び（％） ａ 310 280 280 340 290 ｂ 300 280 270 330 290 100%引張応力(kgf/cm2) ａ 41 49 51 38 43 ｂ 43 50 53 40 42 硬さ（ＪＩＳ Ａ） ａ 68 70 72 67 69 ｂ 69 71 73 67 69
【００２８】 表 ８ 実施例番号 18 19 20 21 22 引張強さ保持率（％） ａ 81.8 86.2 88.9 79.0 82.5 ｂ 82.7 86.8 90.1 80.1 83.4 伸び保持率（％） ａ 87.1 89.3 92.9 85.3 89.7 ｂ 86.7 92.8 92.6 87.9 89.7 100%引張応力保持率（％） ａ 107.3 106.1 103.9 107.9 102.3 ｂ 104.7 108.5 101.9 102.5 104.8 硬さ変化（ポイント） ａ ＋3 ＋3 ＋3 ＋3 ＋3 ｂ ＋2 ＋3 ＋2 ＋3 ＋3 圧縮永久歪（％） ｃ 12.5 14.9 18.0 19.2 13.4 ｄ 11.6 13.2 17.2 18.6 12.1
【００２９】比較例１〜６ 前記実施例１の老化防止剤、共加硫剤および有機過酸化
物の配合量を変更して比較例１〜６のクロロプレンゴム
組成物を製造した。その配合量を下記の表９に示す。ま
た、その性能試験の結果を表１０、１１に示す。
物の配合量を変更して比較例１〜６のクロロプレンゴム
組成物を製造した。その配合量を下記の表９に示す。ま
た、その性能試験の結果を表１０、１１に示す。
【００３０】 表 ９ 比較例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ 老化防止剤（部） 1.0 1.0 0.5 8.0 8.0 9.0 共架橋剤 （部） 0.4 1.0 1.0 5.0 4.0 4.0 有機過酸化物（部）1.0 0.4 1.0 3.5 4.5 3.5
【００３１】 表１０ 比較例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ 引張強さ(kgf/cm2) ａ 191 185 181 166 164 178 ｂ 190 188 177 161 158 172 伸び（％） ａ 400 420 330 260 250 280 ｂ 390 410 320 250 240 280 100%引張応力(kgf/cm2) ａ 25 20 39 52 54 45 ｂ 26 21 40 52 55 46 硬さ（ＪＩＳ Ａ） ａ 64 63 67 72 73 71 ｂ 64 63 68 73 73 72
【００３２】 表１１ 比較例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ 引張強さ保持率（％） ａ 73.3 75.1 69.6 88.6 88.4 91.0 ｂ 73.0 75.0 69.5 88.8 88.6 91.3 伸び保持率（％） ａ 83.0 83.3 78.8 92.3 92.0 92.9 ｂ 84.6 82.9 75.0 92.0 91.7 92.9 100%引張応力保持率（％） ａ 128.1 140.0 110.3 105.8 105.6 102.2 ｂ 123.1 142.9 112.5 103.8 105.5 102.2 硬さ変化（ポイント） ａ ＋3 ＋3 ＋3 ＋4 ＋4 ＋4 ｂ ＋3 ＋3 ＋3 ＋4 ＋4 ＋3 圧縮永久歪（％） ｃ 23.4 26.7 18.2 21.8 23.0 24.4 ｄ 22.9 25.8 18.0 21.2 22.6 23.8
【００３３】比較例７〜１５ 加硫剤として有機過酸化物の代わりに酸化マグネシウム
（協和化学工業社製、商品名「協和マグ３０」）４．０
部および酸化亜鉛（堺化学工業社製、商品名「亜鉛華１
号」）５．０部を混合使用した。また、老化防止剤とし
てジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、ジラウリル
・チオジプロピオネートを、また加硫促進剤としてエチ
レン・チオ尿素（三新化学社製、商品名「サンセラー２
２−Ｃ」）、テトラメチルチウラム・ジスルフィド（三
新化学社製、商品名「サンセラーＴＴ」）およびジベン
ゾチアジル・ジスルフィド（三新化学社製、商品名「サ
ンセラーＤＭ」）を使用する以外は、実施例１と同様に
して比較例７〜１５のクロロプレンゴム組成物を製造し
た。その配合を下記の表１２に示す。また、性能試験の
結果を表１３および表１４に示す。ただし、表１２にお
いて、Ａは老化防止剤のジブチル・ジチオカルバミン酸
ニッケル、Ｂはジラウリル・チオジプロピロネート、ま
たＣは加硫促進剤のエチレン・チオ尿素、Ｄはジベンゾ
チアジル・ジスルフィド、Ｅはテトラメチルチウラム・
ジスルフィドである。
（協和化学工業社製、商品名「協和マグ３０」）４．０
部および酸化亜鉛（堺化学工業社製、商品名「亜鉛華１
