JPH07150167A - ジチオカーバメート化合物および有機ポリスルフィドの配合物を含有する潤滑組成物、グリースおよび水性流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ジチオカーバメートおよび有機ポリスルフィド
を含有する組成物であって、向上した耐摩耗性および極
圧特性を有する組成物を提供すること。 【構成】主要量の潤滑粘性を有するオイル、(A)少なく
とも１種のジチオカーバメート化合物、および(B)少な
くとも１種の有機ポリスルフィドを含有する潤滑組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ジチオカーバメート化
合物および有機ポリスルフィドを含有する潤滑組成物、
グリースおよび水性流体に関する。これらの組成物は、
向上した耐摩耗性または極圧特性を有する。

【０００２】

【従来の技術】潤滑組成物、グリースおよび水性流体
は、互いに動いている表面間に潤滑剤のフィルムを保持
するために用いられる。その組成物は、駆動表面の接触
を最小にし、それにより、表面に悪い影響を及ぼす摩耗
を防止する。これらの組成物はまた一般に、摩擦係数を
低くする。効果的であるためには、組成物は高負荷条件
下で、金属が金属と金属の接触による損傷を最小にする
のに充分な耐摩耗性、耐溶接特性および極圧特性を有し
なければならない。

【０００３】ポリスルフィドは、潤滑組成物に極圧保護
を与えるために用いられている。高レベルのポリスルフ
ィドを使用すると、一般に、高い極圧保護が得られる。
しかし、高レベルのポリスルフィドは、銅腐食、シール
相溶性、酸化安定性および熱安定性の問題を引き起こし
得る。ポリスルフィドと組み合わせたとき、高レベルの
ポリスルフィドによる悪影響が起こるとのない、良好な
極圧特性を有する物質を見い出すことが有利である。

【０００４】ジチオカルバミド酸エステルおよびそれら
の調製は、米国特許第2,710,872号（Thompsonら）、第
2,897,152号（Elliottら）、第3,890,360号（Malec）、
第3,833,496号（Malec）、第4,064,265号（Varsanyi
ら）、第4,758,362号（Butke）、第4,885,365号（Lam）
および第4,957,643号（Lam）に記載されている。

【０００５】不飽和化合物およびオレフィン性化合物か
ら調製した硫化組成物は、米国特許第4,119,549号（Dav
is）、第4,119,550号（Davisら）、第4,191,659号（Dav
is）および第4,344,854号（Davisら）に記載されてい
る。

【０００６】

【発明の要旨】本発明は、主要量の潤滑粘性を有するオ
イル、(A)少なくとも１種のジチオカーバメート化合
物、および(B)少なくとも１種の有機ポリスルフィドを
含有する潤滑組成物に関する。

【０００７】一実施態様では、(A)は、(i)ジチオカルバ
ミド酸またはその塩、および(ii)不飽和アミド、酸、無
水物、エステルまたはエーテルの反応生成物である。

【０００８】他の実施態様では、(ii)は、式R⁶R⁷C＝C(R
⁸)COOR⁹のアクリル酸エステルであり、ここで、各R⁶、R
⁷およびR⁸は、独立して、水素またはヒドロカルビル基
であり、そしてR⁹は、水素、または１個〜約24個の炭素
原子を含有するヒドロカルビル基である。

【０００９】さらに他の実施態様では、(ii)は、メチ
ル、エチル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルアクリレ
ートまたはメタクリレートである。

【００１０】さらに他の実施態様では、(B)は、オレフ
ィンから誘導される。

【００１１】さらに他の実施態様では、上記オレフィン
は、２個〜約８個の炭素原子を含有する。

【００１２】さらに他の実施態様では、上記オレフィン
は、次式により表わされる： R^*1R^*2C=CR^*3R^*4 ここで、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、独立して、水
素、ヒドロカルビル、−C(R^*5)₃、−COOR^*5、−CON
(R^*5)₂、−COON(R^*5)₄、−COOM、−CN、−X、−YR^*5ま
たは−Arであり、ここで、各R^*5は、独立して、水素ま
たはヒドロカルビル基であるが、但し、いずれか２個の
R^*5基は、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレ
ンであり得、それによって、約12個までの炭素原子を有
する環が形成される；Mは、１当量の金属カチオンであ
り；Xはハロゲンであり；Yは、酸素または二価イオウで
あり；Arは、約12個までの炭素原子を有するアリール基
または置換アリール基である。

【００１３】さらに他の実施態様では、上記組成物は、
さらに、(C)リン含有またはホウ素含有の耐摩耗剤また
は極圧剤を含有する。

【００１４】さらに他の実施態様では、(C)は、ジチオ
リン酸とエポキシドとを反応させて中間体を形成し、こ
の中間体をリン含有酸またはその無水物とさらに反応さ
せることにより調製されるリン酸エステル、または該リ
ン酸エステルの塩である。

【００１５】さらに他の実施態様では、上記ジチオリン
酸は、各ヒドロカルビル基に、独立して、１個〜約24個
の炭素原子を有するジヒドロカルビルジチオリン酸であ
る。さらに他の実施態様では、(C)は、上記リン酸エス
テルとアンモニアまたはアミンとを反応させることによ
り調製した塩である。

【００１６】さらに他の実施態様では、上記アミンは、
独立して、１個〜約30個の炭素原子を含有する。

【００１７】さらに他の実施態様では、上記アミンは、
第三級脂肪族第一級アミンである。さらに他の実施態様
では、(C)は、リン含有酸またはその無水物と少なくと
も１種のアルコールとを反応させることにより調製した
リン酸エステル、または該リン酸エステルの塩であり、
ここで、各アルコールは、独立して、約１個〜約30個の
炭素原子を含有する。

【００１８】さらに他の実施態様では、(C)は、トリア
リールホスフェイトである。

【００１９】さらに他の実施態様では、上記トリアリー
ルホスフェイトは、トリクレシルホスフェイトである。

【００２０】さらに他の実施態様では、(C)は、ホスフ
ァイトである。

【００２１】さらに他の実施態様では、上記ホスファイ
トは、各ヒドロカルビル基に、独立して、１個〜約30個
の炭素原子を有するジヒドロカルビルホスファイトまた
はトリヒドロカルビルホスファイトである。

【００２２】さらに他の実施態様では、(C)は、ホウ酸
塩化した分散剤である。

【００２３】さらに他の実施態様では、上記ホウ酸塩化
した分散剤は、前記組成物の約２重量％までの量で存在
する。

【００２４】さらに他の実施態様では、(C)は、アルカ
リ金属またはアルカリ金属、アルカリ土類金属ホウ酸塩
の混合物；ホウ酸塩化したエポキシド；ホウ酸塩化した
アミン；またはホウ酸塩化したオーバーベース化金属塩
である。

【００２５】さらに他の実施態様では、上記組成物は、
金属加工流体または油圧作動液である。

【００２６】本発明はまた、主要量の潤滑粘性を有する
オイル、(A)少なくとも１種のジチオカーバメート化合
物、(B)２個〜約８個の炭素原子を含有するオレフィン
から誘導した少なくとも１種の有機ポリスルフィド、お
よび(C)リン含有またはホウ素含有の極圧剤または耐摩
耗剤を含有する潤滑組成物に関する。

【００２７】一実施態様では、(A)は、(i)ジチオカルバ
ミド酸またはその塩、および(ii)不飽和アミド、酸、エ
ステルまたはエーテルの反応生成物である。

【００２８】他の実施態様では、(ii)は、メチル、エチ
ル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルアクリレートまた
はメタクリレートである。

【００２９】さらに他の実施態様では、(C)は、ジチオ
リン酸とエポキシドとを反応させて中間体を形成し、該
中間体を、リン含有酸またはその無水物とさらに反応さ
せることにより調製したリン酸エステル、または該リン
酸エステルの塩である。

【００３０】さらに他の実施態様では、(C)は、リン含
有酸またはその無水物と少なくとも１種のアルコールと
を反応させることにより調製したリン酸エステル、また
は該リン酸エステルの塩であり、ここで、各アルコール
は、独立して、約１個〜約30個の炭素原子を含有する。

【００３１】さらに他の実施態様では、上記組成物は、
金属加工流体または油圧作動液である。

【００３２】本発明はまた、主要量の潤滑粘性を有する
オイル、および極圧性および／または耐摩耗性を向上さ
せる量の、(A)少なくとも１種のジチオカーバメート化
合物と(B)少なくとも１種の有機ポリスルフィドとの配
合物を含有するギアオイル組成物に関する。

【００３３】一実施態様では、上記組成物は、さらに、
(C)リン含有またはホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤
を含有する。

【００３４】本発明はまた、潤滑粘性を有するオイル、
増粘剤、(A)少なくとも１種のジチオカーバメート化合
物、および(B)少なくとも１種の有機ポリスルフィドを
含有するグリース組成物に関する。

【００３５】本発明はまた、水、界面活性剤または増粘
剤、ならびにジチオカーバメート化合物および有機ポリ
スルフィドの配合物を含有する水性機能流体に関する。

【００３６】一実施態様では、上記水性機能流体は油圧
作動液または金属加工流体である。本発明はまた、この
配合物を含有するグリース組成物および水性組成物に関
する。その配合物は、優れた耐摩耗性または極圧特性を
有する。この配合物はまた、向上した耐酸化性および熱
安定性を流体に提供する。

【００３７】

【発明の構成】用語「ヒドロカルビル」は、炭化水素基
に加えて実質的な炭化水素基も包含する。実質的な炭化
水素とは、主として基の炭化水素的な性質を変えないヘ
テロ原子置換基を含有する基を示す。ヒドロカルビル基
の例には、以下が包含される： (1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例え
ば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例え
ば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳香族置換
された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基お
よび脂環族置換された芳香族置換基などに加えて、環状
置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完
成されている（すなわち、例えば、いずれか２個の指示
された置換基は、脂環族ラジカルを一緒に形成し得
る）。

【００３８】(2)置換された炭化水素置換基、すなわ
ち、これらの置換基は、非炭化水素基を含有する。この
非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として、置換
基の炭化水素的な性質を変化させない；このような基
（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒド
ロキシ、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシな
ど）は、当業者に公知である； (3)ヘテロ原子置換基、すなわち、本発明の文脈内で
は、主として炭化水素的な性質を有しながら、環または
鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は
炭素原子で構成されている基（例えば、アルコキシまた
はアルキルチオ）である。適当なヘテロ原子は当業者に
明らかであり、例えば、イオウ、酸素、窒素を包含す
る。このような置換基には、例えば、ピリジル、フリ
ル、チエニル、イミダゾリルなどがある。

【００３９】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約２個以下のヘテロ原子置換基、
好ましくは、１個以下のヘテロ原子置換基が存在する。
典型的には、このヒドロカルビル基にはこのようなヘテ
ロ原子置換基は存在しない。従って、このヒドロカルビ
ル基は、純粋な炭化水素である。

【００４０】上述のように、これらの組成物には、(A)
ジチオカーバメート化合物(B)有機ポリスルフィドとの
配合物が含まれる。一般に、約0.25部から約２部まで、
または約0.5部から約1.8部まで、または約0.75部から約
1.5部までのジチオカーバメート化合物(A)が、各部の有
機ポリスルフィド(B)と共に用いられる。ここに加えて
本明細書の他の箇所でも、これらの比および範囲の限定
は組み合わされ得る。

