JPH07149976A - 表面性質が改良されたポリプロピレン成形用組成物 - Google Patents
表面性質が改良されたポリプロピレン成形用組成物Info
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- JPH07149976A JPH07149976A JP6226970A JP22697094A JPH07149976A JP H07149976 A JPH07149976 A JP H07149976A JP 6226970 A JP6226970 A JP 6226970A JP 22697094 A JP22697094 A JP 22697094A JP H07149976 A JPH07149976 A JP H07149976A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリプロピレンまたはエチレン／プロピレン
コポリマーおよび式 【化１】 のポリビニルブチラールからなるポリプロピレン成形用
組成物。 【効果】 該成形用組成物から熱可塑成形することによ
って得られた成形物は、高い表面張力を有しており、従
って更に予備処理せずとも被覆、印刷、印字および積層
され得るので、ＰＶＢを含んでいないポリプロピレン成
形用組成物の成形物と比較して優れた利点がある。
コポリマーおよび式 【化１】 のポリビニルブチラールからなるポリプロピレン成形用
組成物。 【効果】 該成形用組成物から熱可塑成形することによ
って得られた成形物は、高い表面張力を有しており、従
って更に予備処理せずとも被覆、印刷、印字および積層
され得るので、ＰＶＢを含んでいないポリプロピレン成
形用組成物の成形物と比較して優れた利点がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、被覆、印刷、印字およ
び積層される能力が改良されおよび／または低温でも高
い衝撃強度を有し、そしてプロピレンのイソタクチック
ポリマーまたはこれと好適なエチレン／プロピレンゴム
（場合によりポリエチレンを含む）およびポリビニルブ
チラールからなる良好な硬度を有するポリプロピレン成
形用組成物に関する。
び積層される能力が改良されおよび／または低温でも高
い衝撃強度を有し、そしてプロピレンのイソタクチック
ポリマーまたはこれと好適なエチレン／プロピレンゴム
（場合によりポリエチレンを含む）およびポリビニルブ
チラールからなる良好な硬度を有するポリプロピレン成
形用組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】高衝撃強度ポリプロピレン成形用組成物
は、原則的に公知である。これらの成形用組成物は、ポ
リプロピレンおよびゴム、例えばエチレン／プロピレン
（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／ジエンゴム
（ＥＰＤＭ）を溶融状態で混合することによって製造さ
れる。
は、原則的に公知である。これらの成形用組成物は、ポ
リプロピレンおよびゴム、例えばエチレン／プロピレン
（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／ジエンゴム
（ＥＰＤＭ）を溶融状態で混合することによって製造さ
れる。
【０００３】従来技術によると、使用されるポリプロピ
レンは、少なくとも２から１０重量％までの範囲のアタ
クチックポリプロピレン鎖（ＡＰＰ）および９０から９
８％までの範囲の非常に広い範囲の鎖長（Ｍｗ／Ｍｎ＝
５から１０）を有するイソタクチックポリプロピレン鎖
（ＩＰＰ）を含む。
レンは、少なくとも２から１０重量％までの範囲のアタ
クチックポリプロピレン鎖（ＡＰＰ）および９０から９
８％までの範囲の非常に広い範囲の鎖長（Ｍｗ／Ｍｎ＝
５から１０）を有するイソタクチックポリプロピレン鎖
（ＩＰＰ）を含む。
【０００４】あるいは、ＡＰＰ、ポリプロピレン鎖およ
び上記の増成（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を有するコモノマー
のポリマー鎖に加えて異なるコポリマー含有率および同
様に異なる鎖長を有するプロピレンコポリマーも含むポ
リプロピレンコポリマーもポリプロピレン成分として使
用される。
び上記の増成（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を有するコモノマー
のポリマー鎖に加えて異なるコポリマー含有率および同
様に異なる鎖長を有するプロピレンコポリマーも含むポ
リプロピレンコポリマーもポリプロピレン成分として使
用される。
【０００５】更に、いわゆる反応器ブレンドというもの
も公知である。これらの反応器ブレンドは、ＡＰＰ、ポ
リプロピレンおよび異なる鎖長を有するコモノマーのポ
リマー並びに異なるコモノマー分および鎖長を有するプ
ロピレン子ポリマーから構成される。これらは、重合反
応器中で直接１またはそれ以上の反応段階で製造され
る。
も公知である。これらの反応器ブレンドは、ＡＰＰ、ポ
リプロピレンおよび異なる鎖長を有するコモノマーのポ
リマー並びに異なるコモノマー分および鎖長を有するプ
ロピレン子ポリマーから構成される。これらは、重合反
応器中で直接１またはそれ以上の反応段階で製造され
る。
【０００６】これら全ての成形用組成物は、これらから
製造された熱可塑性成形物が多種多様の被覆用組成物に
対して満足いかない付着力しか示さないという共通の特
徴を有している。従って、対応する成形物を、満足いく
結果にて引き続いて表面処理をせずに被覆、印刷、印字
または積層することができない。労働および費用集約的
予備処理、例えばコロナ放電、火炎処理、プラズマ処理
等は、しばしポリプロピレン成形用組成物を経済的理由
のために多くの用途に使用する際の妨げとなる。
製造された熱可塑性成形物が多種多様の被覆用組成物に
対して満足いかない付着力しか示さないという共通の特
徴を有している。従って、対応する成形物を、満足いく
結果にて引き続いて表面処理をせずに被覆、印刷、印字
または積層することができない。労働および費用集約的
予備処理、例えばコロナ放電、火炎処理、プラズマ処理
等は、しばしポリプロピレン成形用組成物を経済的理由
のために多くの用途に使用する際の妨げとなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、公知の望ましくない性質を有していない成形用組成
物を見いだすことである。
は、公知の望ましくない性質を有していない成形用組成
物を見いだすことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】熱可塑成形することによ
