JPH07149902A - アクリロキシプロピル基含有シクロテトラシロキサン、その重合体組成物の製造方法及び重合体組成物 - Google Patents
アクリロキシプロピル基含有シクロテトラシロキサン、その重合体組成物の製造方法及び重合体組成物Info
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- JPH07149902A JPH07149902A JP5299452A JP29945293A JPH07149902A JP H07149902 A JPH07149902 A JP H07149902A JP 5299452 A JP5299452 A JP 5299452A JP 29945293 A JP29945293 A JP 29945293A JP H07149902 A JPH07149902 A JP H07149902A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 成分移行性のない改良された硬化皮膜を与え
るシリコーン系剥離紙用電子線硬化型重合体組成物、そ
の新規な原料用化合物及びこれを用いた重合体組成物の
製造方法を提供する。 【構成】 １−アクリロキシプロピル−１，３，３，
５，５，７．７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。前記化合物１〜１００重量％ならびにけい素原子に
非置換またはフッ素置換の一価の炭化水素基が結合した
環状オルガノポリシロキサン及び鎖状オルガノポリシロ
キサンの合計で０〜９９重量％の混合物を、酸触媒で平
衡化することを特徴とする重合体組成物の製造方法。前
記製造方法により製造された重合体組成物。
るシリコーン系剥離紙用電子線硬化型重合体組成物、そ
の新規な原料用化合物及びこれを用いた重合体組成物の
製造方法を提供する。 【構成】 １−アクリロキシプロピル−１，３，３，
５，５，７．７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。前記化合物１〜１００重量％ならびにけい素原子に
非置換またはフッ素置換の一価の炭化水素基が結合した
環状オルガノポリシロキサン及び鎖状オルガノポリシロ
キサンの合計で０〜９９重量％の混合物を、酸触媒で平
衡化することを特徴とする重合体組成物の製造方法。前
記製造方法により製造された重合体組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規シクロテトラシロ
キサン、その重合体組成物の製造方法及び得られた重合
体組成物に関する。このシリコーン系重合体組成物は剥
離紙用電子線硬化型シリコーンとして好適である。
キサン、その重合体組成物の製造方法及び得られた重合
体組成物に関する。このシリコーン系重合体組成物は剥
離紙用電子線硬化型シリコーンとして好適である。
【０００２】
【従来の技術】電子線硬化型シリコーン系重合体組成物
は、従来、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンの加水分解部分縮合物と環状シロキサンとを酸触媒存
在下で平衡化し、中和、濾過後ストリップすることによ
り製造されていた。
は、従来、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンの加水分解部分縮合物と環状シロキサンとを酸触媒存
在下で平衡化し、中和、濾過後ストリップすることによ
り製造されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、アクリロキシ
プロピルメチルポリシロキサンはその立体障害のため平
衡化がかかりにくく、アクリル基をもつシロキサン単位
が重合体中にブロックとなって導入され、硬化性に劣る
という問題があった。また、アクリル基が高温例えば１
７０℃以上に加熱すると熱重合を起こしゲル化してしま
うことから、ストリップの際に高温にすることは許され
ず、従って、低分子体が残留することは避けられない。
このために低分子体にアクリル基が均一に導入されてい
ないと、重合体組成物をセパレーターに用いた場合にこ
の低分子体が移行成分となり表面にブリードして剥離紙
としての物性に悪影響を及ぼすといった問題点があっ
た。上記のような状況から、アクリル基をもつシロキサ
ン単位が低分子体をも含めた重合体中に均一に導入され
た重合体組成物を取得することが望まれていた。
プロピルメチルポリシロキサンはその立体障害のため平
衡化がかかりにくく、アクリル基をもつシロキサン単位
が重合体中にブロックとなって導入され、硬化性に劣る
という問題があった。また、アクリル基が高温例えば１
７０℃以上に加熱すると熱重合を起こしゲル化してしま
うことから、ストリップの際に高温にすることは許され
ず、従って、低分子体が残留することは避けられない。
このために低分子体にアクリル基が均一に導入されてい
ないと、重合体組成物をセパレーターに用いた場合にこ
の低分子体が移行成分となり表面にブリードして剥離紙
としての物性に悪影響を及ぼすといった問題点があっ
た。上記のような状況から、アクリル基をもつシロキサ
ン単位が低分子体をも含めた重合体中に均一に導入され
た重合体組成物を取得することが望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため重合原料にまで遡って研究を行い、本
発明に到達した。本発明は上記の課題を解決したもので
あり、その要旨は、 （Ａ）式
題を解決するため重合原料にまで遡って研究を行い、本
発明に到達した。本発明は上記の課題を解決したもので
あり、その要旨は、 （Ａ）式