【００４１】このジチオカーバメート化合物は、ジチオ
カルバミド酸またはその塩、および不飽和アミド、カル
ボン酸、その無水物、またはエステル、あるいはエーテ
ルの反応生成物、アルキレンがカップリングしたジチオ
カーバメート、およびビス（S-アルキルジチオカルバモ
イル）ジスルフィドを包含する。一実施態様では、この
ジチオカーバメート化合物は無灰であり、すなわち、金
属を含有しない。このジチオカーバメート化合物(A)
は、ジチオカルバミド酸またはその塩と不飽和化合物と
を反応させることにより、調製される。このジチオカー
バメート化合物はまた、アミン、二硫化炭素および不飽
和化合物を同時に反応させることにより、調製され得
る。一般に、反応は、約25℃から、または約50℃から、
約125℃まで、または約100℃までの温度で起こる。米国
特許第4,758,362号および第4,997,969号は、ジチオカー
バメート化合物およびその同様の製造方法を記載してい
る。これらの特許の内容は、ジチオカーバメート化合物
およびその同様の製造方法の開示について、本明細書中
に参考として援用されている。

【００４２】ジチオカーバメート化合物を調製するのに
用いられるジチオカルバミド酸またはその塩は、アミン
と二硫化炭素とを反応させることにより、調製される。
このアミンは、第一級アミンまたは第二級アミンであり
得、第二級アミンが最も好ましい。これらのアミンは、
一般に、ヒドロカルビル基を含有し得る。各ヒドロカル
ビル基は、独立して、１個から約40個まで、または約２
個から約30個まで、あるいは３個から約24個まで、また
は約12個までの炭素原子を含有し得る。

【００４３】一実施態様では、これらのアミンは第一級
アミンである。本発明で有用な第一級アミンの例には、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、2-エチ
ルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルア
ミンが包含される。

【００４４】一実施態様では、この第一級アミンは、脂
肪（C_8-30）アミンであり、これらには、n-オクチルア
ミン、n-デシルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデ
シルアミン、n-ヘキサデシルアミン、n-オクタデシルア
ミン、オレイルアミンなどを包含する。また、有用な脂
肪アミンには、市販の脂肪アミン、例えば、「Armeen」
アミン（Akzo Chemicals（シカゴ、イリノイ）から入手
可能な製品）が挙げられ、例えば、Akzo社のArmeen C、
Armeen O、Armeen OL、Armeen T、Armeen HT、Armeen
S、およびArmeen SDがあり、ここで、文字の名称は、脂
肪基（例えば、ココア(cocoa)基、オレイル基、タロ基
またはステアリル基）に関する。

【００４５】他の有用な第一級アミンには、第一級エー
テルアミン（例えば、式 R"(OR')_xNH₂により表わされる
もの）を包含し、ここで、R'は、約２個〜約６個の炭素
原子を有する二価アルキレン基であり；ｘは、１〜約15
0の数、または約１〜約５の数、または１であり；そし
てR"は、約５個〜約150個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基である。エーテルアミンの一例は、Mars Chemi
cal Company（アトランタ、ジョージア）により製造さ
れ販売されているSURFAM（登録商標）アミンの名称で入
手可能である。好ましいエーテルアミンは、SURFAM P14
B（デシルオキシプロピルアミン）、SURFAM P16A（直鎖
状C₁₆）、SURFAM P17B（トリデシルオキシプロピルアミ
ン）として同定されるものにより、例示される。上述お
よび以下のSURFAM類の炭素鎖長（すなわち、C₁₄など）
は、およその値であり、そして酸素−エーテル結合を含
む。

【００４６】一実施態様では、このアミンは、第三級脂
肪族第一級アミンである。一般に、この脂肪族基（好ま
しくは、アルキル基）は、約４個〜約30個まで、または
約６個〜約24個まで、または約８個〜約22個までの炭素
原子を含有する。通常、この第三級アルキル第一級アミ
ンは、式 R₁-C(R₁')₂-NH₂により表わされるモノアミン
であり、ここで、R₁は、１個〜約27個の炭素原子を含有
するヒドロカルビル基であり、そしてR₁'は、１個〜約1
2個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。こ
のようなアミンは、第三級ブチルアミン、第三級ヘキシ
ルアミン、1-メチル-1-アミノシクロヘキサン、第三級
オクチルアミン、第三級デシルアミン、第三級ドデシル
アミン、第三級テトラデシルアミン、第三級ヘキサデシ
ルアミン、第三級オクタデシルアミン、第三級テトラコ
サニルアミン、および第三級オクタコサニルアミンによ
り例示される。

【００４７】アミン混合物もまた、本発明の目的に有用
である。このタイプのアミン混合物の例には、C₁₁〜C₁₄
の第三級アルキル第一級アミンの混合物である「Primen
e 81R」、およびC₁₈〜C₂₂の第三級アルキル第一級アミ
ンの類似混合物である「Primene JMT」がある（共に、R
ohm and Haas Companyから入手可能である）。この第三
級アルキル第一級アミンおよびそれらの調製方法は、当
業者に公知である。本発明の目的上で有用な第三級アル
キル第一級アミン、およびそれらの調製方法は、米国特
許第2,945,749号に記載されており、その内容は、これ
に関する教示について、本明細書中に参考として援用さ
れている。

【００４８】他の実施態様では、このアミンは第二級ア
ミンである。第二級アミンの特定の例には、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルア
ミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチル
アミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、エ
チルアミルアミンなどを包含する。一実施態様では、こ
の第二級アミンは、ピペリジン、ピペラジン、モルホリ
ンなどの環状アミンであり得る。

【００４９】一実施態様では、このジチオカーバメート
化合物(A)は、１種またはそれ以上のジチオカルバミド
酸またはその塩と不飽和アミドとを反応させることによ
り、調製される。不飽和アミドの例には、アクリルアミ
ド、N,N'-メチレンビス（アクリルアミド）、メタクリ
ルアミド、クロトンアミドなどが包含される。一実施態
様では、このジチオカーバメート含有組成物は、ジアミ
ルアミンまたはジブチルアミンと二硫化炭素との反応生
成物から誘導され、この反応生成物は、最終的にアクリ
ルアミドと反応するジチオカルバミド酸またはその塩を
形成する。このジチオカルバミド酸またはその塩および
不飽和アミドの反応生成物が、さらに別の反応性のNH基
を有するならば、この反応生成物は、ホルムアルデヒド
またはパラホルムアルデヒドのような連結化合物または
カップリング化合物とさらに反応し得る。ジチオカルバ
ミド酸およびその塩と不飽和アミドとの反応生成物は、
米国特許第4,758,362号（Butke）および第4,997,969号
（Luciani）に開示され、これらの内容は、ジチオカル
バミド酸およびその塩、不飽和アミド、およびカップリ
ング生成物を含め、それらの反応生成物の開示につい
て、本明細書中に参考として援用されている。

【００５０】一実施態様では、このジチオカーバメート
化合物(A)は、ジチオカルバミド酸またはその塩と、不
飽和酸、その無水物またはエステルとの反応生成物であ
る。不飽和カルボン酸およびその無水物の例には、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸および無水マレイン酸が包含される。不飽和カルボ
ン酸またはその無水物が用いられるならば、ジチオカー
バメート−不飽和カルボン酸またはその無水物の付加物
と、本明細書中に記載したようなアルコールとのその後
の反応により形成され得る。一実施態様では、このアル
コールは、１個〜約12個の炭素原子を有する。

【００５１】一実施態様では、この不飽和カルボン酸、
あるいはその無水物またはエステルは、マレイン酸、フ
マル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸およびそれらのエステルを包含する。このエス
テルは、以下の式の１種によって表わされ得る：(R₂)₂C
＝C(R₂)C(O)OR₃、またはR₃O-(O)C-HC＝CH-C(O)OR₃、こ
こで、各R₂およびR₃は、独立して、水素、あるいは１個
〜約18個まで、または約12個まで、または約８個までの
炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R₂は、水
素、または１個〜約６個の炭素原子を有するアルキル基
である。一実施態様では、R₂は、好ましくは水素または
メチル基である。

【００５２】不飽和カルボン酸エステルの例には、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、2-エチルヘキシ
ルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキ
シプロピルアクリレート、エチルマレエート、ブチルマ
レエートおよび2-エチルヘキシルマレエートが包含され
る。上記のリストには、マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸ならびにその無水物のモノエステルだけでなく
ジエステルも包含される。一実施態様では、このジチオ
カルバミド酸またはその塩は、ジエチルアミンまたはジ
ブチルアミンおよび二硫化炭素から形成される。次い
で、得られるジチオカルバミド酸は、メチルアクリレー
トと反応する。

【００５３】他の実施態様では、この不飽和カルボン酸
エステルはビニルエステルである。このビニルエステル
は、式 R₄CH＝CH-O(O)CR₅により表わされ得、ここで、R
₄は、水素、あるいは１個〜約30個まで、または約12個
までの炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは
水素であり、そしてR₅は、１個〜約30個まで、または約
12個まで、または約８個までの炭素原子を有するヒドロ
カルビル基である。ビニルエステルの例には、ビニルア
セテート、ビニル2-エチルヘキサノエート、ビニルブタ
ノエートなどが包含される。

【００５４】一実施態様では、このジチオカーバメート
化合物(A)は、ジチオカルバミド酸またはその塩および
ビニルエーテルの反応生成物である。このビニルエーテ
ルは式 R₆-CH＝CH-OR₇によって表わされ、ここで、R₆は
独立して、水素、あるいは１個〜約30個まで、または約
24個まで、または約12個までの炭素原子を有するヒドロ
カルビル基である。R₇は、R₆と同様に定義されるヒドロ
カルビル基である。ビニルエーテルの例には、メチルビ
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、2-エチルヘキ
シルビニルエーテルなどが包含される。

【００５５】一実施態様では、ジチオカーバメート化合
物(A)は、アルキレンがカップリングしたジチオカーバ
メートである。本発明で有用なアルキレンがカップリン
グしたジチオカーバメートは、上記のジチオカルバミド
酸の塩と、適当なジハロゲン含有炭化水素との反応によ
り調製され得る。この反応は一般に、約25℃〜約150℃
まで、または約100℃までの範囲内の温度で行われる。H
olubecに発行された米国特許第3,876,550号は、アルキ
レンジチオカーバメート化合物を記載しており、そして
Cadwellに発行された米国特許第1,726,647号および第1,
736,429号は、フェニルメチレンビス（ジチオカーバメ
ート）およびその製造方法を記載している。これらの特
許の内容は、ジチオカーバメート化合物およびその調製
方法に関する教示について、本明細書中に参考として援
用されている。一実施態様では、このアルキレンがカッ
プリングしたジチオカーバメートは、ジ-n-ブチルアミ
ン、二硫化炭素および二塩化メチレンから誘導される。

