JPH07150063A

JPH07150063A - 反応性染料、その製造方法及びその用途

Info

Publication number: JPH07150063A
Application number: JP6241138A
Authority: JP
Inventors: Daitsu Rorufu; ダイツロルフ; Paul Herzig; ヘルツィヒパウル; Athanassios Tzikas; ツィカスアタナシオス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1994-10-05
Publication date: 1995-06-13
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: ES2144502T3; CN1066175C; CN1104227A; JP3730271B2; KR100329089B1; KR950011556A; EP0647683B1; EP0647683A1; SG49733A1; MY112408A; DE59409226D1; TW279889B; HK1005696A1; US5565553A; PT647683E

Abstract

(57)【要約】【構成】式（１）：【化３８】（式中、Ａは、ハロピリミジニル、ハロキノキサリンカ
ルボニル若しくはトリアジニル基などを有する繊維−反
応性基；Ｋは、カップリング成分の基であり；そしてＺ
は、−ＳＯ₂ Ｙ、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂ ）_m −Ｙ（Ｙ
は、ビニルなど、ｍは１〜６）など）で示される繊維−
反応性基の少なくとも一つを有する、ベンゼン又はナフ
タリン系列のジアゾ成分の基である）で示される化合
物、及びその製造方法。【効果】上記化合物は、セルロース性繊維材料の染色
及び捺染に有用な反応性染料であり、これにより得られ
た染色物及び捺染物は、高い色強度、及び酸のみならず
アルカリ性の範囲においても高い繊維−染料結合安定性
を有し、光堅牢性、湿潤堅牢性、例えば、洗濯、水、海
水、交差染色堅牢性、摩擦堅牢性及び特に塩素堅牢性を
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規反応性染料、それ
を製造する方法及び繊維材料を染色及び捺染するための
その用途に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
染料を用いる染色の工業的経験は、染色の品質及び染色
工程の経済性に対する期待を、近年増大させている。従
って、改良された特性、特に適用面での特性を有する新
規反応性染料に対する要求が相変わらず存在している。

【０００３】最近、木綿のようなセルロース性材料の染
色は、適度の直染性と、洗浄による非固着部分の脱離容
易性を併せ持つ反応性染料を要求している。さらに、そ
れらは反応性が高く、かつ特に高いに固着度を有する染
色物とするものである。既知の染料は、すべての性質に
おいてこれらの要求を満たしていない。

【０００４】従って本発明の目的は、上記で特徴づけら
れた品質を高度に有する、セルロース性繊維材料の染色
及び捺染のための、新規な改良された反応性染料を提供
することである。この新規な染料は、特に、高い固着収
量及び高い繊維−染料結合安定性において注目に値する
ものである。また、繊維上の非固着部分を洗い取ること
は容易である。さらに、これらは、全般的な堅牢性、例
えば光や湿気に対する堅牢性を有する染色物とするもの
である。

【０００５】この目的は、後述する新規の反応性染料に
より実質的に達成されることが見いだされた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、従って、式
（１）：

【０００７】

【化１７】

【０００８】（式中、Ａは、繊維−反応性基：−ＮＲ’
−Ａ₁ であり；Ｒ’は、水素又はＣ₁−Ｃ₄ アルキルで
あり；Ａ₁ は、ハロピリミジニル、ハロキノキサリンカ
ルボニル若しくはトリアジニル基，又は式（２ａ）、
（２ｂ）、（２ｃ）若しくは（２ｄ）：

【０００９】

【化１８】

【００１０】（式中、Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂ −ＣＨ
₂ −Ｕであり、Ｕは、脱離基であり、Ｘ及びＸ₁ は、各
々他と独立に、塩素又は臭素であり、そしてｎは、１〜
６の整数である）で示される基であり；Ｋは、カップリ
ング成分の基であり；そしてＺは、式（３ａ）、（３
ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）又は（３ｆ）：

【００１１】

【化１９】

【００１２】（式中、Ｘ₁ 及びＹは、各々、上記と同義
であり、ｐは、０又は１であり、そして、ｍ、ｍ₁ 及び
ｑは、各々他と独立に、１〜６の整数である）で示され
る繊維−反応性基の少なくとも１つを有する、ベンゼン
又はナフタリン系列のジアゾ成分の基である）で示され
る反応性染料を提供する。

【００１３】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルは、一般にメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであり；
Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシは、一般にメトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ
ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシで
あり；ハロゲンは、一般に例えばフッ素、臭素又は特に
塩素であり；置換又は非置換Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイルア
ミノの例は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及び
ヒドロキシアセチルアミノである。Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコ
キシカルボニルは、一般にメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポ
キシカルボニル，ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキ
シカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル又はｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニル、好適にはメトキシカルボニル
又はエトキシカルボニルである。Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイ
ルオキシの例は、アセチルオキシ及びプロピオニルオキ
シである。Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオの例は、メチルチオ
及びエチルチオである。

【００１４】Ｒ’は、好適には水素、メチル又はエチ
ル、特に好適には水素である。

【００１５】ハロピリミジニル又はハロキノキサリンカ
ルボニル基Ａ₁ は、例えば、２，４−ジクロロピリミジ
ン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６
−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−又は−５−メ
チル−又は−５−カルボニルメチル−又は−５−カルボ
キシ−又は−５−シアノ−又は−５−ビニル−又は−５
−スルホ−又は−５−モノ−、−ジ−若しくはトリクロ
ロメチル−又は−５−カルボアルコキシ−ピリミジン−
６−イル、２，６−ジクロロピリミジン−４−カルボニ
ル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２
−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２
−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２
−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニ
ル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カ
ルボニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カ
ルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニ
ル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−又
は３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２，
３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−フル
オロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピ
リミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピ
リミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピ
リミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−ク
ロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジ
ニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、
５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピ
リミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−
クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−
クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−
５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−ト
リフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−フェニル又は−５−メチルスルホニ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボンア
ミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメ
トキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ
−６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−カルボンアミド−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−
ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロ
メチル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロ
ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−トリフルオ
ロメチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メ
チルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ
−２−メチルピリミジン−４−イル、５，６−ジフルオ
ロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−
２−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、６−フ
ルオロ−２−フェニルピリミジン−４−イル、６−フル
オロ−５−シアノピリミジン−４−イル、６−フルオロ
−５−ニトロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５
−メチルスルホニルピリミジン−４−イル又は６−フル
オロ−５−フェニルスルホニルピリミジン−４−イルで
あってよい。

