JPH0714814B2 - 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物 - Google Patents
蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物Info
- Publication number
- JPH0714814B2 JPH0714814B2 JP3324044A JP32404491A JPH0714814B2 JP H0714814 B2 JPH0714814 B2 JP H0714814B2 JP 3324044 A JP3324044 A JP 3324044A JP 32404491 A JP32404491 A JP 32404491A JP H0714814 B2 JPH0714814 B2 JP H0714814B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- oxalate
- ammonium
- double salt
- earth oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/28—Methods of preparing ammonium salts in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Television Signal Processing For Recording (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
酸複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物を得るため
の利用に関係する。
粒子サイズを有する蓚酸複塩を稀土類中性蓚酸塩の変換
によって得ることを可能にする方法に関係する。
に、セラミック及びエレクトロニクスにおいて、多くの
応用を見出しているが、現時点においては、制御された
粒子サイズを有する製品の市場において需要の増大が見
られる。
一つは、文献に詳細に記載されている[特に、Paul PAS
CAL ニヨル NOUVEAU TRAITE DE CHIMIE MINERALE (New Tre
atiseon Inorganic Chemistry)、VII 巻、(1959)、1007
頁]が、水溶液の形態の稀土類塩の、蓚酸を用いた沈殿
により得た稀土類蓚酸塩を500〜900℃で焼成する
ことにある。しかしながら、そのような製造方法は、3
〜6μmの粒子サイズを有する稀土類酸化物へのみ導
く。
0940 w) によれば、微細な稀土類酸化物を製造するこ
と、及び一層詳細には、微細な酸化イットリウムを蓚酸
イットリウムアンモニウムの焼成によって製造すること
も又周知であり、それは、イットリウム塩の水溶液から
出発し、イットリウムをその水酸化物(イットリウム塩
の水溶液とアンモニア溶液等の塩基性水溶液の反応によ
り製造する)の形態で沈殿させ、次いで、その結果生じ
た水酸化物スラリーを蓚酸で処理し、最終的に、得られ
た沈殿を分離し、洗い、そして750℃の温度で焼成す
ることにある。上記の方法は、JP53-095911-A において
与えられた記載によれば、微細な酸化イットリウムの生
産へと導く。その粒子サイズは、0.9〜4.5μmで
あり、その結晶は丸い端を持つ小さな板の形を有する。
きい粒子サイズを有するイットリウム酸化物等の稀土類
酸化物が必要とされる。そのようなサイズは、先駆物質
として用いられる稀土類中性蓚酸塩を用いて得ることは
出来ない。
は、特に、例えば5〜10μmの大きい粒子サイズを有
する蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法を提供する
ことにより、これらの欠点を是正することである。
ウムイオン及び蓚酸イオンと結合した一つ以上の稀土類
元素を含み、焼成の後に単一又は混合酸化物を生成する
ことの出来る化合物を意味すると理解されるべきであ
る。
る原子番号57〜71(一切を含む)を有する元素、並
びに原子番号39を有するイットリウムを意味すると理
解されるべきである。
発明は、蓚酸稀土類アンモニウムの製造方法を提供する
が、それは下記を含む:水性媒質中で、少なくとも一種
の稀土類中性蓚酸塩を、アンモニウムイオンを遊離する
ことの出来る化合物及び蓚酸イオンを溶液状態で遊離す
ることの出来る化合物と混合し、得られた沈殿を分離
し、そして、適宜それを乾燥する。
能が稀土類カチオンにより中和された塩を意味すると理
解される。
の量は、沈殿の完了時に、都合よく、2より小さくない
蓚酸イオンの稀土類イオンに対するモル比を有するのに
十分である。実際上、この中性蓚酸塩の蓚酸複塩への変
換の収率は一層高く、もしC2 O4 =/RE比が高く、特
に2より大きいならば、100%に等しいであろう。
ことの出来るこの発明に適した化合物は、すべて水と接
触させた場合にアンモニウムイオンを遊離する水に可溶
性又は不溶性の化合物である。
ム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、水酸化アン
モニウム又は類似物を挙げることが出来る。
るこの発明に適した化合物は、すべて水と接触させた場
合に蓚酸イオンを遊離する水に可溶性又は不溶性の化合
物である。
液状態の蓚酸、又はアルキル金属蓚酸塩等を挙げること
が出来る。
アンモニウムをアンモニウムイオン及び蓚酸イオンを同
時に供給するための化合物として用いる。しかしなが
ら、この蓚酸アンモニウムを、例えば、アンモニア等の
アンモニウムイオンを供給する化合物と、又は、例え
ば、蓚酸等の蓚酸イオンを供給する化合物と混合して用
いることは可能である。