【００５６】他の実施態様では、このジチオカーバメー
ト化合物は、ビス（S-アルキルジチオカルバモイル）ジ
スルフィドである。これらの物質は以前、イオウがカッ
プリングしたジチオカーバメートと呼ばれていた。この
ジスルフィドは、(A)ハロゲン化イオウと、ほぼ化学量
論的に当量の(i)少なくとも１種のオレフィン性炭化水
素、あるいは(ii)アルデヒドまたはケトンとを、ジ（ハ
ロヒドロカルビル）イオウ中間体またはジアルデヒドあ
るいはジケトイオウ中間体を生成するのに充分な温度で
充分な時間にわたり反応させること、および(B)両方の
ハロ基をジチオカーバメート基で置き換えるかあるい
は、ジアルデヒドまたはジケトンの両方のカルボニル基
と反応させるのに一般的に充分な量で、この中間体とジ
チオカーバメートの塩とを反応させることにより調製さ
れる。第一工程(A)で使用されるハロゲン化イオウは、
一塩化イオウ（すなわち、S₂Cl₂）、二塩化イオウ、一
臭化イオウ、二臭化イオウ、または上記ハロゲン化イオ
ウのいずれかとイオウ元素との種々の量での混合物であ
り得る。

【００５７】工程(A)での出発物質としては種々のオレ
フィンおよびオレフィン混合物が用いられ得る。これら
のオレフィンを有機ポリスルフィドに関して、以下に開
示する。ハロゲン化イオウと反応され得るアルデヒドの
特定の例には、例えば、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、2-エチルヘキサナール、およびシクロヘキサンカル
ボキシアルデヒドが包含される。ケトンの例には、ジメ
チルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンなど
が包含される。

【００５８】イオウ中間体とジチオカルバミド酸塩との
間の反応は、一般に、外界温度からこの混合物の還流温
度までで行われる。反応は、一般に、約５時間〜約24時
間で、反応が完結するまで行われる。この反応の最終段
階では、水相を分離し、その生成物を、有機相から回収
する。

【００５９】このビス（S-アルキルジチオカルバモイ
ル）ジスルフィドはまた、(A)オレフィン性炭化水素と
ハロゲンとを反応させてハロゲン含有中間体を生成する
工程、および(B)該中間体とジチオカージメートのアル
カリ金属スルフィドおよび塩とを充分な量で反応させ
て、存在するハロゲン基を、ジチオカーバメート基およ
び／またはスルフィド基で一部置き換える工程を包含す
る方法により、調製され得る。ビス（S-アルキルジチオ
カルバモイル）ジスルフィドは、Rudelらに発行された
米国特許第2,599,350号に記載されている。この特許
は、ビス（S-アルキルジチオカルバモイル）ジスルフィ
ドの開示について、本明細書中に参考として援用されて
いる。

【００６０】本発明の組成物では、このジチオカーバメ
ート化合物(A)のエステルは、(B)有機ポリスルフィドと
組み合わせて用いられる。有機ポリスルフィドは、一般
に、少なくとも２個〜約10個のイオウ原子、または２個
〜約６個のイオウ原子、または２個〜約４個のイオウ原
子を有するスルフィド結合を有することにより、特徴づ
けられる。有機ポリスルフィドは、一般に、ジ−、トリ
−またはテトラスルフィド組成物であり、トリスルフィ
ド組成物が好ましい。有機ポリスルフィドは、ジ−、ト
リ−またはテトラスルフィド物質の混合物であり得、主
要量がトリスルフィドを有する物質であることが好まし
い。少なくとも70％のトリスルフィドを有する物質が好
ましく、80％より多いトリスルフィドを含有する物質が
さらに好ましい。

【００６１】本発明の有機ポリスルフィドは、潤滑組成
物に、約１％〜約３％のイオウを提供する。一般に、有
機ポリスルフィドは、約10％〜約60％のイオウ、または
20％〜約50％のイオウ、または約35％〜約45％のイオウ
を含有する。硫化されて有機ポリスルフィドを形成し得
る物質は、オイル、脂肪酸またはそのエステル、あるい
はオレフィン、またはポリオレフィンを包含する。

【００６２】硫化され得るオイルは、天然油または合成
油であり、これらには、鉱油、ラード油、脂肪族アルコ
ールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導した
カルボン酸エステル（例えば、ミリスチルオレエートお
よびオレイルオレエート）、および合成不飽和エステル
またはグリセリドを包含する。

【００６３】脂肪酸は、一般に、約８個〜約30個まで、
または約12個〜約24個までの炭素原子を含有する。脂肪
酸の例には、例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、
リシノール酸、リノール酸、オレオステアリン酸などを
包含する。混合した不飽和脂肪酸エステル（例えば、ト
ール油、あまに油、なたね油、魚油などを包含する動物
脂肪および植物油から得たもの）から調製した硫化脂肪
酸エステルもまた、有用である。

【００６４】硫化され得るオレフィン性化合物は、実に
多様である。それらは、非芳香族性の二重結合として定
義される少なくとも１個のオレフィン性二重結合；すな
わち、２個の脂肪族炭素原子を連結するものを含有す
る。広義には、このオレフィンは、次式により定義され
得る： R^*1R^*2C=CR^*3R^*4 ここで、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、水素または有機
基である。一般に、上式の、水素でないR^*基は、−C(R
^*5)₃、−COOR^*5、−CON(R^*5)₂、−COON(R^*5)₄、−COO
M、−CN、−X、−YR^*5または−Arで満たされ得、ここ
で、各R^*5は、独立して、水素、アルキル、アルケニ
ル、アリール、置換アルキル、置換アルケニルまたは置
換アリールであるが、但し、いずれか２個のR^*5基は、
アルキレンまたは置換アルキレンであり得、それによ
り、約12個までの炭素原子を有する環が形成される；M
は、１当量の金属カチオン（好ましくは、第Ｉ族または
第II族、例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム、カ
ルシウム）であり；Xはハロゲン（例えば、塩素、臭素
またはヨウ素）であり；Yは酸素または二価イオウであ
り；Arは、約12個までの炭素原子を有するアリール基ま
たは置換アリール基である。R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4の
いずれか２個はまた、一緒になって、アルキレン基また
は置換アルキレン基を形成し得る；すなわち、このオレ
フィン性化合物は、脂環族であり得る。

【００６５】このオレフィン性化合物は通常、水素でな
い各R^*基が独立して、アルキル基、アルケニル基または
アリール基であるものである。モノオレフィン性化合物
およびジオレフィン性化合物、特に前者が好ましく、そ
して特に、末端モノオレフィン性炭化水素；すなわち、
R^*3およびR^*4が水素であり、そしてR^*1およびR^*2がアル
キル基またはアリール基であり、特に１個〜約30個ま
で、または約16個まで、または約８個まで、または約４
個までの炭素原子を有するアルキル基（すなわち、この
オレフィンは脂肪族である）である化合物が好ましい。
約３個〜約30個の炭素原子、特に、約３個〜約16個（大
抵の場合、約９個未満）の炭素原子を有するオレフィン
性化合物が、特に望ましい。

【００６６】イソブテン、プロピレン、およびそれらの
ダイマー、トリマーおよびテトラマーならびにその混合
物は、特に好ましいオレフィン性化合物である。これら
の化合物のうち、イソブチレンおよびジイソブチレン
が、その有用性および、それから調製され得る特に高い
イオウ含量の組成物のために、特に望ましい。

【００６７】一実施態様では、この有機ポリスルフィド
は、硫化オレフィンを含有し、このオレフィンは上記の
ものである。例えば、有機ポリスルフィドは、米国特許
第2,708,199号に従って、４個またはそれ以上の炭素原
子を含有するオレフィンをスルホ塩素化し、さらに、無
機の高級ポリスルフィドで処理することにより、調製さ
れ得る。

【００６８】一実施態様では、硫化オレフィンは(1)一
塩化イオウと、化学量論的に過剰な低級オレフィン（例
えば、８個未満の炭素原子を含有するもの）とを反応さ
せ、(2)得られる生成物を、遊離イオウの存在下にて、
アルコール−水溶媒中、２：１ほどのモル比で、アルカ
リ金属スルフィドで処理し、そして(3)その生成物を無
機塩基と反応させることにより、生成される。この手順
は、米国特許第3,471,404号に記載され、米国特許第3,4
71,404号の開示内容は、硫化オレフィンの調製手順、お
よびそれにより製造した硫化オレフィンについて、本明
細書中に参考として援用されている。一般に、このオレ
フィン反応物は、約２個〜５個の炭素原子を含有し、例
えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレンなどを包含する。

【００６９】本発明の組成物で有用な硫化オレフィンは
また、大気圧以上の圧力下、触媒の存在下でオレフィン
性化合物とイオウおよび硫化水素の混合物とを反応さ
せ、続いて低沸点物質を除去することにより、調製され
得る。本発明で有用な硫化組成物を調製するこの手順
は、米国特許第4,119,549号、第4,119,550号、第4,191,
659号および第4,344,854号に記載され、その開示内容
は、有用な硫化組成物の調製の記載について、本明細書
中に参考として援用されている。

【００７０】以下の実施例は、有機ポリスルフィドに関
する。

【００７１】＜実施例１＞攪拌機および内部冷却コイル
を備えたジャケット付き高圧反応器に、イオウ（526
部、16.4モル）を充填する。気体状反応物の導入前に、
このコイルに冷却ブラインを循環させて、この反応器を
冷却する。この反応器を密封し、約２torrまで脱気しそ
して冷却した後、この反応器に、イソブテン920部（16.
4モル）および硫化水素279部（8.2モル）を充填する。
この反応器を、外部ジャケットに、蒸気を用いて約1.5
時間にわたり約182℃の温度まで加熱する。この加熱中
に、約168℃にて、1350 psigの最大圧力に達する。最大
反応温度に達する前に、圧力は低下し始め、そしてこの
気体状反応物が消費されるにつれて一様に低下し続け
る。約182℃の反応温度で約10時間後、この圧力は、310
〜340 psigであり、そして圧力の変化の割合は、１時間
あたり約５〜10 psigである。未反応の硫化水素および
イソブテンを、回収系に排気する。反応器の圧力が大気
圧まで低下した後、この硫化混合物を液体として回収す
る。

【００７２】この混合物に、約100℃で窒素を吹き込
み、未反応イソブテン、メルカプタンおよびモノスルフ
ィドを含有する低沸点物質を除去する。窒素の吹き込み
後の残留物を５％のSuper Filtrolと共に攪拌し、そし
てケイソウ土濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、
42.5％のイオウを含有する所望の硫化組成物である。

【００７３】＜リン含有またはホウ素含有試薬(C)＞一
実施態様では、ジチオカーバメート化合物(A)と有機ポ
リスルフィド(B)との配合物は、(C)少なくとも１種のリ
ン含有またはホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤と共
に、用いられる。本実施態様では、このリン含有または
ホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、潤滑剤およ
び機能流体に、耐摩耗性、耐溶接特性および／または極
圧特性を与えるのに充分な量で存在する。このリン含有
またはホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、典型
的には、潤滑剤および機能流体中で、この潤滑剤、機能
流体またはグリースの全重量を基準にして、約20重量％
までのレベル、好ましくは、約10重量％までのレベルで
存在している。典型的には、このリン含有またはホウ素
含有の耐摩耗剤または極圧剤は、潤滑剤および機能流体
中にて、約0.01重量％から、または約0.05重量％から、
または約0.08重量％からのレベルで存在する。このリン
含有またはホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤は、約10
重量％まで、または約３重量％まで、または約２重量％
までの量で存在する。一実施態様では、この潤滑組成
物、機能流体およびグリースは、0.01％を上回るリン、
または0.05％を上回るリンを含有する。

