JPH07149754A - ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体、及びその製造方法 - Google Patents
５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体、及びその製造方法Info
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- JPH07149754A JPH07149754A JP5326161A JP32616193A JPH07149754A JP H07149754 A JPH07149754 A JP H07149754A JP 5326161 A JP5326161 A JP 5326161A JP 32616193 A JP32616193 A JP 32616193A JP H07149754 A JPH07149754 A JP H07149754A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 抗てんかん薬としての作用を有するフェルバ
メートの前駆体である２−アリール−１，３−プロパン
ジオールまたはその誘導体に、高効率で、しかも温和な
反応条件下で安全に変換し得る新規化合物、及びその製
造方法を提供する。 【構成】 ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはそ
の誘導体、及び５−アルコキシ−５−アリール−１，３
−ジオキサンまたはその誘導体をパラジウム触媒の存在
下に水素化分解する５−アリール−１，３−ジオキサン
またはその誘導体の製造方法。
メートの前駆体である２−アリール−１，３−プロパン
ジオールまたはその誘導体に、高効率で、しかも温和な
反応条件下で安全に変換し得る新規化合物、及びその製
造方法を提供する。 【構成】 ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはそ
の誘導体、及び５−アルコキシ−５−アリール−１，３
−ジオキサンまたはその誘導体をパラジウム触媒の存在
下に水素化分解する５−アリール−１，３−ジオキサン
またはその誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗てんかん薬としての
作用を有するフェルバメートの前駆体である２−アリー
ル−１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に、高
効率で変換することのできる新規化合物、及びその製造
方法に関する。
作用を有するフェルバメートの前駆体である２−アリー
ル−１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に、高
効率で変換することのできる新規化合物、及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】抗てんかん薬としての作用を有するフェ
ルバメートの前駆体である２−フェニル−１，３−プロ
パンジオールは、フェニルマロン酸エステルを還元する
方法、あるいは２−ニトロ−２−フェニル−１，３−プ
ロパンジオールを接触的脱ニトロ水素添加する方法等の
製造方法が知られている。
ルバメートの前駆体である２−フェニル−１，３−プロ
パンジオールは、フェニルマロン酸エステルを還元する
方法、あるいは２−ニトロ−２−フェニル−１，３−プ
ロパンジオールを接触的脱ニトロ水素添加する方法等の
製造方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記したフェニルマロ
ン酸エステルを還元することによる２−フェニル−１，
３−プロパンジオールの製造方法としては、水素化リチ
ウムアルミニウム等の高価な金属ハイドライド還元剤を
化学量論量使用する方法（米国特許第５０９１５９５号
明細書、米国特許第４９８２０１６号明細書、J.Org.Ch
em.,５４，１１９８（１９８９））、あるいは、ラネー
ニッケル触媒の存在下に５０００ｐ．ｓ．ｉ．もの高圧
力を掛けて水素添加する方法（J.Am.Chem.Soc., ７０，
３１２１（１９４８））等が知られている。
ン酸エステルを還元することによる２−フェニル−１，
３−プロパンジオールの製造方法としては、水素化リチ
ウムアルミニウム等の高価な金属ハイドライド還元剤を
化学量論量使用する方法（米国特許第５０９１５９５号
明細書、米国特許第４９８２０１６号明細書、J.Org.Ch
em.,５４，１１９８（１９８９））、あるいは、ラネー
ニッケル触媒の存在下に５０００ｐ．ｓ．ｉ．もの高圧
力を掛けて水素添加する方法（J.Am.Chem.Soc., ７０，
３１２１（１９４８））等が知られている。
【０００４】しかしながらこれらの方法は、いずれも工
業的に実施する観点からは、経済的及び操業的に改良す
るべき問題を残している。
業的に実施する観点からは、経済的及び操業的に改良す
るべき問題を残している。
【０００５】また、２−ニトロ−２−フェニル−１，３
−プロパンジオールを接触的脱ニトロ水素添加する方法
（米国特許第５０７２０５６号明細書、米国特許第４８
６８３２７号明細書）は、爆発の危険性を有するニトロ
アルカン誘導体を取り扱わなければならないという問題
を有している。
−プロパンジオールを接触的脱ニトロ水素添加する方法
（米国特許第５０７２０５６号明細書、米国特許第４８
６８３２７号明細書）は、爆発の危険性を有するニトロ
アルカン誘導体を取り扱わなければならないという問題
を有している。
【０００６】本発明者らは、先に、２−アルコキシ−２
−フェニル−１，３−プロパンジールまたはその誘導体
が、安価であり、かつ安全に２−フェニル−１，３−プ
ロパンジオールまたはその誘導体に変換し得る中間体で
あることを確認し、該２−アルコキシ−２−フェニル−
１，３−プロパンジールまたはその誘導体を触媒の存在
下において加水素分解することにより、２−フェニル−
１，３−プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法
を提案した（特願平５−２３４２４３号）。
−フェニル−１，３−プロパンジールまたはその誘導体
が、安価であり、かつ安全に２−フェニル−１，３−プ
ロパンジオールまたはその誘導体に変換し得る中間体で
あることを確認し、該２−アルコキシ−２−フェニル−
１，３−プロパンジールまたはその誘導体を触媒の存在