【化５】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。
５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。
【０００５】また、（Ａ）式
【化６】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ チルシクロテトラシロキサン １〜１００重量％ ならびに （Ｂ）式
【化７】 （式中、R1、R2は非置換またはフッ素置換の一価の炭化
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び （Ｃ）式
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び （Ｃ）式
【化８】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化することを特徴とす
る電子線硬化型重合体組成物の製造方法。
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化することを特徴とす
る電子線硬化型重合体組成物の製造方法。
【０００６】また、オルガノポリシロキサンを酸触媒で
平衡化させる前記の製造方法により得られた電子線硬化
型重合体組成物、にある。以下に本発明について詳しく
説明する。
平衡化させる前記の製造方法により得られた電子線硬化
型重合体組成物、にある。以下に本発明について詳しく
説明する。
【０００７】本発明の（Ａ）式で表される１−アクリロ
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、本発明者らが重合原料
として好適であることを見出したもので、文献未載の新
規な化合物である。このシクロテトラシロキサンは、例
えば、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロト
リシロキサンと式
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、本発明者らが重合原料
として好適であることを見出したもので、文献未載の新
規な化合物である。このシクロテトラシロキサンは、例
えば、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロト
リシロキサンと式
【化９】 で表されるアクリロキシプロピルメチルジクロロシラン
から、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチル
スルホキシド等の触媒の存在下に開環反応により１−ア
クリロキシプロピル−１，７−ジクロロ−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルテトラシロキサンを合成
し、さらにこれを加水分解させることにより合成するこ
とができる。
から、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチル
スルホキシド等の触媒の存在下に開環反応により１−ア
クリロキシプロピル−１，７−ジクロロ−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルテトラシロキサンを合成
し、さらにこれを加水分解させることにより合成するこ
とができる。
【０００８】なお、出発原料のアクリロキシプロピルメ
チルジクロロシランはメチルジクロロシランにアリルア
クリレートを白金触媒存在下で付加反応させることによ
り容易に合成することができる。本発明の１−アクリロ
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸等で平衡化させることがで
き、アクリル基が重合体中によく分散したシリコーンを
合成することができる。
チルジクロロシランはメチルジクロロシランにアリルア
クリレートを白金触媒存在下で付加反応させることによ
り容易に合成することができる。本発明の１−アクリロ
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸等で平衡化させることがで
き、アクリル基が重合体中によく分散したシリコーンを
合成することができる。
【０００９】次に、上述の１−アクリロキシプロピル−
１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテト
ラシロキサンを用いる重合体組成物の製造方法について
説明する。この製造方法は、（Ａ）式で表される１−ア
クリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン１〜１００重量％な
らびに（Ｂ）式
１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテト
ラシロキサンを用いる重合体組成物の製造方法について
説明する。この製造方法は、（Ａ）式で表される１−ア
クリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン１〜１００重量％な
らびに（Ｂ）式
【化１０】 （式中、R1、R2は非置換またはフッ素置換の一価の炭化
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び（Ｃ）式
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び（Ｃ）式
【化１１】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化させるものである。