【００７４】リン含有またはホウ素含有の耐摩耗剤また
は極圧剤(C)の例には、チオリン酸金属；リン酸エステ
ルまたはその塩；ホスファイト；リン含有カルボン酸、
そのエステル、エーテルまたはアミド；ホウ酸塩化した
分散剤；アルカリ金属ホウ酸塩；ホウ酸塩化したオーバ
ーベース化金属塩；ホウ酸塩化した脂肪アミン；ホウ酸
塩化したリン脂質；およびホウ酸エステルが包含され
る。リン含有酸は、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸
およびチオリン酸（これらには、ジチオリン酸に加え
て、モノチオリン酸、チオホスフィン酸およびチオホス
ホン酸も含まれる）を包含する。

【００７５】一実施態様では、リン含有またはホウ素含
有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、１種またはそれ以上
のリン含有酸またはその無水物と、１個から、または約
３個からの炭素原子を含有するアルコールとを反応させ
ることにより、調製したリン含有酸エステルである。こ
のアルコールは、一般に、約30個まで、または約24個ま
で、または約12個までの炭素原子を含有する。このリン
含有酸またはその無水物は、一般に、無機リン含有試薬
（例えば、五酸化リン、三酸化リン、四酸化リン、リン
酸、亜リン酸、ハロゲン化リン、低級リン含有エステ
ル、または硫化リン（五硫化リンを含めて）など）であ
る。低級リン含有酸エステルは、一般に、各エステル基
中に、１個〜約７個の炭素原子を含有する。このリン含
有酸エステルは、モノリン酸エステル、ジリン酸エステ
ルまたはトリリン酸エステルであり得る。このリン含有
酸エステルを調製するのに用いられるアルコールには、
ブチルアルコール、アミルアルコール、2-エチルヘキシ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコー
ル、およびオレイルアルコール、ならびにフェノール
（例えば、クレゾール）を包含する。市販のアルコール
の例には、Alfol 810（８個〜10個の炭素原子を有す
る、主として直鎖の第一級アルコールの混合物）；Alfo
l 1218（12個〜18個の炭素原子を含有する、合成の第一
級直鎖アルコールの混合物）；Alfol 20+アルコール（G
LC（気液クロマトグラフィー）により決定される、ほと
んどがC₂₀アルコールを有するC₁₈〜C₂₈ 第一級アルコー
ルの混合物）；およびAlfol 22+アルコール（主としてC
₂₂アルコールを含有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコール）が
包含される。Alfolアルコールは、Continental Oil Com
panyから入手可能である。

【００７６】市販で入手可能なアルコール混合物の他の
例には、Adol 60（これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級
アルコール、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、およ
び約８重量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されて
いる）およびAdol 320（オレイルアルコール）がある。
これらのAdolアルコールは、Ashland Chemical社から販
売されている。

【００７７】天然に生じるトリグリセリドから誘導さ
れ、かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種
々の混合物は、Procter & Gamble Companyより入手可能
である。これらの混合物は、主として、12個、14個、16
個または18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、
種々の量で含有する。例えばCO-1214は、0.5％のC₁₀ア
ルコール、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコ
ールおよび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコ
ール混合物である。

【００７８】市販で入手可能な混合物の他の群には、Sh
ell Chemical Co.から入手可能な「Neodol」生成物が包
含される。例えば、Neodol 23はC₁₂アルコールとC₁₃ア
ルコールとの混合物であり；Neodol 25は、C₁₂アルコー
ルとC₁₅アルコールとの混合物であり；そしてNeodol 45
は、C₁₄〜C₁₅直鎖アルコールの混合物である。Neodol 9
1は、C₉アルコールと、C₁₀アルコールとC₁₁アルコール
との混合物である。

【００７９】脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これ
らには、一般商品名Adol 114およびAdol 158としてAshl
and Oil社から入手可能であるものが包含される。前者
はC₁₁〜C₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そ
して後者はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

【００８０】有用なリン含有酸エステルの例には、リン
酸またはその無水物とクレゾールアルコールとを反応さ
せることにより調製されるリン酸エステルが包含され
る。これらのリン含有酸エステルの例には、トリクレシ
ルホスフェイトがある。

【００８１】他の実施態様では、リン含有またはホウ素
含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、チオリン含有酸エ
ステルまたはそれらの塩である。チオリン含有酸エステ
ルは、上記のような硫化リンと、上記のようなアルコー
ルとを反応させることにより調製され得る。チオリン含
有酸エステルは、モノチオリン含有酸エステルまたはジ
チオリン含有酸エステルであり得る。チオリン含有酸エ
ステルはまた、一般に、チオリン酸と呼ばれている。

【００８２】一実施態様では、このリン含有酸エステル
は、モノチオリン酸エステルまたはモノチオホスフェイ
トである。モノチオホスフェイトは、イオウ源とジヒド
ロカルビルホスファイトとの反応により調製され得る。
このイオウ源は、例えば、イオウ元素であり得る。この
イオウ源はまた、イオウがカップリングしたオレフィ
ン、またはイオウがカップリングしたジチオホスフェイ
トのようなモノスルフィドであり得る。イオウ元素は、
好ましいイオウ源である。モノチオホスフェイトの調製
は、米国特許第4,755,311号およびPCT公開 WO87/07638
号に開示され、それらは、モノチオホスフェイト、イオ
ウ源、およびモノチオホスフェイトの製造方法の開示に
関して、本明細書中に参考として援用されている。モノ
チオホスフェイトは、潤滑剤ブレンドにて、イオウ源を
含有する硫化オレフィンのような潤滑組成物にジヒドロ
カルビルホスファイトを添加することにより、形成され
得る。このホスファイトは、ブレンド条件（すなわち、
約30℃〜約100℃、またはそれより高い温度）下にて、
イオウ源と反応して、モノチオホスフェイトを形成し得
る。

【００８３】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ジチオリン酸
またはホスホロジチオ酸である。このジチオリン酸は、
式(R₈O)₂PSSHによって表わされ得、ここで、各R₈は、独
立して、約３個〜約30個まで、または約18個まで、また
は約12個まで、または約８個までの炭素原子を含有する
ヒドロカルビル基である。R₈の例には、イソプロピル
基、イソブチル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、種々の
アミル基、n-ヘキシル基、メチルイソブチルカルビニル
基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル
基、ノニル基、ベヘニル基、デシル基、ドデシル基およ
びトリデシル基が包含される。例示の低級アルキルフェ
ニル基 R₈は、ブチルフェニル、アミルフェニル、ヘプ
チルフェニルなどを包含する。R₈基の混合物の例には、
以下が包含される：1-ブチルおよび1-オクチル；1-ペン
チルおよび2-エチル-1-ヘキシル；イソブチルおよびn-
ヘキシル；イソブチルおよびイソアミル；2-プロピルお
よび2-メチル-4-ペンチル；イソプロピルおよびsec-ブ
チル；ならびにイソプロピルおよびイソオクチル。

【００８４】一実施態様では、このジチオリン酸は、エ
ポキシドまたはグリコールと反応され得る。この反応生
成物は、単独で用いられるか、または、リン含有酸、そ
の無水物または低級エステルとさらに反応され得る。こ
のエポキシドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはスチ
レンオキシドである。有用なエポキシドの例には、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、
オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシ
ドなどが包含される。プロピレンオキシドが好ましい。
このグリコールは、１個〜約12個の炭素原子、または約
２個〜約６個の炭素原子、または２個または３個の炭素
原子を有する脂肪族グリコール、あるいは芳香族グリコ
ールであり得る。グリコールは、エチレングリコール、
プロピレングリコール、カテコール、レソルシノールな
どを包含する。これらのジチオリン酸、グリコール、エ
ポキシド、無機リン含有試薬、およびそれらの反応方法
は、米国特許第3,197,405号および第3,544,465号に記載
され、それらの開示について、本明細書中に参考として
援用されている。

【００８５】以下の実施例P-1およびP-2は有用なリン含
有酸エステルの調製を例示する。

【００８６】＜実施例P-1＞五酸化リン（64グラム）
を、58℃で45分間にわたり、ヒドロキシプロピルO,O-ジ
（4-メチル-2-ペンチル）ホスホロジチオエートの514グ
ラム（これは、ジ（4-メチル-2-ペンチル）ホスホロジ
チオ酸と、1.3モルのプロピレンオキシドとを25℃で反
応させることにより、調製した）に添加する。混合物
を、75℃で2.5時間加熱し、ケイソウ土と混合し、そし
て70℃で濾過する。この濾液は、11.8重量％のリン、1
5.2重量％のイオウ、および87の酸価（ブロモフェノー
ルブルー）を含有する。

【００８７】＜実施例P-2＞五酸化リン667グラム、およ
びジイソプロピルホスホロジチオ酸3514グラムとプロピ
レンオキシド986グラムとの50℃での反応生成物の混合
物を、85℃で３時間加熱し、そして濾過する。この濾液
は、15.3重量％のリン、19.6重量％のイオウ、および12
6の酸価（ブロモフェノールブルー）を含有する。

【００８８】酸性リン酸エステルは、アミン化合物また
は金属塩基とさらに反応して、アミンまたは金属塩を形
成し得る。これらの塩は、別々に形成され、次いで、こ
のリン含有酸エステルの塩が、潤滑組成物に添加され得
る。他方、酸性のリン含有酸エステルが他の成分と配合
されて、充分に処方された潤滑組成物を形成するとき、
これらの塩はまた、その場で形成され得る。

【００８９】このリン含有酸エステルのアミン塩は、ア
ンモニアまたはアミン（モノアミンおよびポリアミンを
含めて）から形成され得る。これらのアミンは、第一級
アミン、第二級アミンまたは第三級アミンであり得る。
有用なアミンは、米国特許第4,234,435号の21欄、４行
〜27欄、50行に開示のアミンを包含し、これらの節の内
容は、本明細書中に参考として援用されている。これら
のアミンは、上述されている。モノアミンの例には、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、メチルブチルアミン、エチルヘキシルアミン、トリ
メチルアミン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミ
ン、エチルジブチルアミンなどが包含される。

【００９０】他の実施態様では、これらのアミンは、次
式によって表わされるようなヒドロキシヒドロカルビル
アミンであり得る：

【００９１】

【化１】

【００９２】ここで、R₉は、一般に、約６個〜約30個の
炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；R₁₀は、
約２個〜約12個の炭素原子を有するアルキレン基、ある
いはエチレン基またはプロピレン基であり；R₁₁は、約
５個までの炭素原子を含有するアルキレン基であり；ｙ
は、０または１であり；そして各ｚは独立して、０〜約
10の数、但し、少なくとも１個のｚは０である。

【００９３】上式のｙが０である有用なヒドロキシヒド
ロカルビルアミンは、2-ヒドロキシエチルヘキシルアミ
ン、2-ヒドロキシエチルオクチルアミン、2-ヒドロキシ
エチルペンタデシルアミン、2-ヒドロキシエチルオレイ
ルアミン、2-ヒドロキシエチルソヤミン(2-hydroxyethy
lsoyamine)、ビス（2-ヒドロキシエチル）ヘキシルアミ
ン、ビス（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミン、およ
びそれらの混合物を包含する。上式で少なくとも１個の
ｘが、少なくとも２である類似の要素、例えば、2-ヒド
ロキシエトキシエチルヘキシルアミンもまた、包含す
る。