下において加水素分解することにより、２−フェニル−
１，３−プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法
を提案した（特願平５−２３４２４３号）。
【０００７】しかしながら、前述の２−アルコキシ−２
−フェニル−１，３−プロパンジールまたはその誘導体
を加水素分解することにより、２−フェニル−１，３−
プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法において
は、２−フェニル−１，３−プロパンジオールまたはそ
の誘導体への転化率が４０％程度であり、目的化合物を
効率良く得ることができない。
−フェニル−１，３−プロパンジールまたはその誘導体
を加水素分解することにより、２−フェニル−１，３−
プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法において
は、２−フェニル−１，３−プロパンジオールまたはそ
の誘導体への転化率が４０％程度であり、目的化合物を
効率良く得ることができない。
【０００８】これに対して本発明は、抗てんかん薬とし
ての作用を有するフェルバメートの前駆体である２−ア
リール−１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に
高効率で変換し得る化合物、及びその製造方法を提供す
る。
ての作用を有するフェルバメートの前駆体である２−ア
リール−１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に
高効率で変換し得る化合物、及びその製造方法を提供す
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成する本発
明は、（化１）で表示される５−アリール−１，３−ジ
オキサンまたはその誘導体からなる。
明は、（化１）で表示される５−アリール−１，３−ジ
オキサンまたはその誘導体からなる。
【００１０】
【化４】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
【００１１】また本発明は、（化２）で表示される５−
アルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたは
その誘導体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解す
ることにより、（化１）で表示される５−アリール−
１，３−ジオキサンまたはその誘導体を得る方法からな
る。
アルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたは
その誘導体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解す
ることにより、（化１）で表示される５−アリール−
１，３−ジオキサンまたはその誘導体を得る方法からな
る。
【化５】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良く、また、Ｒ3 は置換
基を有していても良い炭素数１〜１０のアルキル基を表
わす。］
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良く、また、Ｒ3 は置換
基を有していても良い炭素数１〜１０のアルキル基を表
わす。］
【化６】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
【００１２】前記（化１）で表示される本発明の５−ア
リール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体における
アリール基は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、チエニル基等であり、置換基を有しているアリール
基における置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、塩素、臭素、
沃素等である。
リール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体における
アリール基は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、チエニル基等であり、置換基を有しているアリール
基における置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、塩素、臭素、
沃素等である。
【００１３】本発明の５−アリール−１，３−ジオキサ
ンまたはその誘導体は、前述の（化２）で表示される５
−アルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまた
はその誘導体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解
することによって得られる。
ンまたはその誘導体は、前述の（化２）で表示される５
−アルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまた
はその誘導体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解
することによって得られる。
【００１４】なお、（化２）で表示される５−アルコキ
シ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導
体において、置換基を有していても良い炭素数１〜１０
のアルキル基Ｒ3 における置換基は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、
塩素、臭素、沃素等である。
シ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導
体において、置換基を有していても良い炭素数１〜１０
のアルキル基Ｒ3 における置換基は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、
塩素、臭素、沃素等である。
【００１５】そして、（化２）で表示される５−アルコ
キシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘
導体は、汎用原料であるスチレンオキサイド類を出発原
料として得られる２−アルコキシ−２−アリール−１，