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化させるものである。
【００１０】この平衡化により目的とする重合体組成物
が得られるが、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキ
サンと（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサンの混合比は
上記の範囲内で所望により種々変えることができる。混
合比を変えることによりアクリル基含有量を変化させ、
電子線硬化の速度と硬化後の架橋度を調整することがで
きる。また、（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサ
ンは末端基を導入するためのもので、その量により重合
体の平均重合度を調整することができる。混合比の好ま
しい範囲は、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキサ
ン：（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサン＝１０〜８
０重量％：９０〜２０重量％である。さらに、（Ｃ）式
で表されるオルガノポリシロキサンについては（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の全量中１〜３重量％とすることが好ま
しい。
が得られるが、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキ
サンと（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサンの混合比は
上記の範囲内で所望により種々変えることができる。混
合比を変えることによりアクリル基含有量を変化させ、
電子線硬化の速度と硬化後の架橋度を調整することがで
きる。また、（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサ
ンは末端基を導入するためのもので、その量により重合
体の平均重合度を調整することができる。混合比の好ま
しい範囲は、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキサ
ン：（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサン＝１０〜８
０重量％：９０〜２０重量％である。さらに、（Ｃ）式
で表されるオルガノポリシロキサンについては（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の全量中１〜３重量％とすることが好ま
しい。
【００１１】（Ｂ）式で表される環状オルガノポリシロ
キサンの例としては、１，１，３，３，５，５，７，７
−オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチル−１−ビニルシクロテト
ラシロキサン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チル−１−フェニルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラキス（トリフルオロプロピル）−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等が
挙げられる。
キサンの例としては、１，１，３，３，５，５，７，７
−オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチル−１−ビニルシクロテト
ラシロキサン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チル−１−フェニルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラキス（トリフルオロプロピル）−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等が
挙げられる。
【００１２】（Ｃ）式で表される鎖状オルガノポリシロ
キサンは、前述のとおり末端基を導入するためのもので
あるが、その例としては、
キサンは、前述のとおり末端基を導入するためのもので
あるが、その例としては、
【化１２】 等が挙げられる。
【００１３】平衡化のための酸触媒は通常のシロキサン
の平衡化反応に用いられているものでよく、具体的に
は、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸等が例示される。酸触媒の量はシロキサン中のけ
い素原子に対するｍｏｌ比で０．３〜２ｍｏｌ％、特に
は０．５〜１ｍｏｌ％とすることが好ましい。平衡化は
５０℃から８０℃で６時間から８時間行えばよく、目的
の重合体組成物を得ることができる。
の平衡化反応に用いられているものでよく、具体的に
は、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸等が例示される。酸触媒の量はシロキサン中のけ
い素原子に対するｍｏｌ比で０．３〜２ｍｏｌ％、特に
は０．５〜１ｍｏｌ％とすることが好ましい。平衡化は
５０℃から８０℃で６時間から８時間行えばよく、目的
の重合体組成物を得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。 実施例１ 容積１Ｌのフラスコにアクリロキシプロピルメチルジク
ロロシラン２２７．２ｇ（１．０ｍｏｌ）と、あらかじ
めよく粉砕したヘキサメチルシクロトリシロキサン２４
４．７５ｇ（１．１ｍｏｌ）を仕込み、均一に攪拌して