【００９４】上式でｙが０である多くのヒドロキシヒド
ロカルビルアミンは、Akzo Chemical社から一般的商品
名「Ethomeen」および「Propomeen」として入手可能で
ある。このような生成物の特定の例には、以下が包含さ
れる：約５モルのエチレンオキシドを含有するココアミ
ン(cocoamine)のエチレンオキシド縮合物である、Ethom
een C/15；それぞれ、約10モルおよび15モルのエチレン
オキシドを含有するココアミンのエチレンオキシド縮合
生成物である、Ethomeen C/20およびC/25；１モルのア
ミンあたり、約２モルのエチレンオキシドを含有するオ
レイルアミンのエチレンオキシド縮合生成物である、Et
homeen O/12；それぞれ、１モルのアミンあたり、約５
モルおよび10モルのエチレンオキシドを含有するステア
リルアミンのエチレンオキシド縮合生成物である、Etho
meen S/15およびS/20；それぞれ、１モルのアミンあた
り、約２モル、５モルおよび15モルのエチレンオキシド
を含有する獣脂アミンのエチレンオキシド縮合生成物で
ある、Ethomeen T/12、T/15およびT/25；および１モル
のオレイルアミンと２モルのプロピレンオキシドとの縮
合生成物である、Propomeen O/12。

【００９５】上式のｙが１であるアルコキシル化したア
ミンの市販に入手可能な例は、Ethoduomeen T/13および
T/20が挙げられ、これらはN-タロトリメチレンジアミン
(N-tallowtrimethylenediamine)のエチレンオキシド縮
合生成物であり、それぞれ１モルのジアミンあたり、３
モルおよび10モルのエチレンオキシドを含有する。

【００９６】脂肪ジアミンは、モノアルキルまたはジア
ルキルの対称または非対称エチレンジアミン、プロパン
ジアミン（1,2または1,3）、および上記のポリアミン類
似物を包含する。適当な市販の脂肪ジアミンには、Duom
een C（N-ココ-1,3-ジアミノプロパン）、Duomeen S（N
-ソヤ-1,3-ジアミノプロパン）、Duomeen T（N-タロ-1,
3-ジアミノプロパン）、およびDuomeen O（N-オレイル-
1,3-ジアミノプロパン）がある。「Duomeen」類は、Arm
ak Chemical Co.（シカゴ、イリノイ）から市販されて
いる。一実施態様では、この第二級アミンは、ピペリジ
ン、ピペラジン、モルホリンなどの環状アミンであり得
る。

【００９７】このリン含有酸エステルの金属塩は、金属
塩基とリン含有酸エステルとの反応により調製される。
この金属塩基は、金属塩を形成し得るいずれかの金属化
合物であり得る。金属塩基の例には、金属酸化物、水酸
化物、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩などが包含される。こ
の金属塩基の金属は、第IA族、第IIA族、第IB族から第V
IIB族、および第VIII族（元素の周期表のCAS型）金属を
包含する。これらの金属は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属および遷移金属を包含する。一実施態様では、こ
の金属は、カルシウムまたはマグネシウムのような第II
A族金属；亜鉛のような第IIB族金属、またはマンガンの
ような第VIIB族金属である。一実施態様では、この金属
は、マグネシウム、カルシウム、マンガンまたは亜鉛で
ある。このリン含有酸と反応し得る金属化合物の例に
は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化銅、酸化銅などが包
含される。

【００９８】一実施態様では、リン含有またはホウ素含
有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、チオリン酸金属、好
ましくは、ジチオリン酸金属である。このチオリン酸金
属は、当業者に周知の方法により調製される。ジチオリ
ン酸金属の例には、イソプロピルメチルアミルジチオリ
ン酸亜鉛、イソプロピルイソオクチルジチオリン酸亜
鉛、ジ（ノニル）ジチオリン酸バリウム、ジ（シクロヘ
キシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（イソブチル）ジチオリ
ン酸亜鉛、ジ（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウム、イ
ソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、およびイソプロ
ピル第二級ブチルジチオリン酸亜鉛が包含される。

【００９９】以下の実施例P-3からP-6は有用なリン含有
酸エステル塩の調製を例示する。

【０１００】＜実施例P-3＞反応容器に、実施例P-1の濾
液217グラムを充填する。191の平均分子量を有し、ここ
で、この脂肪族ラジカルは、11個〜14個の炭素原子を含
有する第三級アルキルラジカルの混合物である市販の脂
肪族第一級アミン（66グラム）を、25〜60℃で20分間に
わたって添加する。得られる生成物は、10.2重量％のリ
ン含有量、1.5重量％の窒素含有量、および26.3の酸価
を有する。

【０１０１】＜実施例P-4＞実施例P-2の濾液（1752グラ
ム）を、25〜82℃で、実施例P-3で用いた脂肪族第一級
アミン764グラムと混合する。得られる生成物は、9.95
％のリン、2.72％の窒素、および12.6％のイオウを有す
る。

【０１０２】＜実施例P-5＞五酸化リン（852グラム）
を、３時間にわたって、イソオクチルアルコール2340グ
ラムに添加する。温度を室温から上げるが、65℃未満に
維持する。この添加が完了した後、この反応混合物を90
℃まで加熱し、そして温度を３時間維持する。ケイソウ
土をこの混合物に添加し、その混合物を濾過する。この
濾液は、12.4％のリン、192の酸中和価（ブロモフェノ
ールブルー）および290の酸中和価（フェノールフタレ
イン）を有する。

【０１０３】上記の濾液を、トルエン200グラム、鉱油1
30グラム、酢酸１グラム、水10グラム、および酸化亜鉛
45グラムと混合する。この混合物を、30 mm Hgの圧力下
にて、60〜70℃まで加熱する。得られる生成物の混合物
を、ケイソウ土を用いて濾過する。この濾液は、8.58％
の亜鉛および7.03％のリンを有する。

【０１０４】＜実施例P-6＞五酸化リン（208グラム）を
プロピレンオキシド280グラムとO,O'-ジイソブチルホス
ホロジチオ酸1184グラムとを30〜60℃で反応させること
により調製した生成物に添加する。添加は、50〜60℃の
温度で行い、次いで、得られる混合物を80℃まで加熱
し、この温度で２時間保持する。温度を30〜60℃の範囲
に維持しつつ、この混合物に、実施例P-3で同定した市
販の脂肪族第一級アミン（384グラム）を添加する。反
応混合物を、ケイソウ土で濾過する。その濾液は、9.31
％のリン、11.37％のイオウ、2.50％の窒素、および6.9
の塩基価（ブロモフェノールブルー指示薬）を有する。

【０１０５】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、(a)少なくとも
１種のジチオリン酸、および(b)少なくとも１種の脂肪
族または脂環族カルボン酸の金属塩である。ジチオリン
酸は、上述されている。このカルボン酸は、通常、１個
〜約３個のカルボン酸基、またはちょうど１個のカルボ
ン酸基を含有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸
であり得る。好ましいカルボン酸は、式 R₁₂COOHを有す
るものであり、ここで、R₁₂は、好ましくは、アセチレ
ン性不飽和を含有しない脂肪族または脂環族ヒドロカル
ビル基である。R₁₂は、一般に、約２個〜約40個まで、
あるいは約４個〜約24個まで、または約12個までの炭素
原子を含有する。一実施態様では、R₁₂は、約４個〜約1
2個まで、または約６個〜約８個までの炭素原子を含有
する。一実施態様では、R₁₂はアルキル基である。適当
な酸は、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン
酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸
およびアラキン酸、ならびにオレフィン酸（例えば、オ
レイン酸、リノール酸、およびリノレン酸ならびにリノ
ール酸ダイマー）を包含する。好ましいカルボン酸は、
2-エチルヘキサン酸である。

【０１０６】金属塩は、ジチオリン酸の金属塩とカルボ
ン酸の金属塩とを、所望の割合で単に混合することによ
り調製され得る。カルボン酸に対するジチオリン酸の当
量比は、約0.5〜約400：１である。この比は、0.5〜約2
00または約100または約50または約20：１であり得る。
一実施態様では、この比は、0.5〜約4.5：１であり、ま
たは約2.5〜約4.25：１である。本目的上、ジチオリン
酸の当量は、その分子量を、その中の−PSSH基の数で割
った値であり、そしてカルボン酸の当量は、その分子量
を、その中のカルボキシ基の数で割った値である。

【０１０７】本発明で有用な金属塩を調製する第二の好
ましい方法は、所望割合の酸（例えば、個々の金属塩に
ついて上述のもの）の混合物を調製し、そしてこの酸混
合物を上記金属化合物の１種と反応させることである。
この調製方法を用いるとき、しばしば、存在する酸の当
量数に関して過剰の金属を含有する塩を調製することが
可能である。そのため、酸１当量あたり、２当量程度の
金属、特に、約1.5当量までの金属を含有する金属塩が
調製され得る。本目的の金属の当量は、その原子量をそ
の原子価で割った値である。この金属塩が調製される温
度は、一般に、約30℃と約150℃との間であり、または
約125℃までである。米国特許第4,308,154号および第4,
417,990号は、これらの金属塩の調製手順を記載し、そ
してこのような金属塩の多くの例を開示している。これ
らの特許の内容は、それらの開示について、本明細書中
に参考として援用されている。

【０１０８】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ホスファイト
である。このホスファイトは、ジヒドロカルビルホスフ
ァイトまたはトリヒドロカルビルホスファイトであり得
る。一般に、各ヒドロカルビル基は、独立して、１個〜
約24個まで、あるいは約２個〜約18個まで、または約８
個までの炭素原子を有する。特定のヒドロカルビル基の
例は、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、オレイル、リノレイル、ステアリル、フェニル、ナ
フチル、ヘプチルフェノール、およびそれらの２種また
はそれ以上の混合物を包含する。一実施態様では、各ヒ
ドロカルビル基は、独立して、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オレイルまたはフェニルで
ある。ホスファイトおよびそれらの調製物は周知であ
り、多くのホスファイトが市販により入手可能である。
特に有用なホスファイトは、ジブチルホスファイト、ト
リオレイルホスファイトおよびトリフェニルホスファイ
トである。

【０１０９】一実施態様では、このリン含有またはホウ
素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、リン含有アミド
である。このリン含有アミドは、上記リン含有酸の１
種、好ましくはジチオリン酸と、上記不飽和アミドの１
種との反応により調製される。このリン含有酸および不
飽和アミドの反応生成物は、ホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドのような連結化合物またはカップリ
ング化合物とさらに反応され得る。このリン含有アミド
は当該技術分野で公知であり、米国特許第4,670,169
号、第4,770,807号および第4,876,374号に開示されてお
り、これらは、リン含有アミドおよびそれらの調製物の
開示について、本明細書中に参考として援用されてい
る。

【０１１０】一実施態様では、このリン含有またはホウ
素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、リン含有カルボ
ン酸エステルである。このリン含有カルボン酸エステル
は、上記リン含有酸、好ましくはジチオリン酸、の１種
と、上記不飽和カルボン酸またはそのエステルの１種と
の反応により調製される。カルボン酸が用いられるなら
ば、そのエステルは、次いで、リン酸−不飽和カルボン
酸付加物と本明細書中に記載したようなアルコールとの
その後の反応により、形成され得る。