３−プロパンジオールまたはその誘導体に、酸触媒の存
在下にて（化３）で表示されるカルボニル化合物または
（化４）で表示されるアセタールもしくはケタールを作
用させることにより、容易に得られる。
キシ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘
導体は、汎用原料であるスチレンオキサイド類を出発原
料として得られる２−アルコキシ−２−アリール−１，
３−プロパンジオールまたはその誘導体に、酸触媒の存
在下にて（化３）で表示されるカルボニル化合物または
（化４）で表示されるアセタールもしくはケタールを作
用させることにより、容易に得られる。
【化７】 ［Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル基
で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ1
とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ1
とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
【化８】 ［Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル基
で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ1
とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良く、また、Ｒ4 は炭素数
１〜１０のアルキル基、または２個のＲ4 は炭素鎖の結
合でも良い。］
で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ1
とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良く、また、Ｒ4 は炭素数
１〜１０のアルキル基、または２個のＲ4 は炭素鎖の結
合でも良い。］
【００１６】なお、スチレンオキサイド類を出発原料と
して、２−アルコキシ−２−アリール−１，３−プロパ
ンジオールまたはその誘導体を得る方法としては、本発
明者らが先に提案した方法（特願平５−２３４２４２
号）、すなわち、２−アルコキシ−２−アリールエタナ
ールまたはその誘導体に、塩基性触媒の存在下にホルマ
リンを作用させ、２−アルコキシ−２−アリール−１，
３−プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法を利
用し得る。
して、２−アルコキシ−２−アリール−１，３−プロパ
ンジオールまたはその誘導体を得る方法としては、本発
明者らが先に提案した方法（特願平５−２３４２４２
号）、すなわち、２−アルコキシ−２−アリールエタナ
ールまたはその誘導体に、塩基性触媒の存在下にホルマ
リンを作用させ、２−アルコキシ−２−アリール−１，
３−プロパンジオールまたはその誘導体を得る方法を利
用し得る。
【００１７】（化２）で表示される５−アルコキシ−５
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解して（化１）で表
示される５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその
誘導体を得る際に使用し得る触媒は、通常の水素添加に
用いられるパラジウム触媒、例えば、活性炭担持パラジ
ウム、アルミナ担持パラジウム、炭酸カルシウム担持パ
ラジウム、パラジウム黒、活性炭担持水酸化パラジウム
等であり、特に活性炭担持パラジウムが好適である。
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解して（化１）で表
示される５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその
誘導体を得る際に使用し得る触媒は、通常の水素添加に
用いられるパラジウム触媒、例えば、活性炭担持パラジ
ウム、アルミナ担持パラジウム、炭酸カルシウム担持パ
ラジウム、パラジウム黒、活性炭担持水酸化パラジウム
等であり、特に活性炭担持パラジウムが好適である。
【００１８】（化２）で表示される５−アルコキシ−５
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ
ｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソアミルアルコール等
の飽和低級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
カルボン酸エステル類、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
ギ酸、酢酸等の低級カルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキサイド等を利用すること
ができ、特に低級アルコール類が好適である。
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ
ｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソアミルアルコール等
の飽和低級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
カルボン酸エステル類、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
ギ酸、酢酸等の低級カルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキサイド等を利用すること
ができ、特に低級アルコール類が好適である。
【００１９】（化２）で表示される５−アルコキシ−５
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の水素源と
しては、分子状の水素が好ましいが、一般に水素化分解
に使用されるギ酸、ギ酸アンモニウム、ギ酸トリエチル
アンモニウム等のギ酸アンモニウム塩類や、シクロヘキ
セン、１，４−シクロヘキサジエン等の水素供与体とな
るオレフィン類等も使用することができる。
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の水素源と
しては、分子状の水素が好ましいが、一般に水素化分解