から、開環触媒としてヘキサメチルホスホリックトリア
ミド５．０ｇを添加し、５０℃に昇温して３時間攪拌し
た。この結果、１−アクリロキシプロピル−１，７−ジ
クロロ−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルテ
トラシロキサンが定量的に得られた。これにトルエン５
００ｍｌを添加してトルエン溶液とした。
る。 実施例１ 容積１Ｌのフラスコにアクリロキシプロピルメチルジク
ロロシラン２２７．２ｇ（１．０ｍｏｌ）と、あらかじ
めよく粉砕したヘキサメチルシクロトリシロキサン２４
４．７５ｇ（１．１ｍｏｌ）を仕込み、均一に攪拌して
から、開環触媒としてヘキサメチルホスホリックトリア
ミド５．０ｇを添加し、５０℃に昇温して３時間攪拌し
た。この結果、１−アクリロキシプロピル−１，７−ジ
クロロ−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルテ
トラシロキサンが定量的に得られた。これにトルエン５
００ｍｌを添加してトルエン溶液とした。
【００１５】３Ｌのフラスコに水２０００ｇを仕込み、
ここへ上記で得たトルエン溶液を４時間かけて滴下し
た。最初１８℃だった水温は最高２６℃まで昇温した。
滴下終了後、室温で３時間熟成し、その後常法にしたが
って水層が中性になるまで水洗し、油層を乾燥剤で乾燥
した後、重合禁止剤としてアンテージＷ−５００（川口
化学社製、商品名）を１１ｇ、サンセラーＴＴＣＵ（三
新化学社製、商品名）を１１ｇ、ＢＨＴを１．１ｇ、メ
トキシハイドロキノンを１．１ｇ添加して蒸留したとこ
ろ、沸点が１０７〜１１６℃／４ｍｍＨｇである無色透
明の液状物が１４５．７ｇ得られた。
ここへ上記で得たトルエン溶液を４時間かけて滴下し
た。最初１８℃だった水温は最高２６℃まで昇温した。
滴下終了後、室温で３時間熟成し、その後常法にしたが
って水層が中性になるまで水洗し、油層を乾燥剤で乾燥
した後、重合禁止剤としてアンテージＷ−５００（川口
化学社製、商品名）を１１ｇ、サンセラーＴＴＣＵ（三
新化学社製、商品名）を１１ｇ、ＢＨＴを１．１ｇ、メ
トキシハイドロキノンを１．１ｇ添加して蒸留したとこ
ろ、沸点が１０７〜１１６℃／４ｍｍＨｇである無色透
明の液状物が１４５．７ｇ得られた。
【００１６】得られた液状物について、ガスマススペク
トル、核磁気共鳴スペクトル及び赤外吸収スペクトルの
測定を行ったところ測定結果は下に示すとおりであり、
これらの結果から、得られた液状物は１−アクリロキシ
プロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル
シクロテトラシロキサンであると同定された。
トル、核磁気共鳴スペクトル及び赤外吸収スペクトルの
測定を行ったところ測定結果は下に示すとおりであり、
これらの結果から、得られた液状物は１−アクリロキシ
プロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル
シクロテトラシロキサンであると同定された。
【００１７】ガスマススペクトル（ｍ／ｅ） ３９５ （分子イオンピーク）Ｍ ２８１ Ｍ−(CH2CH2CH2-O-CO-CH=CH2) ５５ CO-CH=CH2 核磁気共鳴スペクトル ｐｐｍ（δ） ５．５８〜６．５５ (3H,m,a) ４．０８ (2H,t,b) １．４１〜１．９７ (2H,m,c) ０．４４〜０．８１ (2H,m,d) ０．１２ (21H,s,e)
【化１３】 赤外吸収スペクトル 図１にチャートで示す。また、得られた液状物質の一般
物性は２５℃で、比重が１．０１９、屈折率が１．４２
４、粘度が４．８ｃｓであった。
物性は２５℃で、比重が１．０１９、屈折率が１．４２
４、粘度が４．８ｃｓであった。
【００１８】実施例２ 実施例１で得た１−アクリロキシプロピル−１，３，
３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキ
サン１５．５６ｇ(0.0395mol) 、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン１７．１７ｇ(0.58mol) 及び１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン０．６２ｇ (2.00×10-4mol)を１００ｍｌの還
流冷却器を備えたフラスコに仕込み、６０℃に昇温した
後、メタンスルホン酸０．５０ｇ(3.3×10-3mol)を添加
した。６時間後、重合は完結したので、１００℃に昇温
し、中和剤として炭酸水素ナトリウム２．５ｇ(3.0×10
-3mol)を添加し４時間攪拌後、加圧濾過により生成した
メタンスルホン酸のナトリウム塩を除去した。
３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキ
サン１５．５６ｇ(0.0395mol) 、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン１７．１７ｇ(0.58mol) 及び１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン０．６２ｇ (2.00×10-4mol)を１００ｍｌの還
流冷却器を備えたフラスコに仕込み、６０℃に昇温した
後、メタンスルホン酸０．５０ｇ(3.3×10-3mol)を添加
した。６時間後、重合は完結したので、１００℃に昇温
し、中和剤として炭酸水素ナトリウム２．５ｇ(3.0×10
-3mol)を添加し４時間攪拌後、加圧濾過により生成した
メタンスルホン酸のナトリウム塩を除去した。
【００１９】これを１１０℃／５ｍｍＨｇで３時間スト
リッピングすることにより、無色透明の液状物が２８．