ってポリプロピレンまたはエチレン／プロピレンコポリ
マーおよびポリビニルブチラールからなる成形用組成物
から製造された成形物がＰＶＢの含まれていないポリプ
ロピレン成形用組成物の場合よりも高い成形物の表面張
力を示し、従って更に表面の予備処理しなくとも問題な
く被覆、印刷、印字および積層し得ることを見いだし
た。
ってポリプロピレンまたはエチレン／プロピレンコポリ
マーおよびポリビニルブチラールからなる成形用組成物
から製造された成形物がＰＶＢの含まれていないポリプ
ロピレン成形用組成物の場合よりも高い成形物の表面張
力を示し、従って更に表面の予備処理しなくとも問題な
く被覆、印刷、印字および積層し得ることを見いだし
た。
【０００９】したがって、本発明は、成形用組成物に基
づいて１から９９重量％のイソタクチックプロピレンポ
リマー、成形用組成物に基づいて０から６０重量％の−
２０℃以下のガラス転移温度を有するゴム、成形用組成
物に基づいて０．０１から９９重量％のポリビニルブチ
ラール、および成形用組成物に基づいて０から１０重量
％の相間媒介物質（ｐｈａｓｅ ｍｅｄｉａｔｏｒ）か
らなるポリプロピレン成形用組成物に関する。
づいて１から９９重量％のイソタクチックプロピレンポ
リマー、成形用組成物に基づいて０から６０重量％の−
２０℃以下のガラス転移温度を有するゴム、成形用組成
物に基づいて０．０１から９９重量％のポリビニルブチ
ラール、および成形用組成物に基づいて０から１０重量
％の相間媒介物質（ｐｈａｓｅ ｍｅｄｉａｔｏｒ）か
らなるポリプロピレン成形用組成物に関する。
【００１０】本発明によるポリプロピレン成形用組成物
の製造に使用されるポリプロピレンは、１から４０ｇ／
１０分のＭＦＩ ２３０／５を有するホモポリマーであ
るかまたは５から１００ｇ／１０分のメルト・フロー・
インデックスを有するコポリマーである。
の製造に使用されるポリプロピレンは、１から４０ｇ／
１０分のＭＦＩ ２３０／５を有するホモポリマーであ
るかまたは５から１００ｇ／１０分のメルト・フロー・
インデックスを有するコポリマーである。
【００１１】プロピレンポリマーは、９９．５から５０
重量％、好ましくは９９から７０重量％までの範囲の８
５％以上のイソタクチック指数を有するプロピレン単位
および０．５から５０重量％、好ましくは１から３０重
量％までの範囲のエチレン単位および／または式Ｒ1 −
ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または
異なっていて、水素原子または１から１０個の炭素原子
を有するアルキル残基であるか、またはＲ1 およびＲ2
はこれらと結合する原子とともに４から２２個の炭素原
子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の
炭素原子を有する１−オレフィンの単位からなる。エチ
レンおよび１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ペンテンおよびノルボルネンが好まし
い。エチレンが特に好ましい。コモノマーを高い規則性
でランダムに導入する。
重量％、好ましくは９９から７０重量％までの範囲の８
５％以上のイソタクチック指数を有するプロピレン単位
および０．５から５０重量％、好ましくは１から３０重
量％までの範囲のエチレン単位および／または式Ｒ1 −
ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または
異なっていて、水素原子または１から１０個の炭素原子
を有するアルキル残基であるか、またはＲ1 およびＲ2
はこれらと結合する原子とともに４から２２個の炭素原
子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個の
炭素原子を有する１−オレフィンの単位からなる。エチ
レンおよび１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ペンテンおよびノルボルネンが好まし
い。エチレンが特に好ましい。コモノマーを高い規則性
でランダムに導入する。
【００１２】ポリプロピレンポリマーが、プロピレンホ
モポリマーとプロピレンコポリマーとの混合物からなる
場合、プロピレンコポリマーは、２０から９０重量％、
好ましくは４０から９０重量％までの範囲のプロピレン
単位および８０から１０重量％、好ましくは６０から１
０重量％までのエチレン単位および／または上記に定義
した１−オレフィン単位少なくとも１種からなる。コモ
ノマーをランダムに導入するのが好ましい。この場合の
全ポリプロピレン成形用組成物におけるプロピレンホモ
ポリマーの含有率は、１から９９重量％、好ましくは１
０重量％から９９重量％であり、そしてプロピレンコポ
リマーの含有率は、８０から１重量％、好ましくは６０
から５重量％である。
モポリマーとプロピレンコポリマーとの混合物からなる
場合、プロピレンコポリマーは、２０から９０重量％、
好ましくは４０から９０重量％までの範囲のプロピレン
単位および８０から１０重量％、好ましくは６０から１
０重量％までのエチレン単位および／または上記に定義
した１−オレフィン単位少なくとも１種からなる。コモ
ノマーをランダムに導入するのが好ましい。この場合の
全ポリプロピレン成形用組成物におけるプロピレンホモ
ポリマーの含有率は、１から９９重量％、好ましくは１
０重量％から９９重量％であり、そしてプロピレンコポ
リマーの含有率は、８０から１重量％、好ましくは６０
から５重量％である。
【００１３】本発明により使用されるプロピレンポリマ
ーは、これが２種類の異なるポリマー成分からなる場合
には、４０から９５重量％の８５％以上のイソタクチッ
ク指数を有するプロピレン単位（プロピレンポリマー全
重量基準）および６０から５重量％のプロピレン単位お
よび６０から５重量％のエチレン単位（各々プロピレン
ポリマー全重量基準）から構成されるのが特に好まし
い。本発明による成形用組成物は、２０から９９重量
％、好ましくは４０から９５重量％の量でイソタクチッ
クプロピレンコポリマーを含む。
ーは、これが２種類の異なるポリマー成分からなる場合
には、４０から９５重量％の８５％以上のイソタクチッ
ク指数を有するプロピレン単位（プロピレンポリマー全
重量基準）および６０から５重量％のプロピレン単位お
よび６０から５重量％のエチレン単位（各々プロピレン
ポリマー全重量基準）から構成されるのが特に好まし
い。本発明による成形用組成物は、２０から９９重量
％、好ましくは４０から９５重量％の量でイソタクチッ
クプロピレンコポリマーを含む。
【００１４】本発明による成形用組成物の０から６０重
量％、好ましくは１５から４５重量％は−２０℃未満の
ガラス転移温度を有するゴムである。好適なゴムは、例