酸塩を含む媒質に加えられる蓚酸イオン及び/又はアン
モニウムイオンを遊離することの出来る化合物の量は、
C2O4 = /RE及びNH4 +/REモル比が、沈殿完了
時に、2より、好ましくは2.5より小さくならないよ
うに決定する。
蓚酸塩は、イットリウム、ユーロピウム、ランタン、ネ
オジム、ジスプロシウム、セリウム、ガドリニウム又は
テルビウムの蓚酸塩、又はこれらの混合物である。
類に適合するが、それは一層特にイットリウム稀土類に
適合する。
り、原子番号に従ってネオジムまで至る軽い稀土類元素
を意味し、“イットリウム稀土類”は、原子番号に従っ
て、サマリウムから始まりルテシウムに終わる重い稀土
類元素(イットリウムを含む)を表すということは理解
される。稀土類化合物の濃度は重要ではない。
類硝酸塩等の可溶性稀土類塩の溶液に加えることにより
稀土類蓚酸塩の沈殿による等のすべての既知の従来の方
法により得られる。
との出来る化合物を、結晶化した形態又は水溶液の形態
で稀土類中性蓚酸を含む媒質に加えることが出来る。
複塩への変換の収率に影響を与えることなく、同時に又
は連続的に、急いで又はゆっくりと加えることが出来
る。しかしながら、この導入速度は、蓚酸複塩の粒子サ
イズ(例えば粒子サイズの分布)に影響を有することが
出来る。
イオンの濃度は臨界的なものではなく、広い範囲で変化
し得る。
めには全く臨界的でない。それにもかかわらず、異なる
溶液の混合速度又は結晶化生成物の中性蓚酸塩を含む媒
質への導入速度、温度及び混合物の攪拌の制御は、沈殿
した複塩の形態を改変し且つ制御することを可能にす
る。
溶解度係数が温度上昇と共に増大するので、変換収率に
影響を持つ。
は、50〜90℃、好ましくは60〜90℃の温度で実
施される。
分離は、沈殿の完了後約5分〜2時間で行なう。この期
間の間、反応媒質は、攪拌を続けても又は続けなくても
良い。
一般に、沈殿の熟成のステップと呼ばれる。
濾過、遠心分離、デカンテーション等の任意の固体/液
体分離法により分離する。それは又、例えば、可溶性の
塩を除去するために、1回以上の洗浄にかけることが出
来る。
かった水を蒸発させるために、例えば、50〜100℃
での熱処理によるか又は減圧下での乾燥により乾燥を受
けることが出来る。
合よくは7〜10μmの、平均粒子サイズを有する蓚酸
稀土類アンモニウム複塩を製造することを可能にする。
これらの粒子は立方体の形状をしている。
ズは、用いる中性蓚酸塩の粒子サイズに依存しており、
この蓚酸複塩のサイズは出発中性蓚酸塩のそれより大き
い。
用の一つは、これらの蓚酸塩の熱分解により得られる稀
土類酸化物の生産である。
形態及び粒子サイズは、一般に、先駆物質として利用さ
れる前記の蓚酸複塩のそれに類似している。しかしなが
ら、蓚酸複塩の熱処理の条件によって、この酸化物の粒
子サイズは、蓚酸塩のそれと僅かに異なり得る。
られる酸化物は、約5〜10μm(好ましくは、7〜1
0μm)の平均粒子サイズを有し、σ/mは0.35〜
0.6である。
を表し、下記の式により計算される。 σ/m=(φ84−φ16)/2φ50 (式中、φ84:粒子の84%がφ84より小さい直径を有
する粒子直径を表す。 φ16:粒子の16%がφ16より小さい直径を有する粒子
直径を表す。) φ50:平均粒子直径を表す。
1200℃、都合よくは、800〜1000℃の温度に
おいて行なう。
検査により決定する。一つの指針として、焼成時間は、
約30分〜6時間で変え得る。
説明するが、専ら、指針としてである。
む懸濁液を85℃にする。蓚酸アンモニウムの0.25
5M溶液を、下記の分子種の比を有するように加える。 C2 O4 =/Y =2 NH4 +/Y =2 反応媒質を1時間にわたって攪拌する。沈殿を濾過によ
り回収して水で洗い、次いで、100℃で乾燥する。そ
の蓚酸イットリウムアンモニウム複塩構造をX線分析に
より確認する。この塩を、次いで、900℃で1時間焼
成する。得られた酸化物の粒子サイズの特徴をCILAS 粒
度計を用いた分析により測定する。このイットリウム酸
化物は、5.9μmに等しい平均直径φ50及び0.44
に等しいσ/mを有する。
しいσ/mを有する。この蓚酸複塩の焼成により得られ
るイットリウム酸化物を図1に示す(倍率、1200
倍)。比較のために、図2は、出発中性蓚酸塩の焼成に
より得られる酸化物を示す(倍率、1200倍)。
にイットリウム中性蓚酸塩の懸濁液に加える。この懸濁
液を85℃に加熱する。アンモニアの3.1N溶液を、
1.13に等しいNH4 +/Y比を得るように加える。こ
の混合物を30分間攪拌し、沈殿を、次いで、濾過して
水で洗う。実施例1及び2で記載した方法による乾燥及
び焼成の後、得られた酸化物をCILAS 粒度計で分析す
る。それは、7μmに等しいφ50及び0.43に等しい
σ/mを有する。
化物の粒子構造の写真である(倍率1200倍)。
粒子構造の写真である(倍率1200倍)。
Claims (8)
- 【請求項1】 水性媒質中で、少なくとも1種の稀土類
中性蓚酸塩を溶液状態でアンモニウムイオンを遊離する
ことの出来る化合物及び蓚酸イオンを遊離することの出
来る化合物と混合し、得られた沈殿を分離し、そして適
宜、それを乾燥することを特徴とする、蓚酸稀土類アン
モニウム複塩の製造方法。 - 【請求項2】 蓚酸イオンの稀土類イオンに対するモル
比が2より小さくないことを特徴とする、請求項1に記
載の方法。 - 【請求項3】 沈殿の完了時におけるC2O4 =/RE
及びNH4 +/REモル比が2より、好ましくは2.5
より小さくないことを特徴とする、前掲の請求項の内の
1つに記載の方法。 - 【請求項4】 稀土類中性蓚酸塩がイットリウム、ユー
ロピウム、ランタン、ネオジム、ジスプロシウム、セリ
ウム、ガドリニウム又はテルビウム蓚酸塩又はこれらの
混合物であることを特徴とする、前掲の請求項の内の1