０ｇ得られた。得られた液状物について２５℃における
粘度（回転粘度計による）及び屈折率を測定した。ま
た、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）からSi-CH3のプロ
トンとアクリル基のプロトンの比をもとめ、これからア
クリル基のプロトンの理論プロトン量に対する割合をも
とめた。それらの結果を表１に示した。さらに、得られ
た液状物をオフセット印刷機を用いてポリエチレンラミ
ネート紙に転写し、２Ｍｒａｄあるいは３Ｍｒａｄの電
子線を照射して硬化させ、硬化性を観察した。また、３
Ｍｒａｄで硬化させた硬化物にＰＥＴフィルムを１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で２２時間密着させ、その後に、硬化
物に接していたＰＥＴフィルムの面に油性マーカーを塗
り、はじきを観察することにより移行性を観察した。こ
れらの結果を表１に示した。
リッピングすることにより、無色透明の液状物が２８．
０ｇ得られた。得られた液状物について２５℃における
粘度（回転粘度計による）及び屈折率を測定した。ま
た、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）からSi-CH3のプロ
トンとアクリル基のプロトンの比をもとめ、これからア
クリル基のプロトンの理論プロトン量に対する割合をも
とめた。それらの結果を表１に示した。さらに、得られ
た液状物をオフセット印刷機を用いてポリエチレンラミ
ネート紙に転写し、２Ｍｒａｄあるいは３Ｍｒａｄの電
子線を照射して硬化させ、硬化性を観察した。また、３
Ｍｒａｄで硬化させた硬化物にＰＥＴフィルムを１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で２２時間密着させ、その後に、硬化
物に接していたＰＥＴフィルムの面に油性マーカーを塗
り、はじきを観察することにより移行性を観察した。こ
れらの結果を表１に示した。
【００２０】比較例１ １，３，５，７−テトラアクリロキシプロピル−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン６
８．８ｇ(0.10mol) 、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン２６０．５ｇ(0.88mol) 、末端基としての１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン６．２ｇ(0.020mol)を５００ｍｌの還流冷却器
を備えたフラスコに仕込み、１００℃に昇温した後、メ
タンスルホン酸３．３６ｇ(0.042mol)を添加して６時間
攪拌した。その後中和剤として炭酸水素ナトリウム１
０．６ｇ(0.126mol)を少しずつ添加し、１００℃で２時
間攪拌した。その後冷却し、生成した塩を加圧濾過で取
り除き、実施例２と同一条件でストリッピングしたとこ
ろ、無色透明の液状物が２８０ｇ得られた。得られた液
状物について実施例２の場合と同様の試験を行い、結果
を表１に示した。
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン６
８．８ｇ(0.10mol) 、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン２６０．５ｇ(0.88mol) 、末端基としての１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン６．２ｇ(0.020mol)を５００ｍｌの還流冷却器
を備えたフラスコに仕込み、１００℃に昇温した後、メ
タンスルホン酸３．３６ｇ(0.042mol)を添加して６時間
攪拌した。その後中和剤として炭酸水素ナトリウム１
０．６ｇ(0.126mol)を少しずつ添加し、１００℃で２時
間攪拌した。その後冷却し、生成した塩を加圧濾過で取
り除き、実施例２と同一条件でストリッピングしたとこ
ろ、無色透明の液状物が２８０ｇ得られた。得られた液
状物について実施例２の場合と同様の試験を行い、結果
を表１に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明により、文献未載の新規な化合物
である１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，
５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサンが提
供された。また、この化合物を用いて酸触媒による平衡
化を行う本発明の製造方法によると、アクリル基をもつ
シロキサン単位が重合体中に均一に導入された重合体組
成物が得られ、その結果この重合体組成物を電子線照射
により硬化した皮膜には成分の移行性がない。すなわ
ち、本発明のシリコーン系重合体組成物は剥離紙用電子
線硬化型シリコーンとして重要な特性が改良されている
ので、本発明の効果は大きい。
である１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，
５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサンが提
供された。また、この化合物を用いて酸触媒による平衡
化を行う本発明の製造方法によると、アクリル基をもつ
シロキサン単位が重合体中に均一に導入された重合体組
成物が得られ、その結果この重合体組成物を電子線照射
により硬化した皮膜には成分の移行性がない。すなわ
ち、本発明のシリコーン系重合体組成物は剥離紙用電子
線硬化型シリコーンとして重要な特性が改良されている