【００１６】ハロピリミジニル又はハロキノキサリンカ
ルボニルＡ₁ は、好適には、２，４，５−トリクロロピ
リミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−シアノピ
リミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−クロロピ
リミジン−６−イル、２−フルオロ−５−クロロ−６−
メチルピリミジン−４−イル又は２，３−ジクロロキノ
キサリン−６−カルボニルである。

【００１７】トリアジニルＡ₁ は、例えば式（４）：

【００１８】

【化２０】

【００１９】（式中、Ｔは、塩素、フッ素、臭素、３−
カルボキシピリジン−１−イル、３−カルバモイルピリ
ジン−１−イル、又は式（５ａ）、（５ｂ）、（５
ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）若しくは（５
ｇ）：

【００２０】

【化２１】

【００２１】（式中、Ｒは、水素、非置換若しくはヒド
ロキシル−、スルホ−、スルファト−、カルボキシル−
若しくはシアノ−置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、又は−ａｌ
ｋ（Ｒ₁ ）−ＳＯ₂ −Ｙで示される基であり；Ｒ₁ は、
水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシ
ル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニ
ル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイルオキシ、カルバモイル又は
基：−ＳＯ₂ −Ｙであり；Ｒ₂ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキルであり；ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立
に、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非
置換又はスルホ−、カルボキシル−、ヒドロキシル−、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−若しく
はハロゲン−置換の、フェニレン又はナフチレン基であ
り；Ｙ₁ は、基：−ＣＨＸ₁ −ＣＨ₂ Ｘ₁ 又はＣＸ₁ ＝
ＣＨ₂ であり、Ｘ₁ は、塩素又は臭素であり；Ｂは、
基：−Ｏ−又は−ＮＲ₂ −であり；Ｙは、上記と同義で
あり；そしてｔは、０又は１である）で示される反応性
基であり；そしてＶは、独立に、Ｔの意味を有するか、
又はヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フェノキ
シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、モルホリノ及び置換又は
非置換アミノよりなる群から選ばれる非−反応性基であ
る）で示される基に一致する。

【００２２】適切な脱離基Ｕは、例えば−Ｃｌ、−Ｂ
ｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−Ｃ
Ｈ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ −ＯＣＯ−
ＣＨＣｌ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル）₂ 又は−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ を含む。

【００２３】好適には、Ｕは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅
又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃ Ｈ、好
適には−ＯＳＯ₃ Ｈの基である。

【００２４】Ｙは、好適にはビニル、β−クロロエチ
ル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
ル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル又は
β−ホスファトエチル、特に好適にはβ−スルファトエ
チル又はビニルである。

【００２５】Ｘは、好適には臭素である。

【００２６】ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立に、
例えばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，
４−ブチレン、１，５−ペンチレン又は１，６−ヘキシ
レン基又はそれらの分岐鎖異性体である。

【００２７】好適には、ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他
と独立に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキレン基、特に好適にはエチ
レン基又はプロピレン基である。

【００２８】好適には、ａｒｙｌｅｎは、非置換又は例
えばスルホ−、メチル−、メトキシ−若しくはカルボニ
ル−置換の、１，３−又は１，４−フェニレン基、特に
好適には、非置換１，３−又は１，４−フェニレン基で
ある。

【００２９】Ｒは、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル又は特
に好適には水素である。

【００３０】Ｒ₁ は、好適には水素である。

【００３１】Ｒ₂ は、好適には水素、メチル又はエチ
ル、特に水素である。

【００３２】Ｂは、好適には−ＮＨ−又は−Ｏ−、特に
好適には−Ｏ−である。

【００３３】ｔは、好適には０である。

【００３４】式（５ａ）〜（５ｇ）の基としての使用に
好適なものは、Ｒ、Ｒ₁ 及びＲ₂ が各々水素であり；Ｂ
が、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；ａｌｋ及びａｌｋ’
が、各々他と独立に、エチレン又はプロピレンであり；
ａｒｙｌｅｎが、非置換又はメチル−、メトキシ−、塩
素−、ヒドロキシル−、カルボキシル−、若しくはスル
ホ−置換フェニレンであり；Ｙが、ビニル又はβ−スル
ファトエチルであり；Ｙ₁ が、−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ
又は−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ であり；そしてｔが、０であるも
のである。

【００３５】非−反応性の置換又は非置換アミノ基Ｖ
は、例えばアミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ若し
くはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、
アルキルは、例えばスルホ−、スルファト−、ヒドロキ
シル−、カルボキシル−又はフェニル−置換されていて
もよい）、シクロヘキシルアミノ、或はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ
又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチル
は、例えばＣ₁ −Ｃ₄ アルキル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ−、アミノ−、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ−、カ
ルボキシル−、スルホ−又はハロゲン−置換されていて
もよい）であってよい。

【００３６】非−反応性基Ｖの適切な例は、アミノ、メ
チルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリ
ノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、
ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ
−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホ
フェニルアミノ、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−又は２
−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、
１，５−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジス
ルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−
２−ナフチルアミノ、１，６−ジスルホナフチルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、モルホリノ、メトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ又はイソプロポキシ及びヒドロキシルで
ある。

【００３７】非−反応性基Ｖは、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、ヒドロキシル、特
にアミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、ア
ルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、ス
ルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリ
ノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、各々の
場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチ
ルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されてい
る）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ
置換２−ナフチルアミノである。