つに記載の方法。 - 【請求項5】 沈殿を50〜90℃、好ましくは60〜
90℃の温度で行なうことを特徴とする、前掲の請求項
の内の1つに記載の方法。 - 【請求項6】 沈殿の分離を、沈殿の完了後、5分〜2
時間で行なうことを特徴とする、前掲の請求項の内の1
つに記載の方法。 - 【請求項7】 適宜乾燥した後、前掲の請求項の内の1
つにより得られた蓚酸稀土類アンモニウム複塩を焼成す
ることからなることを特徴とする、稀土類酸化物の製造
方法。 - 【請求項8】 焼成温度が、600〜1200℃、好ま
しくは800〜1000℃であることを特徴とする、請
求項7に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9014030A FR2669027B1 (fr) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | Procede de fabrication d'oxalates doubles de terres rares et d'ammonium et leurs utilisations pour la fabrication d'oxydes de terres rares et oxydes de terres rares obtenus. |
| FR90-14030 | 1990-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262518A JPH05262518A (ja) | 1993-10-12 |
| JPH0714814B2 true JPH0714814B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=9402097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3324044A Expired - Lifetime JPH0714814B2 (ja) | 1990-11-13 | 1991-11-13 | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5665323A (ja) |
| EP (1) | EP0486350B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0714814B2 (ja) |
| KR (1) | KR950004771B1 (ja) |
| CN (2) | CN1040745C (ja) |
| AT (1) | ATE164373T1 (ja) |
| BR (1) | BR9104904A (ja) |
| CA (1) | CA2055282C (ja) |
| DE (1) | DE69129143T2 (ja) |
| FI (1) | FI915338A7 (ja) |
| FR (1) | FR2669027B1 (ja) |
| IE (1) | IE913934A1 (ja) |
| NO (1) | NO914399L (ja) |
| SG (1) | SG50363A1 (ja) |
| TW (1) | TW219922B (ja) |
| ZA (1) | ZA918372B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04238813A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素蓚酸アンモニウム複塩の製造方法および希土類元素酸化物の製造方法 |
| AUPM402094A0 (en) * | 1994-02-18 | 1994-03-17 | University Of Sydney, The | Chemical compounds |
| US20050019241A1 (en) * | 2003-07-23 | 2005-01-27 | Lyons Robert Joseph | Preparation of rare earth ceramic garnet |
| CN1318304C (zh) * | 2003-12-15 | 2007-05-30 | 内蒙古科技大学 | 制备大颗粒氧化铈的方法 |
| CN102304628A (zh) * | 2011-07-29 | 2012-01-04 | 江西理工大学 | 一种利用液膜从磷矿中提取稀土的方法 |
| CN104691127A (zh) * | 2015-02-10 | 2015-06-10 | 首都师范大学 | 一种实现商品终身防伪的方法 |
| CN108408757B (zh) * | 2018-03-15 | 2020-06-23 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | 一种高纯超细氧化钪粉末的制备方法 |
| CN108752190A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 湖南稀土金属材料研究院 | 稀土铵双草酸盐的制备方法及稀土氧化物的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3562175A (en) * | 1968-09-11 | 1971-02-09 | Gen Electric | Gadolinium oxide particle growth in lithium oxide flux |
| US3635658A (en) * | 1969-04-02 | 1972-01-18 | Sylvania Electric Prod | Rare earth oxide process |