えばスチレン／ブタジエンゴム、シリコーンゴム、エチ
レン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）またはエチレン／プロ
ピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＭおよび
ＥＰＤＭゴムは、付加的に４０％までのポリエチレンを
含んでもよい。組成物は、１，４−ヘキサジエン、ノル
ボルナジエンまたはシクロペンタジエンをジエン成分と
してゴムの全量に基づいて１０重量％までの量で含むこ
とができる。
量％、好ましくは１５から４５重量％は−２０℃未満の
ガラス転移温度を有するゴムである。好適なゴムは、例
えばスチレン／ブタジエンゴム、シリコーンゴム、エチ
レン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）またはエチレン／プロ
ピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＭおよび
ＥＰＤＭゴムは、付加的に４０％までのポリエチレンを
含んでもよい。組成物は、１，４−ヘキサジエン、ノル
ボルナジエンまたはシクロペンタジエンをジエン成分と
してゴムの全量に基づいて１０重量％までの量で含むこ
とができる。
【００１５】エチレンおよびプロピレンの含有率は、−
２０℃未満の無定形成分のガラス繊維温度が達成される
限り制限されない。市販のＥＰＭ成分の代表的組成は、
１０から６０重量％のプロピレン単位および９０から４
０重量％のエチレン単位である。エチレン単位のうち、
０から４０重量％がここでは純粋なポリエチレン分に関
し、残りはプロピレンと一緒にコポリマー分を形成す
る。
２０℃未満の無定形成分のガラス繊維温度が達成される
限り制限されない。市販のＥＰＭ成分の代表的組成は、
１０から６０重量％のプロピレン単位および９０から４
０重量％のエチレン単位である。エチレン単位のうち、
０から４０重量％がここでは純粋なポリエチレン分に関
し、残りはプロピレンと一緒にコポリマー分を形成す
る。
【００１６】ＥＤＰＭゴムは、プロピレンおよびエチレ
ンに加えて１から１０重量％の上記種類のジエンがコポ
リマー分中に付加的に導入される以外は対応する組成を
有している。代表的なＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムの溶融
粘度は、０．５から３００ｇ／１０分（ＭＦＩ ２３０
／５）の範囲である。
ンに加えて１から１０重量％の上記種類のジエンがコポ
リマー分中に付加的に導入される以外は対応する組成を
有している。代表的なＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムの溶融
粘度は、０．５から３００ｇ／１０分（ＭＦＩ ２３０
／５）の範囲である。
【００１７】ムニー粘度（１２１℃で測定、ＭＬ）は２
０から８０である。６０％伸度における隆伏応力は、代
表的には１０から３００ｐｓｉ（ポンド／平方インチ、
１ｐｓｉ＝６８９４．８ｋｇ／ｍ・秒2 ＝１Ｐａ）であ
る。
０から８０である。６０％伸度における隆伏応力は、代
表的には１０から３００ｐｓｉ（ポンド／平方インチ、
１ｐｓｉ＝６８９４．８ｋｇ／ｍ・秒2 ＝１Ｐａ）であ
る。
【００１８】有利に使用できるゴムは、市販品として例
えばビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）、エクセロアー
（Ｅｘｘｅｌｏｒ）（エクソン・ケミカルズ社：Ｅｘｘ
ｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ）、デュトラル（Ｄｕｔｒａ
ｌ）（デュトラル社：Ｄｕｔｒａｌ Ｓ．Ａ）、ノルデ
ル（Ｎｏｒｄｅｌ）（デュポン社：Ｄｕ Ｐｏｎｔ）ま
たはブナ（Ｂｕｎａ）（ベバ社：Ｖｅｂａ）の商品名で
販売されている。
えばビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）、エクセロアー
（Ｅｘｘｅｌｏｒ）（エクソン・ケミカルズ社：Ｅｘｘ
ｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ）、デュトラル（Ｄｕｔｒａ
ｌ）（デュトラル社：Ｄｕｔｒａｌ Ｓ．Ａ）、ノルデ
ル（Ｎｏｒｄｅｌ）（デュポン社：Ｄｕ Ｐｏｎｔ）ま
たはブナ（Ｂｕｎａ）（ベバ社：Ｖｅｂａ）の商品名で
販売されている。
【００１９】本発明の成形用組成物の０．０１から９９
重量％、好ましくは１から３０重量％、特に好ましくは
５から１５重量％は、式Ｉ：
重量％、好ましくは１から３０重量％、特に好ましくは
５から１５重量％は、式Ｉ：
【００２０】
【化２】 （式中、（．．．）ｘ：（．．．）ｙ：（．．．）ｚ単
位の重量比が４０から９０％：５から５０％：１０％未
満である）で表されるポリビニルブチラールである。し
かしなら、６０から８５重量％の（．．．）ｘ：１０か
ら４０％（．．．）ｙ：＜５％の（．．．）ｚの重量比
を有するポリビニルブチラールが好ましい。
位の重量比が４０から９０％：５から５０％：１０％未
満である）で表されるポリビニルブチラールである。し
かしなら、６０から８５重量％の（．．．）ｘ：１０か
ら４０％（．．．）ｙ：＜５％の（．．．）ｚの重量比
を有するポリビニルブチラールが好ましい。
【００２１】ｎ−ブタノール中の１０％の濃度溶液とし
てのポリビニルブチラールは、ヘプラー法（Ｈｏｅｐｐ
ｌｅｒ ｍｅｔｈｏｄ）（ＤＩＮ ５３０１５）で測定
して５００ｍＰａまでの粘度を有しており、そして１０
から２００ｍＰａの粘度範囲を有するポリビニルブチラ
ールが好ましい。
てのポリビニルブチラールは、ヘプラー法（Ｈｏｅｐｐ
ｌｅｒ ｍｅｔｈｏｄ）（ＤＩＮ ５３０１５）で測定
して５００ｍＰａまでの粘度を有しており、そして１０
から２００ｍＰａの粘度範囲を有するポリビニルブチラ
ールが好ましい。
【００２２】本発明による成形用組成物の０から１０重
量％は、好適な相間媒介物質から構成される。好適な相
間媒介物質は、例えば無水マレイン酸でグラフト重合さ
れたポリプロピレンである。有利に使用できる層間媒介
物質は、市販品として例えばホスタプライム（Ｈｏｓｔ
ａｐｒｉｍｅ：登録商標）およびホスタモント（Ｈｏｓ
ｔａｍｏｎｔ：登録商標）（両方ともヘキスト社：Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ ＡＧ）またはジェファミン（Ｊｅｆｆａｍ
ｉｎｅ：登録商標）（テキサコ・ケミカル社：Ｔｅｘａ
ｃｏ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）の商品名で販売されている。
量％は、好適な相間媒介物質から構成される。好適な相