【００３８】特に好適な非−反応性基Ｖは、アミノ、Ｎ
−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、β−スルホエチル
アミノ、フェニルアミノ、２−、３−若しくは４−スル
ホフェニルアミノ、２，４−若しくは２，５−ジスルホ
フェニルアミノ、モノ−、ジ−若しくはトリスルホ−２
−ナフチルアミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ又はモルホリノである。

【００３９】適切なアミノ基Ｖの他の基は、下記式：

【００４０】

【化２２】

【００４１】（式中、Ｆａは、モノアゾ基：−（Ｄ−Ｎ
＝Ｎ−Ｋ₁ ）又はホルマザンの基であり；Ｒ”は、独立
に、Ｒ’の意味及び好適性と同義であり；Ｄは、ベンゼ
ン若しくはナフタレン系列又は複素環系列のジアゾ成分
の基であり；そしてＫ₁ は、カップリング成分の基であ
る）で示される化合物に一致する。好適には、Ｄは、メ
チル、メトキシ、塩素、スルホ及び−ＳＯ₂ −Ｙ（ここ
で、Ｙは上記と同義である）よりなる群から選ばれる１
〜３個の置換基で置換されている、フェニル又は１−若
しくは２−ナフチル基であり、Ｋ₁ は、１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−
酸）の基、Ｋ−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、又は後述の
式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｄ）又は（６ｅ）の基であ
る。

【００４２】適切なホルマザン基Ｆａは、例えば下記
式：

【００４３】

【化２３】

【００４４】で示される基に一致する。

【００４５】繊維−反応性トリアジニル基Ａ₁ は、好適
には上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素又は
フッ素であり、そしてＶが、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非
置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト又はスル
ホ置換されている）、モルホリノ、フェニルアミノ若し
くはＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（こ
こで、フェニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ
−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若し
くはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置
換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノ、
或は上記式（５ａ）〜（５ｇ）の反応性基である。

【００４６】繊維−反応性トリアジニル基Ａ₁ は、特に
好適には上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素
又はフッ素であり、Ｖが、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、
Ｎ−エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、フェニル
アミノ、２−３−若しくは４−スルホフェニルアミノ、
２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、モ
ノ−、ジ−若しくはトリスルホ−２−ナフチルアミノ、
Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はモル
ホリノである。

【００４７】繊維−反応性トリアジニル基Ａ₁ は、好適
にはまた上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素
又はフッ素であり、そしてＶが、式（５ｃ’）又は（５
ｄ’）：

【００４８】

【化２４】

【００４９】（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファト
エチルである）で示される基であってよい。

【００５０】式（２ａ）〜（２ｄ）の繊維−反応性基Ａ
₁ は、好適にはＸが、塩素であり、Ｘ₁ が、臭素であ
り、Ｙが、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、そ
してｎが、２、３又は４であるこの種類の基である。本
明細書で特に興味深い化合物は、Ａが、基−ＮＨ−Ａ₁
であり、そしてＡ₁ が、クロロアセチルである式（１）
の化合物である。

【００５１】Ｋは、特に、アミノベンゼン又はフェノー
ルの系列、特にスルホン化若しくはカルボキシル化アミ
ノベンゼン又はフェノール類；ナフチルアミン又はナフ
トール類の系列、特にスルホン化若しくはカルボキシル
化ナフチルアミン又はナフトール類；アミノナフトール
系列、特にスルホン化アミノナフトール類；アシルアミ
ノナフトール系列、特に各々の場合に、１〜４個、好適
には２〜４個の炭素原子をアルキル又はアルケニル部分
に有する、アルカン酸又はアルケン酸のアシル基を有す
るスルホン化アシルアミノナフトール類；又はピラゾロ
ン類、ピリドン類若しくはピリミジン類の系列の水溶性
のカップリング成分の基であり、そしてＫは、染料の通
常の置換基に加えて、さらにアゾ基及び／又は１以上の
繊維−反応性基を有していてもよい。

【００５２】基：Ｋの一連の置換基には、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルのよう
な炭素原子１〜４個を有する低級アルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキ
シのような炭素原子１〜４個を有するアルコキシ基、ヒ
ドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、例えばヒドロキシエ
トキシ、炭素原子１〜８個を有するアシルアミノ基、特
にアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノのような
アルカノイルアミノ基、又はベンゾイルアミノ、フェニ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベン
ジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、メトキ
シカルボニル又はエトキシカルボニルのようなアルコキ
シ基中に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニ
ル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルのような炭
素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、例えばフッ
素、塩素若しくは臭素、カルバモイル、アルキル基中に
炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルカルバモイル、
例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモ
イル、スルファモイル、炭素原子１〜４個を有するＮ−
アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモ
イル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブ
チルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイ
ド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、スル
ホ、ベンゾイル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル、例えばアセ
チル又はプロピオニル、フェニルアゾ（ここで、これ
は、スルホ、メチル、メトキシ、塩素及び上記の式（３
ａ）、（３ｂ）又は（４）の反応性基よりなる群からの
１個以上の基によって、さらに置換されている）又はナ
フチルアゾ（ここで、これは、ヒドロキシル、アミノ、
スルホ及び上記の式（３ａ）又は（４）の反応性基より
なる群から選ばれる１個以上の基によって、さらに置換
されている）が挙げられてよい。

【００５３】Ｋ上の１個以上の繊維−反応性基は、通常
の脱離しうる、基若しくは原子を有する脂肪族又は複素
環基であって、例えば上記の式（３ａ）若しくは（３
ｂ）の基、上記のハロピリミジニル若しくはハロキノキ
サリンカルボニル基、又は好適には上記の式（４）の繊
維−反応性トリアジニル基である。