【０１１１】一実施態様では、このリン含有またはホウ
素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、リン含有酸、好
ましくはジチオリン酸、および上記のビニルエーテルの
１種の反応生成物である。

【０１１２】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、アルカリ金属
ホウ酸塩である。アルカリ金属ホウ酸塩は、一般に、当
該分野で公知の水和した粒子状のアルカリ金属ホウ酸塩
である。アルカリ金属ホウ酸塩は、混合したアルカリ金
属およびアルカリ土類金属のホウ酸塩を包含する。これ
らのアルカリ金属ホウ酸塩は、市販により入手可能であ
る。適切なアルカリ金属ホウ酸塩、およびそれらの製造
方法を開示している代表的な特許には、米国特許第3,99
7,454号、第3,819,521号、第3,853,772号、第3,907,601
号、第3,997,454号、および第4,089,790号が挙げられ
る。これらの特許の内容は、アルカリ金属ホウ酸塩、お
よびそれらの製造方法の開示について、本明細書中に参
考として援用されている。

【０１１３】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ホウ酸塩化し
たオーバーベース化金属塩である。ホウ酸塩化したオー
バーベース化化合物は、一般に、炭酸塩化したオーバー
ベース化金属塩のようなオーバーベース化金属塩とホウ
素含有化合物とを反応させることにより調製される。こ
のホウ素含有化合物は、酸化ホウ素、ホウ素含有酸、ホ
ウ酸、ホウ素含有無水物、ホウ素含有アミド、および種
々のホウ酸エステル（例えば、ホウ酸とアルコールまた
はフェノールとのモノ−、ジ−およびトリ−有機エステ
ル）を包含する。好ましいホウ酸エステルには、約８個
未満の炭素原子を有するアルコールから誘導したものが
ある。

【０１１４】このオーバーベース化金属塩は、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン
酸、フェノールまたは有機リン含有酸との塩基性塩（す
なわち、オーバーベース化塩）を包含する。このリン含
有酸には、ポリアルケンを五硫化リンのようなリン化剤
で処理することにより調製したものを包含する。最も普
通に用いられる金属には、ナトリウム、カリウム、リチ
ウム、カルシウムおよびマグネシウムがある。用語「塩
基性塩」とは、金属塩を表わすために用いられ、ここで
金属は、有機酸ラジカルより化学量論的に多い量で存在
する。このオーバーベース化塩およびホウ酸塩化したオ
ーバーベース化塩は、当業者に公知の手段により調製さ
れる。ホウ酸塩化したオーバーベース化化合物の例に
は、ホウ酸塩化したオーバーベース化アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ホウ酸塩化したオーバーベース
化ポリブテニル（Mn＝950）置換コハク酸ナトリウム、
およびホウ酸塩化したオーバーベース化アルキルベンゼ
ンスルホン酸マグネシウムが包含される。

【０１１５】オーバーベース化塩、それらの塩の製造方
法、およびそれらを製造するための成分を記載している
特許には、米国特許第2,501,731号、第2,616,911号、第
2,777,874号、第3,384,585号、第3,320,162号、第3,48
8,284号および第3,629,109号が挙げられる。これらの特
許の開示内容は、本明細書中で参考として援用されてい
る。ホウ酸塩化したオーバーベース化組成物、それを含
有する潤滑組成物、およびホウ酸塩化オーバーベース化
組成物の調製方法は、米国特許第4,744,920号、第4,79
2,410号およびPCT公開WO 88/03144号に見い出される。
これらの参考文献の開示内容は、本明細書中に参考とし
て援用されている。

【０１１６】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ホウ酸塩化し
た脂肪アミンである。このホウ酸塩化したアミンは、１
種またはそれ以上のホウ酸またはホウ酸エステルのよう
な上記のホウ素含有化合物と、脂肪アミン（例えば、約
４個〜約18個の炭素原子を有するアミン）とを反応させ
ることにより調製される。ホウ酸塩化した脂肪アミン
は、約50℃〜約300℃、好ましくは、約100℃〜約250℃
で、そしてホウ素含有化合物の当量に対するアミンの当
量の比が３：１〜１：３にて、アミンとホウ素含有化合
物とを反応させることにより調製される。

【０１１７】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ホウ酸塩化し
たエポキシドである。このホウ酸塩化した脂肪エポキシ
ドは、一般に、１種またはそれ以上の上記のホウ素含有
化合物と、少なくとも１種のエポキシドとの反応生成物
である。エポキシドは、一般に、少なくとも８個、また
は少なくとも約10個、または少なくとも約12個の炭素原
子から、約24個まで、または約20個までの炭素原子を有
する脂肪族エポキシドである。有用な脂肪族エポキシド
の例には、ヘプチルオキシド、オクチルオキシド、ステ
アリルオキシド、オレイルオキシドなどが包含される。
エポキシドの混合物もまた使用され得、例えば、約14個
〜約16個の炭素原子を有するエポキシド、および約14個
〜約18個の炭素原子を有するエポキシドの市販の混合物
がある。このホウ酸塩化した脂肪エポキシドは、一般
に、公知であり、米国特許第4,584,115号に開示されて
いる。この特許の内容は、ホウ酸塩化した脂肪エポキシ
ドおよびその調製方法の開示について、本明細書中に参
考として援用されている。

【０１１８】他の実施態様では、このリン含有またはホ
ウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤(C)は、ホウ酸塩化し
たリン脂質である。このホウ酸塩化したリン脂質は、リ
ン脂質およびホウ素含有化合物の配合物を反応させるこ
とにより調製される。必要に応じて、この配合物は、ア
ミン、アシル化した窒素含有化合物（例えば、カルボン
酸アシル化剤およびポリアミンの反応生成物）、カルボ
ン酸エステル（例えば、カルボン酸アシル化剤およびア
ルコールならびに必要に応じてアミンの反応生成物）、
マンニッヒ反応生成物、あるいは有機酸化合物の塩基性
金属塩または中性金属塩を含有し得る。リン脂質は、時
には、ホスファチドおよびホスホリピンと呼ばれ、天然
物または合成物であり得る。天然に由来のリン脂質は、
魚、魚油、甲殻類、ウシの脳、鶏卵、ひまわり、大豆、
とうもろこし、および綿実に由来のものを包含する。リ
ン脂質は、青緑藻、緑藻およびバクテリアを包含する微
生物から誘導され得る。

【０１１９】このリン脂質、ホウ素含有化合物および任
意成分の反応は通常、約60℃から、または約90℃から、
約200℃まで、または約150℃までの温度で起こる。反応
は、典型的には、約0.5時間から、または約２時間か
ら、約10時間までで完結する。一般に、１当量〜約３当
量のリン脂質が、このホウ素含有化合物の各ホウ素原子
と反応する。リン脂質の当量は、リン脂質中のリン原子
の数によって決定される。ホウ素含有化合物の当量は、
ホウ素含有化合物中のホウ素原子の数によって決定され
る。配合物がさらに別の成分を含有するとき、このホウ
素含有化合物の１原子は、１当量〜約３当量の配合物と
反応する。配合物の当量は、リン脂質およびさらに別の
追加成分の全当量により決定される。

【０１２０】＜潤滑剤＞先に示したように、このジチオ
カーバメート化合物(A)および有機ポリスルフィド(B)の
配合物は、主として耐摩耗剤、耐溶接剤、極圧剤、腐食
防止剤、酸化防止剤および／または摩擦調整剤として機
能し得る潤滑剤として、有用である。それらは、天然お
よび合成の潤滑油およびそれらの混合物を包含する潤滑
粘性を有する多様なオイルをベースにした種々の潤滑剤
中で、使用され得る。これらの潤滑剤は、スパーク点火
および圧縮点火の内燃機関（これには、自動車およびト
ラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピス
トンエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジンな
どが含まれる）のクランク室潤滑油を包含する。それら
はまた、ガスエンジン、定置出力エンジンおよびタービ
ンなどでも用いられ得る。自動変速機油または手動変速
機油、トランスアクスル潤滑剤、ギア潤滑剤（開放ギア
潤滑剤および密閉ギア潤滑剤を含めて）、トラクター潤
滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他の潤滑油な
らびにグリース組成物もまた、本発明の組成物を混合す
ることで好都合で有り得る。これらはまた、ワイヤーロ
ープ、ウォーキングカム、動面、削岩機、チェーンおよ
びコンベアベルト、ウォームギア、ベアリング、および
レールならびにフランジ用途の潤滑剤として使用され得
る。

【０１２１】このジチオカーバメート含有化合物および
有機ポリスルフィドの配合物は、潤滑剤または濃縮物中
で使用され得る。この濃縮物は、この配合物、または充
分に処方した潤滑剤を調製する際に用いられる他の成分
を含有し得る。この濃縮物はまた、実質的に不活性の有
機希釈剤（これには、燈油、鉱物性留出物、または以下
で述べる１種またはそれ以上の潤滑粘性を有するオイル
を包含する）を含有する。一実施態様では、この濃縮物
は、約0.01重量％から、または約0.1重量％から、また
は約１重量％から、約70重量％まで、または約80重量％
まで、または約90重量％までの配合物を含有する。

【０１２２】このジチオカーバメート化合物(A)および
有機ポリスルフィド(B)は、最終生成物、混合物または
濃縮物で、潤滑組成物中で耐摩耗剤、耐溶接剤、および
／または極圧剤として作用するのに効果的な量で存在し
得る。一般に、その成分は、それぞれ独立して、潤滑組
成物中で、約0.01重量％から、または約0.1重量％か
ら、または約0.5重量％から、または約１重量％から、
約10重量％まで、または約５重量％までの量で存在す
る。一実施態様では、その成分がギアオイルのようなオ
イル中で用いられるとき、それらは、それぞれ好ましく
は、この潤滑組成物の約0.5重量％から、または約１重
量％から、または約1.5重量％から、約８重量％まで、
または約５重量％までの量で存在する。ジチオカーバメ
ート化合物および有機ポリスルフィドが油圧作動液とし
て用いられるとき、それらは、それぞれ一般に、この油
圧作動液の約0.01重量％から、または約0.3重量％か
ら、約２重量％まで、または約１重量％までの量で存在
する。

【０１２３】一実施態様では、この潤滑組成物は、約２
重量％未満の量、または 約1.5重量％未満の量、または
約1.0重量％未満の量、または約0.5重量％未満の量の、
ポリイソブテニル置換無水コハク酸およびポリアルキレ
ンポリアミンの反応生成物を含有する。他の実施態様で
は、ギア潤滑剤のような潤滑組成物は、上記のような２
重量％未満の量、または1.5重量％未満の量、または１
重量％未満の量の分散剤を含有する。これらの分散剤
は、カルボン酸分散剤、アミン分散剤、マンニッヒ分散
剤、後処理分散剤および重合体分散剤を包含し得る。