間媒介物質は、例えば無水マレイン酸でグラフト重合さ
れたポリプロピレンである。有利に使用できる層間媒介
物質は、市販品として例えばホスタプライム（Ｈｏｓｔ
ａｐｒｉｍｅ：登録商標）およびホスタモント（Ｈｏｓ
ｔａｍｏｎｔ：登録商標）（両方ともヘキスト社：Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ ＡＧ）またはジェファミン（Ｊｅｆｆａｍ
ｉｎｅ：登録商標）（テキサコ・ケミカル社：Ｔｅｘａ
ｃｏ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）の商品名で販売されている。
【００２３】イソタクチックプロピレンポリマー、ゴ
ム、ポリビニルブチラールおよび層間媒介物質に加え
て、本発明による成形用組成物は、通例の添加剤、例え
ば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属掃
去剤、フリーラジカル掃去剤、充填物質および強化剤、
相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、
燃焼遅延剤、静電気防止剤、発泡剤または流動助剤を含
んでもよい。
ム、ポリビニルブチラールおよび層間媒介物質に加え
て、本発明による成形用組成物は、通例の添加剤、例え
ば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属掃
去剤、フリーラジカル掃去剤、充填物質および強化剤、
相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、
燃焼遅延剤、静電気防止剤、発泡剤または流動助剤を含
んでもよい。
【００２４】本発明による成形用組成物は、プラスチッ
ク加工におけるポリマーおよび添加剤を混合する通例の
方法により製造することができる。混合および混練機関
をスクリュー上に有する押し出し機を使用することが可
能である。更にまた、ニーダー、例えば加硫化または非
加硫化ゴム工業で使用されているものも好適な混合機で
ある。
ク加工におけるポリマーおよび添加剤を混合する通例の
方法により製造することができる。混合および混練機関
をスクリュー上に有する押し出し機を使用することが可
能である。更にまた、ニーダー、例えば加硫化または非
加硫化ゴム工業で使用されているものも好適な混合機で
ある。
【００２５】混合温度は、成形用組成物の特定の組成に
依存するが、単純なルーチーン実験により決定できる。
本発明による成形用組成物は、良好な硬度および衝撃強
度、特に０℃未満での硬度および衝撃強度と組み合わせ
て良好な被覆能力（通例の予備処理せずとも）を有する
ことを特徴とする成形物となる。一般に、この成形用組
成物は、押し出し成形、射出成形、発泡またはブロー成
形物品の製造に使用でき、これらの全ての例示物品にお
いて高い衝撃強度と組み合わせて高い剛性、硬度、引き
裂き強度および曲げ強さ、寸法安定性および引っ掻き耐
性およびそれと同時に部分的または完全被覆、印字、印
刷または積層が望まれているものである。
依存するが、単純なルーチーン実験により決定できる。
本発明による成形用組成物は、良好な硬度および衝撃強
度、特に０℃未満での硬度および衝撃強度と組み合わせ
て良好な被覆能力（通例の予備処理せずとも）を有する
ことを特徴とする成形物となる。一般に、この成形用組
成物は、押し出し成形、射出成形、発泡またはブロー成
形物品の製造に使用でき、これらの全ての例示物品にお
いて高い衝撃強度と組み合わせて高い剛性、硬度、引き
裂き強度および曲げ強さ、寸法安定性および引っ掻き耐
性およびそれと同時に部分的または完全被覆、印字、印
刷または積層が望まれているものである。
【００２６】自動車組み立てにおいて、このものを部分
的または完全被覆可能なフロントまたはリアフェンダ、
バックミラー、ラジエターグリル、サイドガード片、ス
ポイラー、シール、泥よけ裏貼り、タンクローリーまた
はトラクター用の泥よけ裏貼り、自動車用引っ掻き耐性
部品またはハブキャップに使用できる。
的または完全被覆可能なフロントまたはリアフェンダ、
バックミラー、ラジエターグリル、サイドガード片、ス
ポイラー、シール、泥よけ裏貼り、タンクローリーまた
はトラクター用の泥よけ裏貼り、自動車用引っ掻き耐性
部品またはハブキャップに使用できる。
【００２７】加えて、本発明による成形用組成物は、例
えば印字、積層または印刷可能な引っ張り耐性フィル
ム、薄膜フィルター、繊維またはフィラメントにも好適
である。
えば印字、積層または印刷可能な引っ張り耐性フィル
ム、薄膜フィルター、繊維またはフィラメントにも好適
である。
【００２８】
【実施例】以下の実施例は、本発明をより詳細に説明す
るためのものである。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝ＤＩＮ ５３７３５による
２３０℃、２．１６ｋｇ負荷でのメルト・フロー・イン
デックス。
るためのものである。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝ＤＩＮ ５３７３５による
２３０℃、２．１６ｋｇ負荷でのメルト・フロー・イン
デックス。
【００２９】Ｅモジュール＝巨大標準張力バー（１７０
×４ｍｍ、フロー長さ８０ｍｍ）上で測定したＩＳＯ
Ｒ ５２７による張力モジュール。隆伏応力および隆伏
応力における伸度を測定した。
×４ｍｍ、フロー長さ８０ｍｍ）上で測定したＩＳＯ
Ｒ ５２７による張力モジュール。隆伏応力および隆伏
応力における伸度を測定した。
【００３０】侵入エネルギーもＩＳＯ ６６０３／３に
従って電気的侵入試験で測定した。 ａCN＝Ｖノッチ（側角４５°、ノッチ深さ１．３ｍｍ、
ノッチ半径１ｍｍ）を有する射出成形アイゾッドバー
（８０×１０×４ｍｍ）上で測定したＩＳＯ １７９に
よるシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）ノッチ衝撃強度。
従って電気的侵入試験で測定した。 ａCN＝Ｖノッチ（側角４５°、ノッチ深さ１．３ｍｍ、
ノッチ半径１ｍｍ）を有する射出成形アイゾッドバー
（８０×１０×４ｍｍ）上で測定したＩＳＯ １７９に
よるシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）ノッチ衝撃強度。
【００３１】射出成形シートの表面の表面張力を市販の
試験インク［アルコパール（Ａｒｃｏｐａｌ）］を用い
てそして種々の液体を使用したシッティング−ドロップ
（ｓｉｔｔｉｎｇ ｄｒｏｐ）の方法により測定した。
試験インク［アルコパール（Ａｒｃｏｐａｌ）］を用い
てそして種々の液体を使用したシッティング−ドロップ