【００５４】Ｋは、好適には非置換若しくはスルホ若し
くは基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義であ
る）で置換されている、１−若しくは２−ナフトール基
であるか；又は非置換若しくはヒドロキシル、スルホ若
しくは基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義であ
る）で置換されている、１−若しくは２−ナフチルアミ
ン基であるか；或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）、
（６ｄ）又は（６ｅ）：

【００５５】

【化２５】

【００５６】（式中、（Ｒ₃ ）_0-3 は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ヒドロキシル、ヒド
ロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイ
ルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、Ｃ₂ −Ｃ₅
アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルファ
モイル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基
を表し；Ｒ₄ は、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
又は基：−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂（ここで、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々
他と独立に、水素、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル、又は非置
換若しくはヒドロキシル−、スルホ−若しくはスルファ
ト−置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルである）であり；Ｒ₅ は、
水素、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル、ベンゾイル又は上記の
式（４）で示される基であり；Ｒ₆ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルであり；Ｒ₇ は、カルバモイル、シアノ又はスルホ
メチルであり；Ｒ₈ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はカルボ
キシルであり；Ｒ₉ は、非置換又はハロゲン−、スルホ
−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ−置換の、フェニル若しくはナフチルであり；そして
Ｒ₁₀は、ヒドロキシル又はアミノである）で示される基
である。

【００５７】Ｋは、特に好適には下記式：

【００５８】

【化２６】

【００５９】

【化２７】

【００６０】（式中、（Ｒ₁₃）_0-3 は、メチル、メトキ
シ、ヒドロキシル、塩素及びスルホよりなる群から選ば
れる同一又は異なる０〜３個の置換基を表し；Ｒ₁₄は、
水素、メチル、メトキシ、ヒドロキシル、塩素、アセチ
ル、アセチルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ、ウレイド又はメチル−若しくはエチル
スルホニルであり；Ｒ₁₅は、水素、メチル、メトキシ、
塩素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ
であり；Ｒ₁₆及びＲ₁₇は、各々他と独立に、水素、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、β−ヒドロキシエチル又はβ−スルフ
ァトエチルであり；Ｒ₁₈は、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はフ
ェニルであり；Ｒ₁₉は、水素、メチル、エチル、β−ヒ
ドロキシエチル、β−シアノエチル又はβ−スルファト
エチルであり；そしてＲ₂₀は、アセチル、プロピオニル
又は上記の式（４）の基である）で示される意味を有す
る。

【００６１】Ｋは、好適には又下記式：

【００６２】

【化２８】

【００６３】（式中、（Ｒ₂₃）_1-2 は、スルホ、メチ
ル、メトキシ及び−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同
義である）よりなる群から選ばれる１若しくは２個の同
一又は異なる基を表し；Ｔは、塩素又はフッ素であり；
Ｖは、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アル
キルは、非置換又はスルホ−、スルファト−、ヒドロキ
シル−、カルボキシル−若しくはフェニル−置換されて
いる）、シクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ、
又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチル
は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ−、アミノ−、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ
−、カルボキシル−、スルホ−若しくはハロゲン−置換
されている）で示されるいずれかの基であるか、或は下
記式：

【００６４】

【化２９】

【００６５】で示される基、又はモノアゾ基−（Ｄ−Ｎ
＝Ｎ−Ｋ₁ ）（ここで、Ｄは、メチル、メトキシ、塩
素、スルホ及び−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義
である）よりなる群から選ばれる１〜３個の置換基で置
換されている、フェニル又は１−若しくは２−ナフチル
基であり、そしてＫ₁ は、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）の基、Ｋ
−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、又は上記の式（６ａ）、
（６ｂ）、（６ｄ）若しくは（６ｅ）の基である）で示
される基であってもよい。

【００６６】Ｚは、繊維−反応性基に加えて、有機染料
の通常の置換基を含んでいてもよい、フェニル又はナフ
チル基である。そのような置換基の例は、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、炭素原子１〜８個を有
するアシルアミノ基、特にアルカノイルアミノ基及びア
ルコキシカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ、
プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ又はエ
トキシカルボニルアミノ、又はベンゾイルアミノ、フェ
ニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホ
ベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、メ
トキシカルボニル又はエトキシカルボニルのようなアル
コキシ基中に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカル
ボニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルのよう
な炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、トリ
フルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、例えばフ
ッ素、塩素若しくは臭素、カルバモイル、アルキル基中
に炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルカルバモイ
ル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカル
バモイル、スルファモイル、炭素原子１〜４個を有する
Ｎ−アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルス
ルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ
−ブチルスルファモイル）、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエ
チル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、
ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル
又はスルホを含む。

【００６７】Ｚ中の上記の式（３ａ）〜（３ｆ）の反応
性基は、Ｘ₁ 及びＹについての上記の定義及び好適性に
従う。ｍ₁ 及びｍは、各々好適には他と独立に、２、３
又は４であり、特に好適には２又は３であり、さらに特
に好適には２である。ｐは、好適には０であり、そして
ｑは、好適には１、２又は３であり、特に好適には１又
は２である。

【００６８】Ｚは、好適には、非置換若しくはスルホ
−、メチル−、塩素−、ヒドロキシル−若しくはメトキ
シ−置換の、式（３ａ）又は（３ｂ）の繊維−反応性基
を含有するフェニル基であるか、或は非置換又はスルホ
−置換の式（３ａ）の繊維−反応性基を含有する、１−
若しくは２−ナフチル基である。

【００６９】本発明の好適な実施態様は、式中のＺが、
式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７
ｅ）、（７ｆ）又は（７ｇ）：

【００７０】

【化３０】

【００７１】（式中、Ｙは、上述の意味及び好適性と同
義であり、（Ｒ₂₂）_0-2 は、メチル、メトキシ、塩素、
ヒドロキシル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜２
個の同一又は異なる基を表し、ｑは、１又は２であり、
そしてｍは、２又は３である）で示される繊維−反応性
基である、式（１）の化合物に関する。