【０１２４】本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘
性を有するオイル（これには、天然潤滑油または合成潤
滑油、およびそれらの混合物が含まれる）を使用する。
天然油は、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、および溶媒
処理されたまたは酸処理された鉱油を包含する。合成潤
滑油は、炭化水素油（ポリアルファオレフィン）、ハロ
置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボ
ン酸およびポリオールのエステル、リン含有酸のエステ
ル、重合体テトラヒドロフランおよびシリコンベース油
を包含する。未精製油、精製油および再精製油は、天然
油または合成油のいずれであれ、本発明の組成物として
用いられ得る。潤滑粘性を有するオイルの記載は、米国
特許第4,582,618号（２欄、37行から３欄、63行まで、
これらの行を含めて）に見い出され、これらの内容は、
潤滑粘性を有するオイルの開示について、本明細書中で
参考として援用されている。

【０１２５】一実施態様では、この潤滑粘性を有するオ
イルまたは潤滑粘性を有するオイルの混合物は、100℃
で少なくとも約3.5 cSt、または少なくとも約4.0 cStの
動粘度を有する潤滑組成物を提供するべく選択される。
一実施態様では、潤滑組成物は、少なくとも約SAE 65、
または少なくとも約SAE 75のSAEギアオイル粘度番号を
有する。この潤滑組成物はまた、いわゆるマルチグレー
ド等級（例えば、SAE75W-80、75W-90、または80W-90）
を有し得る。マルチグレード潤滑剤は、上記の潤滑剤等
級を得るために潤滑粘性を有するオイルと処方される粘
度向上剤を含有し得る。有用な粘度向上剤には、ポリオ
レフィン（例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、
またはスチレン−ブタジエンゴムまたはスチレン−イソ
プレンゴムのような水素化ゴムを包含するポリブチレン
ゴム；またはポリメタクリレートを包含するポリアクリ
レート）を包含するが、これらに限定されない。好まし
くは、この粘度向上剤は、ポリオレフィンまたはポリメ
タクリレート、さらに好ましくは、ポリメタクリレート
である。市販で入手可能なの粘度向上剤には、Acryloid
^TM粘度向上剤（これは、Rohm & Haas社より入手可能で
ある）；Shellvis^TMゴム（これは、Shell Chemical社よ
り入手可能である）；およびLubrizol 3174（これは、L
ubrizol Corporationから入手可能である）が挙げられ
る。

【０１２６】他の実施態様では、この潤滑粘性を有する
オイルは、ガソリンエンジンおよびディーゼルエンジン
のようなクランク室用の潤滑組成物を得るように選択さ
れる。典型的には、この潤滑組成物は、10W、20Wまたは
30WのSAEクランク室粘度番号の潤滑剤を得るように選択
される。この潤滑組成物はまた、SAE 5W-30、10W-30、1
0W-40、20W-50などのような、いわゆるマルチグレード
等級を有し得る。上述のように、マルチグレード等級の
潤滑剤は、上記の潤滑剤等級を得るために、潤滑粘性を
有するオイルと処方される粘度向上剤を含有する。

【０１２７】＜他の添加剤＞本発明はまた、ジチオカー
バメート化合物および有機ポリスルフィドの配合物と共
に、他の添加剤の使用を考慮する。これらの添加剤は、
例えば、清浄剤および分散剤、腐食−酸化防止剤、流動
点降下剤、極圧剤、耐摩耗剤、色安定化剤ならびに消泡
剤を包含する。

【０１２８】清浄剤は、上記のようなアルカリ金属また
はアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン酸、フェ
ノールまたは有機リン含有酸との油溶性の中性塩および
塩基性塩（すなわち、オーバーベース化塩）により例示
される。アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の油
溶性の中性塩または塩基性塩も、ホウ素含有化合物と反
応し得る。ホウ素含有化合物は、上述されている。オー
バーベース化金属塩およびホウ酸塩化したオーバーベー
ス化金属塩も、上述されている。

【０１２９】これらの分散剤は、当該分野で公知であ
り、以下に例示する。

【０１３０】(1)「カルボン酸分散剤」は、少なくとも
約34個の炭素原子、または少なくとも約54個の炭素原子
を含有するカルボン酸（またはそれらの誘導体）、なら
びに窒素含有化合物（例えば、アミン）、有機ヒドロキ
シ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）、お
よび／または塩基性無機物質との反応生成物である。こ
れらの反応生成物は、カルボン酸アシル化剤のイミド、
アミドおよびエステル反応生成物を包含する。これらの
カルボン酸分散剤は、一般に、１種またはそれ以上のヒ
ドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、ポリエチレ
ンポリアミンのようなアミン含有またはアルコールのよ
うなヒドロキシ含有化合物とを反応させることにより、
調製される。このヒドロカルビル基は、約800〜約5000
まで、または約2500までの数平均分子量を有するポリア
ルケンから誘導され得る。これらの物質の例は、スクシ
ンイミド分散剤およびカルボン酸エステル分散剤を包含
する。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英国特許
第1,306,529号および以下を含む多くの米国特許に記載
されている：第3,219,666号、第3,316,177号、第3,340,
281号、第3,351,552号、第3,381,022号、第3,433,744
号、第3,444,170号、第3,467,668号、第3,501,405号、
第3,542,680号、第3,576,743号、第3,632,511号、第4,2
34,435号、およびRe 26,433号。

【０１３１】(2)「アミン分散剤」は、比較的高分子量
の脂肪族または脂環族ハロゲン化物およびアミン、好ま
しくはポリアルキレン置換ポリアミン、との反応生成物
である。それらの例は、例えば、以下の米国特許に記載
されている：第3,275,554号、第3,438,757号、第3,454,
555号、および第3,565,804号。

【０１３２】(3)「マンニッヒ分散剤」は、アルキルフ
ェノールおよび、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒ
ド）ならびにアミン（特に、アミン縮合物およびポリア
ルキレンポリアミン）との反応生成物である。以下の米
国特許に記載の物質が、例示されている：第3,036,003
号、第3,236,770号、第3,414,347号、第3,448,047号、
第3,461,172号、第3,539,633号、第3,586,629号、第3,5
91,598号、第3,634,515号、第3,725,480号、第3,726,88
2号、および第3,980,569号。

【０１３３】(4)「後処理分散剤」は、カルボン酸分散
剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、以下のよ
うな試薬で後処理することにより得られる生成物であ
る：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケト
ン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリ
ル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物な
ど。この種の例示物質は、以下の米国特許に記載されて
いる：第3,200,107号、第3,282,955号、第3,367,943
号、第3,513,093号、第3,639,242号、第3,649,659号、
第3,442,808号、第3,455,832号、第3,579,450号、第3,6
00,372号、第3,702,757号、および第3,708,422号。

【０１３４】(5)「重合体分散剤」は、デシルメタクリ
レート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィ
ンのような油溶性モノマーと、極性置換基含有モノマー
（例えば、アミノアルキルアクリレートまたはアクリル
アミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アクリレー
ト）とのインターポリマーである。重合体分散剤は、ス
チレン−無水マレイン酸コポリマーのエステルを包含す
る。重合体分散剤の例は、以下の米国特許に開示されて
いる：第3,329,658号、第3,449,250号、第3,519,656
号、第3,666,730号、第3,687,849号、および第3,702,30
0号。

【０１３５】上述の特許の内容は、分散剤の開示につい
て、本明細書中に参考として援用されている。

【０１３６】本発明の潤滑剤に含有され得る補助の極圧
剤ならびに腐食防止剤および酸化防止剤は、以下により
例示される：塩素化した脂肪族炭化水素（例えば、塩素
化したワックス）；硫化したアルキルフェノール；リン
硫化した炭化水素（例えば、硫化リンとテルペンチンま
たはメチルオレエートとの反応生成物）；チオカルバミ
ド酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミド酸亜
鉛、およびジヘプチルフェニルジチオカルバミド酸バリ
ウム）。上記の極圧剤ならびに腐食防止剤および酸化防
止剤の多くはまた、耐摩耗剤としても役立つ。

【０１３７】流動点降下剤は、本明細書に記載の潤滑油
にしばしば含有される添加剤である。有用な流動点降下
剤の例には、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；
ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスおよび芳
香族化合物の縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリ
マー；ならびにジアルキルフマレート、脂肪酸のビニル
エステルおよびアルキルビニルエーテルのポリマーがあ
る。本発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調
製技術およびそれらの用途は、米国特許第2,387,501
号；第2,015,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；
第2,191,498号；第2,666,746号；第2,721,877号；第2,7
21,878号；および第3,250,715号に記載され、それらの
内容は、関連した開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【０１３８】消泡剤は、安定した泡の形成を低減するか
または防止するために用いられる。典型的な消泡剤に
は、シリコーンまたは有機ポリマーが包含される。さら
に他の消泡組成物は、「Foam Control Agents」（Henry
T. Kerner、Noyes Data Corporation、1976年）の125
〜162頁に記載されている。

【０１３９】以下の実施例は、ジチオカーバメート化合
物および有機ポリスルフィドの配合物を含有する潤滑組
成物に関する。

【０１４０】＜実施例Ｉ＞ジブチルアミン、二硫化炭素
およびメチルアクリレートを反応させることにより調製
したジチオカーバメート化合物 ２重量％、および実施
例１の生成物 ２重量％を、SAE 10W-40潤滑油混合物に
混合することにより、潤滑剤を調製する。

【０１４１】＜実施例II＞実施例２の生成物 2.5重量
％、および実施例１の生成物 ２重量％を、SAE 80W-90
潤滑油混合物に混合することにより、ギア潤滑剤を調製
する。

【０１４２】＜実施例III＞実施例Ｉのジチオカーバメ
ート化合物 ２重量％、実施例１の生成物 1.9重量％、
実施例P-3の生成物 1.5重量％を、SAE 80W-90潤滑油混
合物に混合することにより、ギア潤滑剤を調製する。

【０１４３】＜実施例IV＞SAE 80W-90潤滑油混合物に代
えて、SAE 10W-40潤滑油混合物を用いること以外は、実
施例IIIに記載したように潤滑剤を調製する。

【０１４４】＜実施例Ｖ＞ジアミルアミン、二硫化炭素
およびアクリルアミドを反応させることにより調製した
ジチオカーバメート化合物 2.2重量％、実施例１の生成
物 ２重量％、およびホウ酸とナトリウムオーバーベー
ス化アルキルベンゼンスルホン酸とを反応させることに
より調製したホウ酸塩化したオーバーベース化化合物
１重量％（これは、19の金属比を有する）を、SAE 80W-
90潤滑油混合物に混合することにより、ギア潤滑剤を調
製する。

【０１４５】＜実施例VI＞ホウ酸と、ポリブテニル（Mn
950）置換コハク酸アシル化剤およびポリアルキレンポ
リアミンの反応生成物とを反応させることにより調製し
たホウ酸塩化した分散剤 0.8重量％を潤滑剤に含有させ
ること以外は、実施例Ｖに記載したように潤滑剤を調製
する。

【０１４６】＜実施例VII＞実施例Ｖのジチオカーバメ
ート化合物 0.5重量％、実施例１の生成物 0.1重量％、
トリルトリアゾール 0.005重量％、および2,6-ジ第三級
ブチルフェノール 0.25重量％を、油圧ベースストック
潤滑油混合物に混合することにより、油圧作動液を調製
する。

【０１４７】＜実施例VIII＞実施例Ｉのジチオカーバメ
ート化合物2.5重量％、および実施例１の生成物2.5重量
％を、金属加工潤滑油混合物に混合することにより、オ
イルベースの金属加工流体を調製する。