に使用されるギ酸、ギ酸アンモニウム、ギ酸トリエチル
アンモニウム等のギ酸アンモニウム塩類や、シクロヘキ
セン、１，４−シクロヘキサジエン等の水素供与体とな
るオレフィン類等も使用することができる。
【００２０】なお、（化２）で表示される５−アルコキ
シ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導
体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の水
素源として分子状の水素を用いる場合には、反応促進剤
として、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸等の酸類を少量添
加することができる。
シ−５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導
体を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解する際の水
素源として分子状の水素を用いる場合には、反応促進剤
として、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸等の酸類を少量添
加することができる。
【００２１】反応促進剤としてとして添加する酸の添加
量は、酸の種類によっても相違するが、使用する５−ア
ルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサン誘導体ま
たはその誘導体の２０モル％以下、好ましくは１０モル
％以下である。
量は、酸の種類によっても相違するが、使用する５−ア
ルコキシ−５−アリール−１，３−ジオキサン誘導体ま
たはその誘導体の２０モル％以下、好ましくは１０モル
％以下である。
【００２２】（化２）で表示される５−アルコキシ−５
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する反応は、０〜
２００℃で実施し得るが、低温では反応速度が遅く、ま
た高温では選択率が低下することから、２０〜１５０℃
が好適である。
−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体を、
パラジウム触媒の存在下に水素化分解する反応は、０〜
２００℃で実施し得るが、低温では反応速度が遅く、ま
た高温では選択率が低下することから、２０〜１５０℃
が好適である。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の５−アリール−１，３−ジオ
キサンまたはその誘導体、及びその製造方法の具体的な
構成を、実施例に基づいて説明する。
キサンまたはその誘導体、及びその製造方法の具体的な
構成を、実施例に基づいて説明する。
【００２４】実施例１ ３０ｇの２，２−スピロシクロヘキシル−５−プロポキ
シ−５−フェニル−１，３−ジオキサンを１００ｇのイ
ソプロピルアルコールに溶解した後、３ｇのＰｄ／Ｃと
０．６ｇのｐ−トルエンスルホン酸を添加し、水素圧を
５ｋｇ／ｃｍ2にして１３０℃に昇温した。
シ−５−フェニル−１，３−ジオキサンを１００ｇのイ
ソプロピルアルコールに溶解した後、３ｇのＰｄ／Ｃと
０．６ｇのｐ−トルエンスルホン酸を添加し、水素圧を
５ｋｇ／ｃｍ2にして１３０℃に昇温した。
【００２５】必要量の水素を吸収したところで、反応を
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−スピロシクロヘキシル−５−フェニル−１，３
−ジオキサン１７．８０ｇ（収率８１％）を得た。
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−スピロシクロヘキシル−５−フェニル−１，３
−ジオキサン１７．８０ｇ（収率８１％）を得た。
【００２６】実施例２ ３０ｇの２，２−スピロシクロヘキシル−５−メトキシ
−５−フェニル−１，３−ジオキサンを１００ｇのエタ
ノールに溶解した後、３ｇのＰｄ／Ｃと０．２ｇのｐ−
トルエンスルホン酸を添加し、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2
にして１２０℃に昇温した。
−５−フェニル−１，３−ジオキサンを１００ｇのエタ
ノールに溶解した後、３ｇのＰｄ／Ｃと０．２ｇのｐ−
トルエンスルホン酸を添加し、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2
にして１２０℃に昇温した。
【００２７】必要量の水素を吸収したところで、反応を
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−スピロシクロヘキシル−５−フェニル−１，３
−ジオキサン２０．７６ｇ（収率７８％）を得た。
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−スピロシクロヘキシル−５−フェニル−１，３
−ジオキサン２０．７６ｇ（収率７８％）を得た。
【００２８】実施例３ ２０ｇの２，２−ジメチル−５−メトキシ−５−フェニ
ル−１，３−ジオキサンを３００ｇのイソプロピルアル
コールに溶解した後、２ｇのＰｄ／Ｃと０．３ｇのメタ
ンスルホン酸を添加し、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2 にして
１３０℃に昇温した。
ル−１，３−ジオキサンを３００ｇのイソプロピルアル
コールに溶解した後、２ｇのＰｄ／Ｃと０．３ｇのメタ
ンスルホン酸を添加し、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2 にして
１３０℃に昇温した。
【００２９】必要量の水素を吸収したところで、反応を
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジオキサン
１２．３１ｇ（収率７１％）を得た。
停止し、常圧に戻して系内を中和し、溶媒を除去した
後、反応物を減圧蒸留により精製し、目的化合物である
２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジオキサン
１２．３１ｇ（収率７１％）を得た。
【００３０】以上の実施例１〜実施例３で得られた５−
フェニル−１，３−ジオキサン誘導体の沸点（℃／１．
５Ｔｏｒｒ）を［表１］に示す。
フェニル−１，３−ジオキサン誘導体の沸点（℃／１．