【００７２】特に好適には、Ｚは、式（７ａ’）又は
（７ｂ’）：

【００７３】

【化３１】

【００７４】（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファト
メチルである）で示される基である。

【００７５】式（１）の化合物は、少なくとも２個、好
適には２〜８個、特に好適には３〜６個のスルホ又はス
ルファト基を有し；これらは、各々遊離の酸又は好適に
は塩の形態、例えばナトリウム、リチウム、カリウム又
はアンモニウム塩で存在してよい。式（１）の化合物
は、また、例えばナトリウム−リチウム塩又はナトリウ
ム−リチウム−アンモニウム塩のように、混合塩として
存在してもよい。

【００７６】式（１）の化合物は、繊維−反応性であ
る。繊維−反応性基とは、セルロースのヒドロキシル
基、羊毛及び絹の場合にはアミノ、カルボキシル、ヒド
ロキシル及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ
及びおそらくカルボキシル基と反応して、共有化学結合
を生成しうる基という意味で理解される。

【００７７】式（１）の反応性染料の製造方法は、式
（８）：

【００７８】

【化３２】

【００７９】（式中、Ａ及びＺは、各々、式（１）と同
義である）で示される化合物をジアゾ化し、このジアゾ
化生成物を、カップリング成分ＫＨとカップリングさ
せ、次いで別の変換反応を行ってもよく、例えば、カッ
プリング反応の中間生成物を再度ジアゾ化し、次いでそ
れを、定義された基Ｋのカップリング成分とカップリン
グさせさらに別の変換反応を行ってもよく、又はこの中
間体生成物を、別のジアゾ成分とカップリングさせるこ
とからなる

【００８０】別の方法は、はじめに反応性基の前駆体を
含有する染料を調製し、続いて、例えばエステル化又は
付加反応によって、この前駆体を目的物に変換すること
よりなる。

【００８１】この合成は、脱離反応によることも可能で
ある。例えば、スルファトエチルスルホニル基を有する
式（１）の反応性染料は、ハロゲン化水素脱離剤、例え
ば水酸化ナトリウムで処理し、スルファトエチルスルホ
ニル基をビニルスルホニル基に変換することができる。

【００８２】式（８）の化合物は、同様に繊維−反応性
であり、新規である。従って、本発明の別の目的は、式
（８ａ）：

【００８３】

【化３３】

【００８４】（式中、Ａ₁ 及びＺは、各々上記の意味及
び好適性と同義である）で示される化合物を含む。

【００８５】式（８）又は（８ａ）の化合物は、例えば
式（９）：

【００８６】

【化３４】

【００８７】で示される化合物を従来法によりジアゾ化
し、それを式（１０）：

【００８８】

【化３５】

【００８９】（式中、Ａ及びＺは、各々上記と同義であ
る）で示される化合物とカップリングさせることにより
得ることができる。式（９）及び（１０）の化合物は公
知であるか又はそれ自体公知の方法で製造することがで
きる。

【００９０】式（１）の反応性染料及び式（８）の化合
物は、非常に広い範囲の材料、例えば、絹、毛皮、羊
毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン、並びに特にあら
ゆる種類のセルロース性繊維材料を染色及び捺染するの
に適している。これらの繊維材料は、例えば天然セルロ
ース繊維、例えば木綿、麻、大麻及びパルプ並びに再生
セルロースを含む。式（１）の反応性染料は、配合織
物、例えば、木綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊
維との配合物中に存在するヒドロキシル含有繊維の染色
又は捺染にも適している。

【００９１】本発明の染料は、種々の方法、特に、水性
染料溶液及び捺染糊料の形態で繊維材料に適用し、かつ
固着させることができる。それらは、浸染法だけでな
く、パジング法にも適しており、低温度染色で使用で
き、そしてパジング−蒸気工程で短い蒸気時間しか必要
としない。固着度は高く、非固着部分は、容易に洗い出
され、浸染の程度と固着度の差が著しく小さく、すなわ
ち洗濯損失が非常に小さい。式（１）の反応性染料は、
また、特に木綿の捺染だけでなく、窒素含有繊維、例え
ば、羊毛、絹又は羊毛−含有配合織物の捺染にも適して
いる。

【００９２】本発明の染料により形成されたセルロース
繊維材料の染色物及び捺染物は、高い色強度、及び酸の
みならずアルカリ性の範囲においても高い繊維−染料結
合安定性を有し、光に対する堅牢性及び湿気に対する非
常に高い堅牢性、例えば、洗濯、水、海水、交差染色及
び汗堅牢性、並びにプリーツ堅牢性、高温プレス堅牢
性、摩擦堅牢性及び特に塩素堅牢性を有する。

【００９３】

【実施例】以下の実施例により、本発明を説明する。別
に断わらない限り、温度は摂氏であり、部及びパーセン
テージは重量である。重量部は、キログラムをリットル
として体積部に関係づけられる。

【００９４】最も重要な変法は、例示の実施態様に記載
されている。

【００９５】式（８）の中間体の製造：

【００９６】実施例１：４４．８部の２−ナフチルアミ
ノ−１−スルホン酸を中性条件下で、４００部の水に溶
解し、この溶液を０〜５℃に冷却した。この温度で、同
時に水酸化ナトリウム溶液を加えることにより反応溶液
のｐＨを７に保ちながら、２８．３部の２，４，６−ト
リフルオロ−１，３，５−トリアジンを２０分間にわた
り滴下により加えた。水３００部中の３７．９部の１，
３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸の中性混合物
を添加し、反応混合物を０〜２℃、ｐＨ７〜８で１時間
放置し、縮合反応を進行させた。その後、温度を約２時
間以上２０〜２５℃に上昇させた。反応終了後、５６．
２部のジアゾ化した１−アミノ−４−（２−スルファト
エチルスルホニル）ベンゼンを加え、０〜１０℃、ｐＨ
４〜５でカップリング反応を行った。５〜２０℃、ｐＨ
７で１時間攪拌し、下記式：