（ｓｉｔｔｉｎｇ ｄｒｏｐ）の方法により測定した。
【００３２】シートを水ベース下塗剤で更に予備処理す
ることなしに被覆し、次いで水ベース上塗剤で被覆し
た。クロスハッチ試験を行った。
ることなしに被覆し、次いで水ベース上塗剤で被覆し
た。クロスハッチ試験を行った。
【００３３】成形用組成物を製造するために、ヘンシェ
ル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）社からのドライパウダーミキサ
ーおよびＺＳＫ２８二軸スクリュー押し出し機（ヴェル
デラー・アンド・プフライデラー社（Ｗｅｒｎｅｒ ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を使用した。 例１ 全組成物に基づいて８９重量％のイソタクチックポリプ
ロピレンおよび１０重量％のポリビニルブチラールであ
って、８４．８重量％のビニルアセタール単位（ｘ）、
１２．３重量％のビニルアルコール単位（ｙ）および
２．９重量％の酢酸ビニル単位（ｚ）からなるポリビニ
ルブチラールからなる成形用組成物を押し出しにより製
造した。ヘプラー（ＤＩＮ ５３０１５）によるｎ−ブ
タノール中の１０％濃度溶液の粘土は、１２５ｍＰａ．
ｓであった。ＤＳＣガラス転移温度は７０℃であった。
使用したイソタクチックポリプロピレンは、５ｇ／１０
分のＭＦＩ２３０／２．１６および１６１℃の融点を有
していた。その他のデータは、Ｍw ＝３００，０００ｇ
／モル、Ｍw ／Ｍn ＝４．５、ＶＮ＝２３０ｃｍ3 ／ｇ
であった。
ル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）社からのドライパウダーミキサ
ーおよびＺＳＫ２８二軸スクリュー押し出し機（ヴェル
デラー・アンド・プフライデラー社（Ｗｅｒｎｅｒ ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）を使用した。 例１ 全組成物に基づいて８９重量％のイソタクチックポリプ
ロピレンおよび１０重量％のポリビニルブチラールであ
って、８４．８重量％のビニルアセタール単位（ｘ）、
１２．３重量％のビニルアルコール単位（ｙ）および
２．９重量％の酢酸ビニル単位（ｚ）からなるポリビニ
ルブチラールからなる成形用組成物を押し出しにより製
造した。ヘプラー（ＤＩＮ ５３０１５）によるｎ−ブ
タノール中の１０％濃度溶液の粘土は、１２５ｍＰａ．
ｓであった。ＤＳＣガラス転移温度は７０℃であった。
使用したイソタクチックポリプロピレンは、５ｇ／１０
分のＭＦＩ２３０／２．１６および１６１℃の融点を有
していた。その他のデータは、Ｍw ＝３００，０００ｇ
／モル、Ｍw ／Ｍn ＝４．５、ＶＮ＝２３０ｃｍ3 ／ｇ
であった。
【００３４】４５００ｇのイソタクチックポリプロピレ
ン粉末を５００ｇのＰＶＢと混合し、そして混合物を押
し出し条件下での化学的減性に対して５ｇのペンタエリ
スリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，２．５ｇ
のトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトおよび５ｇのステアリン酸カルシウムで安定化し
た。１７０℃（入口）、１９０℃、２１０℃、２３０℃
および２３０℃（ダイプレート）の温度を押し出し機の
５カ所の加熱帯域で設定した。押し出しスクリューを２
００ｒｐｍで操作し、そして押し出し機中の混合物の溶
融温度は、２４０℃であった。
ン粉末を５００ｇのＰＶＢと混合し、そして混合物を押
し出し条件下での化学的減性に対して５ｇのペンタエリ
スリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，２．５ｇ
のトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトおよび５ｇのステアリン酸カルシウムで安定化し
た。１７０℃（入口）、１９０℃、２１０℃、２３０℃
および２３０℃（ダイプレート）の温度を押し出し機の
５カ所の加熱帯域で設定した。押し出しスクリューを２
００ｒｐｍで操作し、そして押し出し機中の混合物の溶
融温度は、２４０℃であった。
【００３５】このようにして製造された成形用組成物に
関して以下のデータが測定された。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝５．７４ｇ／１０分；ＶＮ
＝１６８ｃｍ3 ／ｇ；ａ cN＝３．１ｍＪ／ｍｍ2 （２３
℃）；融点（ＤＳＣ）＝１６１℃、ガラス転移温度Ｔｇ
＝１０℃。
関して以下のデータが測定された。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝５．７４ｇ／１０分；ＶＮ
＝１６８ｃｍ3 ／ｇ；ａ cN＝３．１ｍＪ／ｍｍ2 （２３
℃）；融点（ＤＳＣ）＝１６１℃、ガラス転移温度Ｔｇ
＝１０℃。
【００３６】射出成形シートの表面張力は、ここで純粋
なポリプロピレンに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３３
ｍＮ／ｍであった。 例２ ４５００ｇのイソタクチックポリプロピレンの代わりに
ほんの４４５０ｇを使用し、そして５０ｇの相間媒介物
質、すなわち単鎖ポリプロピレン上にグラフトされた無
水マレイン酸を付加的に使用した以外は例１を繰り返し
た。
なポリプロピレンに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３３
ｍＮ／ｍであった。 例２ ４５００ｇのイソタクチックポリプロピレンの代わりに
ほんの４４５０ｇを使用し、そして５０ｇの相間媒介物
質、すなわち単鎖ポリプロピレン上にグラフトされた無
水マレイン酸を付加的に使用した以外は例１を繰り返し
た。
【００３７】このようにして製造された成形用組成物に
関して以下のデータが測定された。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝５．１１ｇ／１０分；ａcN
＝３．１ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）；融点（ＤＳＣ）＝１
６１℃、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０℃。
関して以下のデータが測定された。 ＭＦＩ ２３０／２．１６＝５．１１ｇ／１０分；ａcN
＝３．１ｍＪ／ｍｍ2 （２３℃）；融点（ＤＳＣ）＝１
６１℃、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０℃。
【００３８】射出成形シートの表面張力は、ここで純粋