| JPS5395911A (en) * | 1977-02-01 | 1978-08-22 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of fine rare earth oxalate powder |
| JPS6059222B2 (ja) * | 1977-02-08 | 1985-12-24 | 三菱化学株式会社 | 希土「しゅう」酸塩微粉体の製造法 |
| NO140925C (no) * | 1978-04-14 | 1979-12-12 | Sjeldne Jordarter Forskning | Fremgangsmaate til fremstilling av yttriumoksyd med saerlig store partikler |
| JPS5528905A (en) * | 1978-08-18 | 1980-02-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of fine powder of ammonium yttrium oxalate |
| JPS61532A (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-06 | Nippon Pureeteingu Kk | サマリウムの回収方法 |
| JPS6183143A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 溶液の調整法 |
| JPH0627004B2 (ja) * | 1987-05-26 | 1994-04-13 | 三菱マテリアル株式会社 | 12面体の結晶形を有する酸化スカンジウムの製造方法 |
| DK168701B1 (da) * | 1988-06-09 | 1994-05-24 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til ved fremstilling af svovlsyre at udkondensere svovlsyredampe |
-
1990
- 1990-11-13 FR FR9014030A patent/FR2669027B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-21 ZA ZA918372A patent/ZA918372B/xx unknown
- 1991-10-28 SG SG1995001760A patent/SG50363A1/en unknown
- 1991-10-28 EP EP91402879A patent/EP0486350B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-28 DE DE69129143T patent/DE69129143T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-28 AT AT91402879T patent/ATE164373T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-29 TW TW080108493A patent/TW219922B/zh active
- 1991-11-11 NO NO91914399A patent/NO914399L/no unknown
- 1991-11-12 BR BR919104904A patent/BR9104904A/pt unknown
- 1991-11-12 IE IE393491A patent/IE913934A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-11-12 FI FI915338A patent/FI915338A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-11-12 CN CN91110697A patent/CN1040745C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-12 CA CA002055282A patent/CA2055282C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-13 JP JP3324044A patent/JPH0714814B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-13 KR KR1019910020159A patent/KR950004771B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-08 US US08/437,217 patent/US5665323A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-06-17 CN CN96102288A patent/CN1096420C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0486350A1 (fr) | 1992-05-20 |
| DE69129143T2 (de) | 1998-10-15 |
| KR950004771B1 (ko) | 1995-05-10 |
| EP0486350B1 (fr) | 1998-03-25 |
| NO914399D0 (no) | 1991-11-11 |
| US5665323A (en) | 1997-09-09 |
| FI915338A0 (fi) | 1991-11-12 |