【００９７】

【化３６】

【００９８】で示される染料を得た。これは、木綿を黄
色の色調に染色した。

【００９９】実施例２−３０ｑ：実施例１の方法で、そ
れぞれ、木綿を黄色の色調に染色する、第１表に示した
化合物を製造することができた。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】

【表９】

【０１０９】

【表１０】

【０１１０】

【表１１】

【０１１１】

【表１２】

【０１１２】

【表１３】

【０１１３】式（１）の染料の製造：

【０１１４】実施例３１：８．６部の実施例１の化合物
を従来法により亜硝酸ナトリウムと塩酸を用いてジアゾ
化し、中性条件下で２．１部のｍ−スルホニルメチルピ
ラゾリジンにカップリングさせた。カップリング反応終
了後、反応溶液を逆浸透に付し、凍結乾燥し、下記式：

【０１１５】

【化３７】

【０１１６】で示される染料を得た。これは、木綿を全
般的な高い堅牢性を有するスカーレットの色調に染色し
た。

【０１１７】実施例３２−８０：第２表に示すジアゾ成
分とカップリング成分を、実施例３１で記載したよう
に、お互いに反応させることによって同様な染料を得る
ことができた。得られた染料は、木綿を全般的な高い堅
牢性を有する、記載された色調に染色した。

【０１１８】

【表１４】

【０１１９】

【表１５】

【０１２０】

【表１６】

【０１２１】

【表１７】

【０１２２】

【表１８】

【０１２３】

【表１９】

【０１２４】

【表２０】

【０１２５】

【表２１】

【０１２６】

【表２２】

【０１２７】上記に得たいくつかの染料のλ_max 値を第
３表に示した。

【０１２８】

【表２３】

【０１２９】染色方法Ｉ：２部の実施例３１の染料を４
００部の水に溶解し、１リットルに５３ｇの塩化ナトリ
ウムを含有する１５００部の溶液を加えた。この染色浴
に４０℃で１００部の木綿織物を導入した。４５分後
に、１リットル中に１６ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇ
の無水炭酸ナトリウムを含有する溶液１００部を加え
た。染色浴の温度を、さらに４５分間４０℃に保持し
た。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で
１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１３０】染色方法II：２部の実施例３１の反応性染
料を４００部の水に溶解し、１リットル中５３ｇの塩化
ナトリウムを含有する１５００部の溶液を加えた。この
染色浴に３５℃で１００部の木綿織物を導入した。２０
分後に、１リットル中に１６ｇの水酸化ナトリウムと２
０ｇの無水炭酸ナトリウムを含有する溶液１００部を加
えた。染色浴の温度を、さらに１５分間３５℃に保持し
た。その後、２０分間以上かけて温度を６０℃に上昇さ
せた。さらに３５分間温度を６０℃に保持した。次に染
色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸
騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１３１】染色方法III ：８部の実施例３１の反応性
染料を４００部の水に溶解し、１リットル中に１００ｇ
の硫酸ナトリウムを含有する溶液１４００部を加えた。
この染色浴に２５℃で１００部の木綿織物を導入した。
１０分後に、１リットル中１５０ｇのリン酸三ナトリウ
ムを含有する溶液２００部を加えた。その後、１０分間
以上かけて染色浴の温度を６０℃に上昇させた。さらに
９０分間温度を６０℃に保持した。次に染色した織物を
濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄
し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１３２】染色方法IV：４部の実施例３１の反応性染
料を５０部の水に溶解した。１リットル中に５ｇの塩化
ナトリウムと２０ｇの無水炭酸ナトリウムを含有する溶
液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物をパジン
グし、その重量の７０％のぬれ含浸量とし、次いでその
織物を巻き取りローラーに巻き取った。その状態で室温
で３時間置保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオ
ン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。

【０１３３】染色方法Ｖ：６部の実施例３１の反応性染
料を５０部の水に溶解した。１リットルに１６ｇの塩化
ナトリウムと０．０４１の３８ボーメの水ガラスを含有
する溶液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物を
パジングし、その重量の７０％のぬれ含浸量とし、次い
でその織物を巻き取りローラーに巻き取った。その状態
で室温で１０時間保持した。次に染色した織物を濯ぎ、
非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再
度濯ぎ、乾燥した。

【０１３４】染色方法VI：２部の実施例３１の反応性染
料を０．５部のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムと共に１００部の水に溶解した。得られた溶液で、木
綿織物を含浸し、その重量の７５％のぬれ含浸量とし、
次いでその織物を乾燥した。次に織物を、１リットル中
に４ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウム
を含有する２０℃の溶液に含浸し、７５％増しの重量ま
で絞り、染色物を１００〜１０２℃で３０秒間蒸気加工
し、濯ぎ、０．３％非イオン性界面活性剤溶液で１５分
間沸騰させて洗浄し、濯ぎ、乾燥した。

【０１３５】捺染方法Ｉ：３部の実施例３１の反応性染
料を、５０部の５％のアルギン酸ナトリウム増粘剤、２
７．８部の水、２０部の尿素、１部のｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム及び１．２部の重炭酸ナトリウ
ムを含有する１００部の市販増粘剤に、急速に攪拌しな
がら散布した。生成した捺染糊料を木綿織物の捺染に用
い、次に乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で２分間蒸気加
工した。捺染織物を濯ぎ、必要なら沸騰させて洗浄し、
再度濯ぎ、続いて乾燥した。