号」）５．０部を混合使用した。また、老化防止剤とし
てジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、ジラウリル
・チオジプロピオネートを、また加硫促進剤としてエチ
レン・チオ尿素（三新化学社製、商品名「サンセラー２
２−Ｃ」）、テトラメチルチウラム・ジスルフィド（三
新化学社製、商品名「サンセラーＴＴ」）およびジベン
ゾチアジル・ジスルフィド（三新化学社製、商品名「サ
ンセラーＤＭ」）を使用する以外は、実施例１と同様に
して比較例７〜１５のクロロプレンゴム組成物を製造し
た。その配合を下記の表１２に示す。また、性能試験の
結果を表１３および表１４に示す。ただし、表１２にお
いて、Ａは老化防止剤のジブチル・ジチオカルバミン酸
ニッケル、Ｂはジラウリル・チオジプロピロネート、ま
たＣは加硫促進剤のエチレン・チオ尿素、Ｄはジベンゾ
チアジル・ジスルフィド、Ｅはテトラメチルチウラム・
ジスルフィドである。
【００３４】 表１２ 比較例番号 ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 15 老化防止剤（部） Ａ 1.0 1.0 3.0 5.5 5.5 5.5 8.0 − 8.0 Ｂ − − − − − − − 3.0 − 加硫促進剤（部） Ｃ 0.5 0.7 0.7 0.7 1.0 1.0 1.0 0.7 1.0 Ｄ − − − − − 0.5 − − − Ｅ − − − − − − − − 0.5
【００３５】 表１３ 比較例番号 ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 15 引張強さ(kgf/cm2) ａ 225 210 208 214 196 212 204 200 216 ｂ 219 206 210 209 194 204 202 198 210 伸び（％） ａ 330 310 310 320 290 320 300 300 330 ｂ 320 300 310 310 290 310 290 300 320 100%引張応力(kgf/cm2) ａ 35 37 38 36 42 37 40 39 32 ｂ 36 38 37 38 44 38 43 40 34 硬さ（ＪＩＳ Ａ） ａ 69 70 70 69 71 70 72 71 70 ｂ 70 71 70 70 72 70 72 71 71
【００３６】 表１４ 比較例番号 ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 15 引張強さ保持率（％） ａ 60.0 61.9 63.9 65.0 66.8 66.0 67.6 64.0 67.1 ｂ 60.3 62.1 64.3 65.1 67.0 65.7 67.8 64.1 67.1 伸び保持率（％） ａ 69.7 71.0 74.2 75.0 75.9 75.0 76.7 73.3 75.8 ｂ 68.8 73.3 74.2 74.2 75.9 74.2 79.3 73.3 78.1 100%引張応力保持率（％） ａ 117.1 116.2 110.5 111.1 107.1 110.8 107.5 107.7 115.1 ｂ 119.4 118.4 113.5 107.9 106.8 107.9 107.0 105.0 111.8 硬さ変化（ポイント） ａ ＋5 ＋6 ＋5 ＋5 ＋6 ＋6 ＋6 ＋5 ＋6 ｂ ＋5 ＋5 ＋5 ＋5 ＋6 ＋5 ＋6 ＋5 ＋5 圧縮永久歪（％） ａ 37.2 35.0 35.4 36.0 34.0 36.9 35.8 35.2 36.4 ｂ 36.6 34.2 34.8 35.2 33.4 36.1 35.1 34.7 36.0
【００３７】
【発明の効果】上記のとおり、請求項１に記載した発明
は、非イオウ変性型クロロプレンゴム１００重量部に老
化防止剤１．０〜８．０重量部、共架橋剤１．０〜４．
０重量部、有機過酸化物１．０〜３．５重量部およびそ
の他の配合剤を分散させたことを特徴とするクロロプレ
ンゴム組成物であるから、１２０℃で熱老化させた後の
機械的性質の保持率が高くて常時使用温度１２０℃に耐
えると共に、１２０℃での圧縮永久歪が２０％以下に低
下する。また、請求項２に記載した発明は、請求項１に
記載した発明の有機過酸化物を１．５〜２．５重量部に
減少し、かつ共架橋剤の配合を省略したものであるか
ら、配合量を節約して上記同様の効果を奏することがで
きる。
は、非イオウ変性型クロロプレンゴム１００重量部に老
化防止剤１．０〜８．０重量部、共架橋剤１．０〜４．
０重量部、有機過酸化物１．０〜３．５重量部およびそ
の他の配合剤を分散させたことを特徴とするクロロプレ
ンゴム組成物であるから、１２０℃で熱老化させた後の
機械的性質の保持率が高くて常時使用温度１２０℃に耐
えると共に、１２０℃での圧縮永久歪が２０％以下に低
下する。また、請求項２に記載した発明は、請求項１に