| KR920009702A (ko) | 1992-06-25 |
| CA2055282A1 (fr) | 1992-05-14 |
| ATE164373T1 (de) | 1998-04-15 |
| NO914399L (no) | 1992-05-14 |
| JPH05262518A (ja) | 1993-10-12 |
| CN1040745C (zh) | 1998-11-18 |
| CN1147501A (zh) | 1997-04-16 |
| TW219922B (ja) | 1994-02-01 |
| SG50363A1 (en) | 1998-07-20 |
| CA2055282C (fr) | 2000-01-11 |
| CN1096420C (zh) | 2002-12-18 |
| FR2669027A1 (fr) | 1992-05-15 |
| CN1061403A (zh) | 1992-05-27 |
| FI915338L (fi) | 1992-05-14 |
| FR2669027B1 (fr) | 1992-12-31 |
| FI915338A7 (fi) | 1992-05-14 |
| ZA918372B (en) | 1992-09-30 |
| BR9104904A (pt) | 1992-06-23 |
| DE69129143D1 (de) | 1998-04-30 |
| IE913934A1 (en) | 1992-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950003421B1 (ko) | 암모늄 희토류 이중 옥살레이트의 제조방법 및 그것의 희토류 산화물의 제조에 관한 용도 | |
| JP2914602B2 (ja) | 希土類燐酸塩の製造法及びそれによって得られた生成物 | |
| Huizing et al. | Hydrates of manganese (II) oxalate | |
| JPH0714814B2 (ja) | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物 | |
| KR0174278B1 (ko) | 희토류 암모늄 복옥살레이트의 제조방법 및 수득되는 희토류 산화물, 복옥살레이트 및 산화물의 제조를 위한 이들의 용도 | |
| JP3250243B2 (ja) | ジルコニア系ゾルの製造方法 | |
| JPS60166222A (ja) | 希土類元素酸化物微粉末の製造方法 | |
| JP2844368B2 (ja) | 硝酸第二セリウムアンモニウムの製造法 | |
| JPH04310516A (ja) | 希土類元素酸化物の製造方法 | |
| Pathak et al. | A Versatile Coprecipitation Route for the Preparation of Mixed Oxide Powders | |
| JP2655014B2 (ja) | 希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法及び得られる複合蓚酸塩 | |
| SU1752521A1 (ru) | Способ получени марганец-цинковых ферритовых порошков | |
| US5644037A (en) | Method for the preparation of polyhedral particles of a rare earth ammonium double oxalate | |
| RU2819764C1 (ru) | Способ получения однофазного железоиттриевого граната Y3Fe5O12 | |
| JPS6363488B2 (ja) | ||
| JPH10144513A (ja) | 配向性フェライト焼結体の製造方法 | |
| JPH0556287B2 (ja) | ||
| SU1114617A1 (ru) | Способ получени оксидных порошков | |
| JPH013019A (ja) | ペロブスカイト型セラミックス微粉末の製造方法 | |
| JPH0446884B2 (ja) | ||
| JPH04238813A (ja) | 希土類元素蓚酸アンモニウム複塩の製造方法および希土類元素酸化物の製造方法 | |
| RU2122521C1 (ru) | Способ получения оксида алюминия | |
| JPS62226812A (ja) | 易焼結性ペロブスカイト粉末の製法 | |
| JPH0797211A (ja) | 希土類元素酸化物の製造方法 | |
| JPS62162623A (ja) | チタン酸ジルコン酸鉛微粉末の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950926 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080222 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090222 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100222 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100222 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 17 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 17 |