【０１３６】印刷方法II：５部の実施例３１の反応性染
料を、５０部の５％のアルギン酸ナトリウム増粘剤、３
６．５部の水、１０部の尿素、１部のｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム及び２．５部の重炭酸ナトリウ
ムを含有する１００部の市販増粘剤に、急速に攪拌しな
がら散布した。生成した捺染糊料（その安定性は工業的
要求に一致する）を木綿織物の捺染に用い、次に乾燥
し、１０２℃で飽和蒸気中で８分間蒸気加工した。捺染
した織物を濯ぎ、必要なら沸騰させて洗浄し、再度濯
ぎ、続いて乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者パウルヘルツィヒスイス国 4057 バーゼルアッカーシュトラーセ 52 (72)発明者アタナシオスツィカススイス国 4133 プラッテルンウンタラーリューチェッテンヴェーク 36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ａは、繊維−反応性基：−ＮＲ’−Ａ₁ であ
り；Ｒ’は、水素又はＣ₁−Ｃ₄ アルキルであり；Ａ₁
は、ハロピリミジニル、ハロキノキサリンカルボニル若
しくはトリアジニル基、又は式（２ａ）、（２ｂ）、
（２ｃ）若しくは（２ｄ）：【化２】（式中、Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕであ
り、Ｕは、脱離基であり、Ｘ及びＸ₁ は、各々他と独立
に、塩素又は臭素であり、そしてｎは、１〜６の整数で
ある）で示される基であり；Ｋは、カップリング成分の
基であり；そしてＺは、式（３ａ）、（３ｂ）、（３
ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）又は（３ｆ）：【化３】（式中、Ｘ₁ 及びＹは、各々上記と同義であり、ｐは、
０又は１であり、そして、ｍ、ｍ₁ 及びｑは、各々他と
独立に、１〜６の整数である）で示される繊維−反応性
基の少なくとも一つを有する、ベンゼン又はナフタリン
系列のジアゾ成分の基である）で示される化合物。
【請求項２】Ａ₁ が、式（４）：【化４】（式中、Ｔは、塩素、フッ素、臭素、３−カルボキシピ
リジン−１−イル、３−カルバモイルピリジン−１−イ
ル、又は式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、
（５ｅ）、（５ｆ）若しくは（５ｇ）：【化５】（式中、Ｒは、水素、非置換若しくはヒドロキシル−、
スルホ−、スルファト−、カルボキシル−若しくはシア
ノ−置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、又は基：−ａｌｋ（Ｒ
¹ ）−ＳＯ₂ −Ｙであり；Ｒ₁ は、水素、ヒドロキシ
ル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロ
ゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₅ ア
ルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ₂ −Ｙ
であり；Ｒ₂ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり；
ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立に、Ｃ₁ −Ｃ₆ ア
ルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非置換若しくはスル
ホ−、カルボキシル−、ヒドロキシル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−若しくはハロゲン−
置換の、フェニレン又はナフチレン基であり；Ｙ₁ は、
基：−ＣＨＸ₁ −ＣＨ₂ Ｘ₁ 又はＣＸ₁ ＝ＣＨ₂ であ
り、そしてＸ₁ は、塩素又は臭素であり；Ｂは、基：−
Ｏ−又は−ＮＲ₂ −であり；Ｙは、請求項１と同義であ
り、そしてｔは、０又は１である）で示される反応性基
であり；そしてＶは、独立に、Ｔと同義であるか、又は
ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フェノキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、モルホリノ及び置換若しくは非
置換アミノよりなる群から選ばれる非−反応性基であ
る）で示される請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｙが、ビニル、β−クロロエチル、β−
スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ア
セトキシエチル、β−フェノキシエチル又はβ−ホスフ
ァトエチル、好適にはβ−スルファトエチル又はビニル
である、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】Ｔが、塩素又はフッ素であり、そしてＶ
が、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ
（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒド
ロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されてい
る）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェ
ニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキ
シル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ
−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換
若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノ、或は式（５
ａ）〜（５ｇ）の反応性基である、請求項２記載の化合
物。
【請求項５】Ｖが、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
アミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又
はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換され
ている）、モルホリノ、フェニルアミノ、又はＮ−Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニ
ルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシ
ル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−
置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若
しくは−トリ置換２−ナフチルアミノである請求項２〜
４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】Ｖが、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−
エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、フェニルアミ
ノ、２−、３−若しくは４−スルホフェニルアミノ、
２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、モ
ノ、ジ若しくはトリスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−
Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はモルホリ
ノである請求項２〜５のいずれか１項記載の化合物。
【請求項７】Ｖが、式（５ａ）〜（５ｇ）（式中、
Ｒ、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々、水素であり；Ｂは、−Ｏ−
又は−ＮＨ−であり；ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と
独立に、エチレン又はプロピレンであり；ａｒｙｌｅｎ
は非置換又はメチル−、メトキシ−、塩素−、ヒドロキ
シル−、カルボキシル−若しくはスルホ−置換フェニレ
ンであり；Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであ
り；Ｙ₁は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝Ｃ
Ｈ₂ であり；そしてｔは、０である）で示される反応性
基である、請求項２〜５のいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】Ｖが、式（５ｃ’）又は（５ｄ’）：【化６】（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであ
る）で示される繊維−反応性基である、請求項２〜４又
は請求項７のいずれか１項記載の化合物。
【請求項９】Ａ₁ が、式（２ａ）〜（２ｄ）（式中、
Ｘは、塩素であり；Ｘ₁ は、臭素であり；Ｙは、ビニル
又はβ−スルファトエチルであり；そしてｎは、２、３
又は４である）で示される基である請求項１記載の化合
物。
【請求項１０】Ｋが、アミノベンゼン類、フェノール
類、ナフチルアミン類、ナフトール類、ピラゾロン類、
ピリドン類又はピリミジン類の基である、請求項１〜９
のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】Ｋが、非置換若しくはスルホ若しくは
基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義であ
る）で置換されている、１−若しくは２−ナフトール基
であるか；又は非置換若しくはヒドロキシル、スルホ若
しくは基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義
である）で置換されている、１−若しくは２−ナフチル
アミン基であるか；或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６
ｃ）、（６ｄ）若しくは（６ｅ）：【化７】（式中、（Ｒ₃ ）_0-3 は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ
₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ−Ｃ₁