記載した発明の有機過酸化物を１．５〜２．５重量部に
減少し、かつ共架橋剤の配合を省略したものであるか
ら、配合量を節約して上記同様の効果を奏することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】 非イオウ変性型クロロプレンゴム１００
重量部に老化防止剤１．０〜８．０重量部、共架橋剤
１．０〜４．０重量部、有機過酸化物１．０〜３．５重
量部およびその他の配合剤を分散させたことを特徴とす
るクロロプレンゴム組成物。 - 【請求項２】 非イオウ変性型クロロプレンゴム１００
重量部に老化防止剤１．０〜８．０重量部、有機過酸化
物１．５〜２．５重量部およびその他の配合剤を分散さ
せたことを特徴とするクロロプレンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32097693A JPH07145269A (ja) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | クロロプレンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32097693A JPH07145269A (ja) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | クロロプレンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07145269A true JPH07145269A (ja) | 1995-06-06 |
Family
ID=18127405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32097693A Pending JPH07145269A (ja) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | クロロプレンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07145269A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020538A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 粉末加硫ゴム組成物 |
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| JP2010513659A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン | 低ヒステリシスゴムエラストマー |
| WO2012070270A1 (ja) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンゴム組成物及びその加硫物並びに成形体 |
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| WO2022113897A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | デンカ株式会社 | クロロプレン系ゴム組成物、該クロロプレン系ゴム組成物の加硫物、およびクロロプレン系ゴム組成物の加硫成形体 |
| US20220325071A1 (en) * | 2019-08-23 | 2022-10-13 | Denka Company Limited | Rubber composition, vulcanized product, and vulcanized molded article |
| JP2024129804A (ja) * | 2023-03-13 | 2024-09-27 | 三ツ星ベルト株式会社 | ゴム組成物および伝動ベルト |
-
1993
- 1993-11-25 JP JP32097693A patent/JPH07145269A/ja active Pending
Cited By (17)
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| CN116457409A (zh) * | 2020-11-27 | 2023-07-18 | 电化株式会社 | 氯丁二烯系橡胶组合物、该氯丁二烯系橡胶组合物的硫化物、以及氯丁二烯系橡胶组合物的硫化成型体 |
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| JP2024129804A (ja) * | 2023-03-13 | 2024-09-27 | 三ツ星ベルト株式会社 | ゴム組成物および伝動ベルト |
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