ので、本発明の効果は大きい。
【図１】実施例１で得られた液状物の赤外吸収スペクト
ルを示す図である。
ルを示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 大庭 敏夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）式 【化１】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。 - 【請求項２】 （Ａ）式 【化２】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ チルシクロテトラシロキサン １〜１００重量％ ならびに （Ｂ）式 【化３】 （式中、R1、R2は非置換またはフッ素置換の一価の炭化
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び （Ｃ）式 【化４】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化することを特徴とす
る電子線硬化型重合体組成物の製造方法。 - 【請求項３】 前記請求項２に記載の製造方法により得
られた電子線硬化型重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29945293A JP2856378B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | アクリロキシプロピル基含有シクロテトラシロキサン、その重合体組成物の製造方法及び重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29945293A JP2856378B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | アクリロキシプロピル基含有シクロテトラシロキサン、その重合体組成物の製造方法及び重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149902A true JPH07149902A (ja) | 1995-06-13 |
| JP2856378B2 JP2856378B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=17872763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29945293A Expired - Fee Related JP2856378B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | アクリロキシプロピル基含有シクロテトラシロキサン、その重合体組成物の製造方法及び重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2856378B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007007489A1 (ja) * | 2005-07-08 | 2007-01-18 | Menicon Co., Ltd. | 環状シロキサン化合物を重合して得られる眼科用レンズ、細胞または臓器の培養基材、生体物容器、透明ゲルおよびその製造方法 |
| US7189868B2 (en) | 2005-05-19 | 2007-03-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Cyclic siloxane compounds and making method |
| JPWO2021166871A1 (ja) * | 2020-02-21 | 2021-08-26 |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP29945293A patent/JP2856378B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189868B2 (en) | 2005-05-19 | 2007-03-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Cyclic siloxane compounds and making method |
| WO2007007489A1 (ja) * | 2005-07-08 | 2007-01-18 | Menicon Co., Ltd. | 環状シロキサン化合物を重合して得られる眼科用レンズ、細胞または臓器の培養基材、生体物容器、透明ゲルおよびその製造方法 |
| JPWO2021166871A1 (ja) * | 2020-02-21 | 2021-08-26 | ||
| WO2021166871A1 (ja) * | 2020-02-21 | 2021-08-26 | 信越化学工業株式会社 | 環状ポリシロキサンの製造方法 |
| CN115135698A (zh) * | 2020-02-21 | 2022-09-30 | 信越化学工业株式会社 | 环状聚硅氧烷的制造方法 |
| CN115135698B (zh) * | 2020-02-21 | 2024-04-26 | 信越化学工业株式会社 | 环状聚硅氧烷的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2856378B2 (ja) | 1999-02-10 |
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