−Ｃ₂ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイルオキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル
アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルファモイル及びス
ルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基を表し；Ｒ₄
は、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は基：−Ｎ
Ｒ₁₁Ｒ₁₂（ここで、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々他と独立に、
水素、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル、又は非置換若しくはヒ
ドロキシル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルである）であり；Ｒ₅ は、水素、Ｃ₂ −
Ｃ₅ アルカノイル、ベンゾイル又は請求項２記載の式
（４）で示される基であり；Ｒ₆ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルであり；Ｒ₇ は、カルバモイル、シアノ又はスルホメ
チルであり；Ｒ₈ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はカルボキ
シルであり；Ｒ₉ は、非置換若しくはハロゲン−、スル
ホ−、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル−若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ−置換の、フェニル又はナフチルであり；そしてＲ
₁₀はヒドロキシル又はアミノである）で示される基であ
る請求項１〜９のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１２】Ｋが、下記式：【化８】（上記式中、（Ｒ₂₃）_1-2 は、スルホ、メチル、メトキ
シ及び−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義であ
る）よりなる群から選ばれる、１若しくは２個の同一又
は異なる基を表し；Ｔは、塩素又はフッ素であり；Ｖ
は、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アル
キルは、非置換又はスルホ−、スルファト−、ヒドロキ
シル−、カルボキシル−若しくはフェニル−置換されて
いる）、シクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ、
又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチル
は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ−、アミノ−、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ
−、カルボキシル−、スルホ−若しくはハロゲン−置換
されている）で示されるいずれかの基であるか、或は下
記式：【化９】で示される基、又はモノアゾ基：−（Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ
₁ ）（ここで、Ｄは、メチル、メトキシ、塩素、スルホ
及び−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義であ
る）よりなる群から選ばれる１〜３個の置換基で置換さ
れている、フェニル又は１−若しくは２−ナフチル基で
ある）であり、そしてＫ₁ は、１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）の
基、Ｋ−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、又は請求項１１記
載の式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｄ）若しくは（６ｅ）
の基である）で示される基である、請求項１〜１０のい
ずれか１項記載の化合物。
【請求項１３】Ｚが、式（７ａ）、（７ｂ）、（７
ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）又は（７ｆ）：【化１０】（式中、Ｙは、請求項１と同義であり、（Ｒ₂₂）_0-2
は、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシル及びスルホ
よりなる群から選ばれる０〜２個の同一又は異なる基を
表し、ｑは、１又は２であり、そしてｍは、２又は３で
ある）で示される繊維−反応性基である、請求項１〜１
２のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１４】Ｚが、式（７ａ’）又は（７ｂ’）：【化１１】（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであ
る）で示される繊維−反応性基である、請求項１〜１３
のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１５】少なくとも２つのスルホ又はスルファ
ト基を有する、請求項１〜１４のいずれか１項記載の式
（１）の化合物。
【請求項１６】Ａ₁ が、式（４）：【化１２】（式中、Ｔは、塩素又はフッ素であり；Ｖは、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、ヒドロキシ
ル、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、
アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、
スルファト若しくはスルホ置換されている）、モルホリ
ノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは各々の場
合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチル
アミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されてい
る）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ
置換２−ナフチルアミノ、或は請求項２記載の式（５
ａ）〜（５ｇ）の反応性基である）で示される基であ
り；Ｋが、非置換若しくはスルホ若しくは基：−ＳＯ₂
−Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）で置換され
ている、１−若しくは２−ナフトール基であるか、又は
非置換若しくはヒドロキシル、スルホ若しくは基：−Ｓ
Ｏ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）で置換
されている、１−若しくは２−ナフチルアミン基である
か、或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）、（６ｄ）又
は（６ｅ）：【化１３】（式中、（Ｒ₃ ）_0-3 は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ
₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ−Ｃ₁
−Ｃ₂ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイルオキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル
アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルファモイル及びス
ルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基を表し；Ｒ₄
は、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は基：−Ｎ
Ｒ₁₁Ｒ₁₂（ここで、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々他と独立に、
水素、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルカノイル、又は非置換若しくはヒ
ドロキシル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルである）であり；Ｒ₅ は、水素、Ｃ₂ −
Ｃ₅ アルカノイル、ベンゾイル又は上記式（４）で示さ
れる基であり；Ｒ₆ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ
₇ は、カルバモイル、シアノ又はスルホメチルであり；
Ｒ₈ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はカルボキシルであり；
Ｒ₉ は、非置換若しくはハロゲン−、スルホ−、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキル−若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−置換
の、フェニル又はナフチルであり；そしてＲ₁₀は、ヒド
ロキシル又はアミノである）で示される基であり；そし
てＺが、式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、
（７ｅ）又は（７ｆ）：【化１４】（式中、Ｙは、請求項１と同義であり、（Ｒ₂₂）_0-2
は、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシル及びスルホ
よりなる群から選ばれる０〜２個の同一又は異なる基を
表し、ｑは１又は２であり、そしてｍは２又は３であ
る）で示される繊維−反応性基であり；かつ式（１）の
化合物は少なくとも２つのスルホ又はスルファト基を有
する、請求項１記載の式（１）の化合物。
【請求項１７】請求項１記載の式（１）で示される化
合物を製造する方法であって、式（８）：【化１５】（式中、Ａ及びＺは、各々、式（１）と同義である）で
示される化合物を、ジアゾ化し、このジアゾ化生成物
を、カップリング成分Ｋ−Ｈとカップリングさせ、次い
でさらなる変換反応を行ってもよいことを特徴とする方
法。
【請求項１８】セルロース性繊維材料を染色又は捺染
するための染料としての、請求項１記載の式（１）の化
合物の用途。
【請求項１９】木綿を染色又は捺染するための請求項
１８記載の用途。
【請求項２０】式（８ａ）：【化１６】（式中、Ａ₁ 、Ｒ’及びＺは、各々、請求項１と同義で
ある）で示される化合物。