なポリプロピレンに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３５
ｍＮ／ｍであった。 例３ 例２と同一条件下で例２で使用した相間媒介物質の代わ
りに５０ｇの中程度の鎖長のポリプロピレンにグラフト
された無水マレイン酸を使用した。
なポリプロピレンに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３５
ｍＮ／ｍであった。 例３ 例２と同一条件下で例２で使用した相間媒介物質の代わ
りに５０ｇの中程度の鎖長のポリプロピレンにグラフト
された無水マレイン酸を使用した。
【００３９】結果を表に要約する。 例４〜例６ プロピレンホモポリマーの代わりにプリピレンブロック
コポリマーをこれらの例で使用した以外は、例１〜３と
同様な方法とした。このプロピレンブロックコポリマー
は、下記の組成を有していた。７５重量％のプロピレン
単位および２５重量％のエチレン単位；３０重量％のゴ
ム相は、ポリエチレンであり、そして７０重量％は、６
０重量％のプロピレン単位および４０重量％のエチレン
単位からなるエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｍ）であった。ゴムのＭＦＩ ２３０／５は、２ｇ／１
０分であり、粘度数（ＶＮ）は、２３６ｃｍ3 ／ｇであ
り、ＤＳＣ融点は、１６１℃であり、そしてＤＳＣガラ
ス転移温度は−５６℃であった。
コポリマーをこれらの例で使用した以外は、例１〜３と
同様な方法とした。このプロピレンブロックコポリマー
は、下記の組成を有していた。７５重量％のプロピレン
単位および２５重量％のエチレン単位；３０重量％のゴ
ム相は、ポリエチレンであり、そして７０重量％は、６
０重量％のプロピレン単位および４０重量％のエチレン
単位からなるエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｍ）であった。ゴムのＭＦＩ ２３０／５は、２ｇ／１
０分であり、粘度数（ＶＮ）は、２３６ｃｍ3 ／ｇであ
り、ＤＳＣ融点は、１６１℃であり、そしてＤＳＣガラ
ス転移温度は−５６℃であった。
【００４０】例７〜例９ 例４と同様な方法であるが、純粋なブロックコポリマー
の代わりにほんの９０部の純粋なブロックコポリマーお
よび付加的な１０部のゴム配合物をこれらの例では使用
した。このゴム配合物は下記の組成を有していた。３
５．８重量％のプロピレン単位および６４．２重量％の
エチレン単位；４０．４重量％ゴム相はポリエチレンで
あり、そして５９．６重量％は６０．０重量％のプロピ
レン単位および４０．０重量％のエチレン単位からなる
エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）であった。
ゴム配合物のＭＦＩ２３０／５は、２ｇ／１０分であ
り、粘度数（ＶＮ）は２３６ｃｍ3 であり、ＤＳＣ融点
は１３１℃であり、そしてＤＳＣガラス転移温度は、−
５６℃であった。
の代わりにほんの９０部の純粋なブロックコポリマーお
よび付加的な１０部のゴム配合物をこれらの例では使用
した。このゴム配合物は下記の組成を有していた。３
５．８重量％のプロピレン単位および６４．２重量％の
エチレン単位；４０．４重量％ゴム相はポリエチレンで
あり、そして５９．６重量％は６０．０重量％のプロピ
レン単位および４０．０重量％のエチレン単位からなる
エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）であった。
ゴム配合物のＭＦＩ２３０／５は、２ｇ／１０分であ
り、粘度数（ＶＮ）は２３６ｃｍ3 であり、ＤＳＣ融点
は１３１℃であり、そしてＤＳＣガラス転移温度は、−
５６℃であった。
【００４１】試験した結果を表に要約する。 例１０ 例２と同一条件下に、例２で使用した１％の相間媒介物
質の代わりに５重量％をこの例では使用した。
質の代わりに５重量％をこの例では使用した。
【００４２】例１１ 例５と同一条件下に、例５で使用したポリビニルブチラ
ールの代わりに、以下の組成を有する別のＰＶＢを使用
した。７１．９重量％のビニルアセタール単位（ｘ），
２５．３重量％のビニルアルコール単位（ｙ）および
２．８重量％の酢酸ビニル単位（ｚ）。ヘプラー（ＤＩ
Ｎ ５３０１５）によるｎ−ブタノール中の１０％濃度
溶液の粘度は１２５ｍＰａ．ｓであった。ＤＳＣガラス
転移温度は７３℃であった。
ールの代わりに、以下の組成を有する別のＰＶＢを使用
した。７１．９重量％のビニルアセタール単位（ｘ），
２５．３重量％のビニルアルコール単位（ｙ）および
２．８重量％の酢酸ビニル単位（ｚ）。ヘプラー（ＤＩ
Ｎ ５３０１５）によるｎ−ブタノール中の１０％濃度
溶液の粘度は１２５ｍＰａ．ｓであった。ＤＳＣガラス
転移温度は７３℃であった。
【００４３】この成形用組成物から製造された成形物に
対して測定した表面張力は、純粋なプロピレンブロック
コポリマーに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３９ｍＮ／
ｍであった。
対して測定した表面張力は、純粋なプロピレンブロック
コポリマーに関する２０ｍＮ／ｍの代わりに３９ｍＮ／
ｍであった。
【００４４】比較例Ａ 比較のために、例１からの純粋なプロピレンホモポリマ
ーを調査した。 比較例Ｂ 比較のために、例４からの純粋なプロピレンブロックコ
ポリマーを調査した。
ーを調査した。 比較例Ｂ 比較のために、例４からの純粋なプロピレンブロックコ
ポリマーを調査した。
【００４５】結果を表１に要約する。相コントラストお
よび溶融は、分散の質を示す。相間媒介物質の影響は明
らかに見いだすことができる。相間媒介物質を使用しな
いプロピレンホモポリマーとＰＶＢとの混合物は１０μ
ｍの粒径を示し、一方相間媒介物質の影響下では平均粒
径は、少なくとも２μｍにまで下降している。ここで、
１重量％の量は完全に十分である。例１０で実験された
５％の量の相間媒介物質はさらに形態の改善を行わなか
った。
よび溶融は、分散の質を示す。相間媒介物質の影響は明
らかに見いだすことができる。相間媒介物質を使用しな
いプロピレンホモポリマーとＰＶＢとの混合物は１０μ
ｍの粒径を示し、一方相間媒介物質の影響下では平均粒
径は、少なくとも２μｍにまで下降している。ここで、
１重量％の量は完全に十分である。例１０で実験された
５％の量の相間媒介物質はさらに形態の改善を行わなか
った。
【００４６】
【表１】
Claims (10)
- 【請求項１】 成形用組成物に基づいて１から９９重量
％のイソタクチックプロピレンポリマー、 成形用組成物に基づいて０から６０重量％の−２０℃以
下のガラス転移温度を有するゴム、 成形用組成物に基づいて０．０１から９９重量％のポリ