５Ｔｏｒｒ）を［表１］に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】また、実施例１〜実施例３で得られた５−
フェニル−１，３−ジオキサン誘導体の 1Ｈ−ＮＭＲ
（溶媒：ＣＤＣｌ3 ，ケミカルシフトδ値）の測定結果
を［表２］に示す。
フェニル−１，３−ジオキサン誘導体の 1Ｈ−ＮＭＲ
（溶媒：ＣＤＣｌ3 ，ケミカルシフトδ値）の測定結果
を［表２］に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】参考例 （２−アリール−１，３−プロパンジオールの製造）実
施例１で得られた２，２−スピロシクロヘキシル−５−
フェニル−１，３−ジオキサン５０ｇを１Ｎ塩酸１００
ｇに添加し、３０℃で１２時間撹拌した。
施例１で得られた２，２−スピロシクロヘキシル−５−
フェニル−１，３−ジオキサン５０ｇを１Ｎ塩酸１００
ｇに添加し、３０℃で１２時間撹拌した。
【００３５】ガスクロマトグラフィーで反応の終了を確
認した後、生成したシクロヘキサノンを水で共沸分離
し、残渣にトルエン５０ｇを添加して冷却した。
認した後、生成したシクロヘキサノンを水で共沸分離
し、残渣にトルエン５０ｇを添加して冷却した。
【００３６】さらに、析出した結晶を濾取し、乾燥する
ことにより、２−フェニル−１，３−プロパンジオール
２６ｇ（収率７９．５％）を得た。
ことにより、２−フェニル−１，３−プロパンジオール
２６ｇ（収率７９．５％）を得た。
【００３７】
【発明の効果】本発明の５−アリール−１，３−ジオキ
サンまたはその誘導体は、抗てんかん薬としての作用を
有するフェルバメートの前駆体である２−アリール−
１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に、高効率
で変換され得ることから、抗てんかん薬としての利用価
値を有するフェルバメートの中間体として優れた効果を
奏する。
サンまたはその誘導体は、抗てんかん薬としての作用を
有するフェルバメートの前駆体である２−アリール−
１，３−プロパンジオールまたはその誘導体に、高効率
で変換され得ることから、抗てんかん薬としての利用価
値を有するフェルバメートの中間体として優れた効果を
奏する。
【００３８】また、本発明の５−アリール−１，３−ジ
オキサンまたはその誘導体の製造方法によれば、安価な
原料により、しかも温和な反応条件下で安全に、抗てん
かん薬としての作用を有するフェルバメートの中間体と
なる目的化合物が的確に得られる。
オキサンまたはその誘導体の製造方法によれば、安価な
原料により、しかも温和な反応条件下で安全に、抗てん
かん薬としての作用を有するフェルバメートの中間体と
なる目的化合物が的確に得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （化１）で表示される５−アリール−
１，３−ジオキサンまたはその誘導体。 【化１】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］ - 【請求項２】 （化２）で表示される５−アルコキシ−
５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体
を、パラジウム触媒の存在下に水素化分解することを特
徴とする（化１）で表示される５−アリール−１，３−
ジオキサンまたはその誘導体の製造方法。 【化２】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良く、また、Ｒ3 は置換
基を有していても良い炭素数１〜１０のアルキル基を表
わす。］ 【化３】 ［Ａｒは置換基を有していても良いアリール基を表わ
し、Ｒ1 及びＲ2 は水素または炭素数１〜５のアルキル
基で、Ｒ1 とＲ2 とは同一であっても良く、または、Ｒ
1 とＲ2 とは炭素鎖の結合でも良い。］
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5326161A JPH07149754A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体、及びその製造方法 |
| EP94113242A EP0641757A1 (en) | 1993-08-26 | 1994-08-24 | 2-Aryl-1,3-propanediol and dioxane derivatives and their preparation |
| KR1019940021188A KR950005789A (ko) | 1993-08-26 | 1994-08-26 | 신규한 2- 알콕시 또는 아실옥시-2-아릴-1,3-프로판디올 또는 디옥산유도체 및 그의 제조방법 |
| US08/297,112 US5500484A (en) | 1993-08-26 | 1994-08-26 | 2-alkoxy- or acyloxy-2-aryl-1,3-propanediol or dioxane derivative, and process for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5326161A JPH07149754A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体、及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149754A true JPH07149754A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=18184738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5326161A Pending JPH07149754A (ja) | 1993-08-26 | 1993-11-30 | ５−アリール−１，３−ジオキサンまたはその誘導体、及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07149754A (ja) |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP5326161A patent/JPH07149754A/ja active Pending
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