ビニルブチラール、および成形用組成物に基づいて０か
ら１０重量％の相間媒介物質からなるポリプロピレン成
形用組成物。 - 【請求項２】 イソタクチックプロピレンポリマーが８
５％以上のイソタクチック指数を有するプロピレンホモ
ポリマーである請求項１の成形用組成物。 - 【請求項３】 イソタクチックプロピレンポリマーが、
９９．５から５０重量％までの範囲の８５％以上のイソ
タクチック指数を有するプロピレン単位および０．５か
ら５０重量％までの範囲のエチレン単位および／または
式Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同
一または異なっていて、水素原子または１から１０個の
炭素原子を有するアルキル残基であるか、またはＲ1 お
よびＲ 2 はこれらと結合する原子とともに４から２２個
の炭素原子を有する環を形成する）で表される少なくと
も４個の炭素原子を有する１−オレフィンの単位からな
るプロピレンコポリマーである請求項１の成形用組成
物。 - 【請求項４】 プロピレンコポリマーがエチレン／プロ
ピレンコポリマーである請求項３の成形用組成物。 - 【請求項５】 イソタクチックプロピレンポリマーが、 ａ） ２０から９９重量％の８５％以上のイソタクチッ
ク指数を有するプロピレンホモポリマーと、 ｂ） ８０から１２重量％のプロピレンコポリマーであ
って、２０から９０重量％までの範囲の８５％以上のイ
ソタクチック指数を有するプロピレン単位、８０から１
０重量までの範囲のエチレン単位および／または式Ｒ1
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ 2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一また
は異なっていて、水素原子または１から１０個の炭素原
子を有するアルキル残基であるか、またはＲ1 およびＲ
2 はこれらと結合する原子とともに４から２２個の炭素
原子を有する環を形成する）で表される少なくとも４個
の炭素原子を有する１−オレフィンの単位からなるプロ
ピレンコポリマーとの混合物である請求項１の成形用組
成物。 - 【請求項６】 式Ｉ： 【化１】 （式中、（．．．）ｘ：（．．．）ｙ：（．．．）ｚ単
位の重量比が４０から９０％：５から５０％：１０％未
満である）で表されるポリビニルブチラールからなる請
求項１の成形用組成物。 - 【請求項７】 相間媒介物質が無水マレイン酸でグラフ
ト重合されたポリプロピレンである請求項１の成形用組
成物。 - 【請求項８】 付加的に安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、光安定剤、金属掃去剤、フリーラジカル掃去剤、充
填物質および強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化
剤、顔料、蛍光増白剤、燃焼遅延剤、静電気防止剤、発
泡剤または流動助剤を含む請求項１の成形用組成物。 - 【請求項９】 請求項１記載の成形用組成物を成形物品
の製造に使用する方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載の成形用組成物から製造
された成形物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4332114:3 | 1993-09-22 | ||
| DE4332114A DE4332114A1 (de) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | Polypropylen-Formmasse mit verbesserten Oberflächeneigenschaften |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149976A true JPH07149976A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=6498243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6226970A Withdrawn JPH07149976A (ja) | 1993-09-22 | 1994-09-21 | 表面性質が改良されたポリプロピレン成形用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5514752A (ja) |
| EP (1) | EP0644237A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07149976A (ja) |
| DE (1) | DE4332114A1 (ja) |
| FI (1) | FI944360L (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101481218B1 (ko) * | 2012-06-01 | 2015-01-09 | 현대자동차주식회사 | 압출-사출 일체 성형공법을 이용한 직접 유리 장섬유 강화폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법 |
| JP2020164804A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 株式会社 ガラステクノシナジー | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225402B1 (en) | 1998-09-25 | 2001-05-01 | Mcwhorter Technologies, Inc. | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates |
| US20020099107A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-07-25 | Tucker John David | Textile fibers made from strengthened polypropylene |
| US20040147675A1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-07-29 | Hofmann George H | Thermoplastic elastomers from crosslinked polyvinylbutyral |
| US20050027072A1 (en) * | 2003-01-24 | 2005-02-03 | Hofmann George Henry | Process for conversion of polyvinyl butyral (PVB) scrap into processable pellets |
| KR20050111356A (ko) * | 2003-03-14 | 2005-11-24 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 폴리아미드, 폴리비닐부티랄 및 광물질 충전제를 포함하는조성물 및 그로부터 제조된 물품 |
| US20050004308A1 (en) * | 2003-03-14 | 2005-01-06 | Win-Chung Lee | Polyamide and polyvinylbutyral compositions and blends having enhanced surface properties and articles made therefrom |
| US7834090B2 (en) * | 2007-08-03 | 2010-11-16 | The Gates Corporation | Rubber composition and vibration damper using the rubber composition |
| CN101945943B (zh) * | 2007-12-20 | 2014-07-09 | 可乐丽股份有限公司 | 热塑性聚合物组合物及包含其的成型品 |
| FR2939234A1 (fr) * | 2008-12-03 | 2010-06-04 | Nexans | Composition reticulable pour cable d'energie a moyenne et haute tension |
| US9505920B2 (en) * | 2011-03-30 | 2016-11-29 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions for injection stretch blow molded articles |
| US20160237256A1 (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | Eastman Chemical Company | Elastomeric compositions comprising vinyl acetal polymers |
| WO2016130880A1 (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | Eastman Chemical Company | Elastomeric compositions comprising vinyl acetal polymers |
| EP3540009A1 (en) * | 2018-03-15 | 2019-09-18 | Shark Solutions ApS | Modification of virgin and/or recycled construction polymers, using poly vinyl butyral (pvb), or recycled pvb from industrial waste streams and an alloying copolymer |
| CN113956571B (zh) * | 2021-11-22 | 2023-09-05 | 广东美的白色家电技术创新中心有限公司 | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6112334A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-20 | 川崎製鉄株式会社 | 複合型制振積層体 |
| JPH0649788B2 (ja) * | 1990-01-23 | 1994-06-29 | 工業技術院長 | 熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法 |
| MX9204288A (es) * | 1991-07-23 | 1993-01-01 | Du Pont | Procedimiento para recuperar los residuos de polivinilbutiral mediante reciclado. |
-
1993
- 1993-09-22 DE DE4332114A patent/DE4332114A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-09-05 EP EP94113882A patent/EP0644237A1/de not_active Withdrawn
- 1994-09-20 US US08/309,127 patent/US5514752A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-20 FI FI944360A patent/FI944360L/fi unknown
- 1994-09-21 JP JP6226970A patent/JPH07149976A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101481218B1 (ko) * | 2012-06-01 | 2015-01-09 | 현대자동차주식회사 | 압출-사출 일체 성형공법을 이용한 직접 유리 장섬유 강화폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법 |
| JP2020164804A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 株式会社 ガラステクノシナジー | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5514752A (en) | 1996-05-07 |
| FI944360A7 (fi) | 1995-03-23 |
| DE4332114A1 (de) | 1995-03-23 |
| EP0644237A1 (de) | 1995-03-22 |
| FI944360L (fi) | 1995-03-23 |
| FI944360A0 (fi) | 1994-09-20 |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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