【０１４８】＜グリース＞潤滑剤をグリース形状で用い
る場合、この潤滑油は、一般に、全グリース組成物の均
衡をとるために充分な量で使用され、一般に、このグリ
ース組成物は種々の量の増粘剤および所望の特性を与え
る他の添加剤成分を含有する。このジチオカーバメート
化合物および有機ポリスルフィドは、それぞれ独立して
約0.5重量％〜約10重量％まで、または約１重量％〜約
５重量％までの量で存在する。

【０１４９】本発明のグリースを調製する際には、広範
囲の種類の増粘剤が用いられ得る。増粘剤は、全グリー
ス組成物の約0.5重量％〜約30重量％の量、好ましく
は、３重量％〜約15重量％の量で、使用される。増粘剤
には、約12個〜約30個の炭素原子を有する脂肪酸および
脂肪物質のアルカリ金属石鹸、およびアルカリ土類金属
石鹸が挙げられる。これらの金属の代表的なものには、
ナトリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムがあ
る。脂肪物質の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、ステアリン、オレイン酸、パルミチン酸、ミ
リスチン酸、綿実油酸および水素添加した魚油が包含さ
れる。

【０１５０】他の増粘剤には、塩および塩−石鹸複合体
（例えば、ステアリン酸カルシウム−酢酸カルシウム複
合体（米国特許第2,197,263号）、ステアリン酸バリウ
ム−酢酸バリウム複合体（米国特許第2,564,561号）、
ステアリン酸カルシウム−カプリル酸カルシウム−酢酸
カルシウム複合体（米国特許第2,999,066号）、低分子
量、中程度の分子量および高分子量の酸のカルシウム塩
および石鹸ならびにナッツ油の酸のカルシウム塩および
石鹸、ステアリン酸アルミニウムおよびアルミニウム複
合体増粘剤）を包含する。有用な増粘剤には、疎水性に
するためにアンモニウム化合物で処理した親水性粘土を
包含する。典型的なアンモニウム化合物には、テトラア
ルキル塩化アンモニウムがある。これらの粘土は、一般
に、結晶化した複合体シリケートである。これらの粘土
は、ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘクト
ライト粘土、イライト粘土、サポナイト粘土、セピオラ
イト粘土、ビオタイト粘土、パーミキュライト粘土、ゼ
オライト粘土などを包含する。

【０１５１】＜実施例G-1＞実施例Ｉのジチオカーバメ
ート化合物 0.5重量％、および実施例１の生成物 0.5重
量％を、Southwest Petro-Chem Lithium 12 ヒドロキシ
ベースグリースに混合することにより、グリースを調製
する。

【０１５２】＜実施例G-2＞実施例Ｉのジチオカーバメ
ート化合物0.25重量％、実施例１の生成物0.25重量％、
実施例P-3の生成物0.5重量％、およびトリルトリアゾー
ル１重量％を、Southwest Petro-Chem Lithium 12 ヒド
ロキシベースグリースに混合することにより、グリース
を調製する。

【０１５３】＜水性組成物＞本発明はまた、水相中に分
散または溶解したジチオカーバメート化合物および有機
ポリスルフィドの配合物を、該水相によって特徴づける
水性組成物を包含する。このうち水ベースの機能流体
は、溶液の形で；あるいは真の溶液であると思われるミ
セル分散体またはマイクロエマルジョンの形であり得
る。ある実施態様では、この水相は非連続水相であり得
るが、好ましくはこの水相は連続水相である。

【０１５４】これらの水性組成物は、通常、少なくとも
約25重量％の水を含有する。このような水性組成物は、
約25重量％〜約80重量％、または約40重量％〜約65重量
％の水を含有する濃縮物；および一般に、約80重量％よ
り多い水を含有する水ベースの機能流体の両方を含有す
る。この濃縮物は、一般に、約50％未満の、または約25
％未満の、または約15％未満の、または約６％未満の炭
化水素オイルを含有する。この炭化水素オイルは、１種
またはそれ以上の上記の潤滑粘性を有するオイルであり
得る。この水ベースの機能流体は、一般に、約15％未満
の、または約５％未満の、または約２％未満の炭化水素
オイルを含有する。このジチオカーバメート化合物およ
び有機ポリスルフィドは、それぞれ独立して、水性組成
物中に、水性組成物の約0.2％から、または約0.5％か
ら、または約0.75％から、約10％まで、または約５％ま
で、または約2.5％までの量で存在する。

【０１５５】これらの濃縮物および水ベースの機能流体
は、必要に応じて、水ベースの機能流体で通常使用され
る他の従来の添加剤を含有し得る。これらの他の添加剤
は、界面活性剤；増粘剤；耐摩耗剤、極圧剤、分散剤な
どのような油溶性で水不溶性の機能性添加剤；および腐
食防止剤、せん断安定化剤、殺菌剤、染料、硬水軟化
剤、臭気マスキング剤、消泡剤などのような補助添加剤
を包含する。

【０１５６】本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤
は、カチオンタイプ、アニオンタイプ、非イオンタイプ
または両性タイプであり得る。各タイプのこのような界
面活性剤の多くは、当業者に公知である。例えば、McCu
tcheonの「Emulsifiers & Detergents」（1981年、北米
版、MC Publishing Co、McCutcheon Division出版、Gle
n Rock、ニュージャージー、米国）を参照。これらの内
容は、これに関する開示について、本明細書中に参考と
して援用されている。特定の非イオン性界面活性剤のタ
イプは、アルキレンオキシド処理した生成物（例えば、
エチレンオキシド処理したフェノール、およびエチレン
オキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー）、
アルコール、エステル（例えば、グリセロールエステ
ル）、アミン（例えば、上記のヒドロキシアミン）、お
よびアミドを包含する。界面活性剤の例には、アルキレ
ンオキシド処理したアルキルフェノール（これは、Trit
on（登録商標）X-100のようなTriton（登録商標）の商
品名で、Union Carbide Chemical Companyから市販にて
入手可能である）；アルコキシル化アミン（これは、ET
HODUOMEEN（登録商標）（ポリエトキシ化ジアミン）、E
THOMEEN（登録商標）（ポリエトキシ化脂肪族アミ
ン）、ETHOMID（登録商標）（ポリエトキシ化アミ
ド）、およびETHOQUAD（ポリエトキシ化第四級アンモニ
ウムクロライド）の名称で、Akzo Chemie社より入手可
能である）；トール油の酸（これは、Unitol DT/40の商
品名で販売されている（Union Camp Corpから入手可能
である））；および上記のヒドロキシヒドロカルビルア
ミンが包含される。

【０１５７】有用なアニオン性界面活性剤のタイプに
は、周知のカルボン酸塩石鹸、有機硫酸金属塩、スルホ
ン酸金属塩、スルホニルカルボン酸金属塩、およびリン
酸金属塩がある。有用なカチオン性界面活性剤は、アミ
ンオキシドおよび周知の第四級アンモニウム塩のような
窒素化合物を包含する。両性界面活性剤は、アミノ酸タ
イプの物質および類似のタイプの物質を包含する。

【０１５８】界面活性剤は、一般に、種々の添加剤、特
に以下で論じる本発明の機能性添加剤の分散を促進する
のに効果的な量で使用される。好ましくは、その濃縮物
は、これらの界面活性剤の１種またはそれ以上を、約75
重量％まで、または約10重量％〜約75重量％で含有し得
る。水ベースの機能流体は、これらの界面活性剤の１種
またはそれ以上を、約15重量％まで、または約0.05重量
％〜約15重量％で含有し得る。

【０１５９】本発明の水性組成物は、しばしば、少なく
とも１種の増粘剤を含有する。一般に、これらの増粘剤
は、多糖類（ヒドロキシエチルセルロース、およびカル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩のようなセルロ
ースエーテルおよびエステルを含有する）、合成増粘性
ポリマー、またはこれらの２種またはそれ以上の混合物
であり得る。このようなガムの特定の例には、アガーガ
ム、グアーガム、アラビアガム、アルギン、デキストラ
ン、キサンタンガムなどがある。増粘剤はまた、合成増
粘性ポリマーであり得る。それらの代表例には、ポリア
クリレート、ポリアクリルアミド、加水分解したビニル
エステル、アクリルアミドアルカンスルホネートおよび
他のコモノマー（例えば、アクリロニトリル、スチレン
など）の水溶性のホモポリマーおよびインターポリマー
がある。

【０１６０】好ましい増粘剤には、少なくとも１種のヒ
ドロカルビル置換コハク酸および／またはその無水物
（ここで、このヒドロカルビル基は、約８個から、また
は約12個から、または約16個から、約40個まで、または
約30個まで、または約24個まで、または約18個までの炭
素原子を有する）と、少なくとも１種の水分散可能なア
ミン末端ポリ（オキシアルキレン）または少なくとも１
種の水分散可能なヒドロキシ末端ポリオキシアルキレン
とを反応させることにより、形成される水分散可能な反
応生成物が挙げられる。本発明に従って有用な水分散可
能なアミン末端ポリ（オキシアルキレン）類の例は、米
国特許第3,021,232号；第3,108,011号；第4,444,566
号；およびRe 31,522号に開示されている。これら特許
の開示内容は、本明細書中に参考として援用されてい
る。有用である水分散可能なアミン末端ポリ（オキシア
ルキレン）類は、Jeffamine（登録商標）の商品名で、T
exaco Chemical Companyより市販により入手可能であ
る。水分散可能なヒドロキシ末端ポリオキシアルキレン
は、BASF Wyandotte Corporationから、「Tetronic」お
よび「Pluronic」の商品名で市販により入手可能であ
る。有用なヒドロキシ末端ポリオキシアルキレン類は、
米国特許第2,674,619号および第2,979,528号に開示さ
れ、それらの内容は本明細書中に参考として援用されて
いる。

【０１６１】コハク酸および／またはその無水物と、ア
ミン末端またはヒドロキシ末端ポリオキシアルキレンと
の間の反応は、米国特許第4,659,492号に記載され、こ
の特許の内容は、ヒドロカルビル置換コハク酸またはそ
の無水物、およびヒドロキシ末端ポリ（オキシアルキレ
ン）の反応生成物の使用に関して、その教示が本明細書
中に参考として援用されている。

【０１６２】増粘剤が、アミン末端ポリ（オキシアルキ
レン）を用いて形成されるとき、該増粘剤の増粘特性
は、それを少なくとも１種の上記の界面活性剤と組み合
わせることにより高められ得る。このような界面活性剤
が用いられるとき、増粘剤の界面活性剤に対する重量比
は、一般に、約１：５〜約５：１、好ましくは、約１：
１〜約３：１の範囲にある。

【０１６３】典型的には、増粘剤は、本発明の水性組成
物中にて、増粘を起こす量で存在する。使用時には、こ
の増粘剤は一般に、本発明の濃縮物の約70重量％まで、
または約20重量％〜約50重量％のレベルで存在する。こ
の増粘剤は、好ましくは、本発明の機能流体の約1.5重
量％〜約10重量％、または約３重量％〜約６重量％の範
囲のレベルで存在する。

【０１６４】この水系にまた含有され得る機能性添加剤
は、典型的には、以下の油溶性で水不溶性の添加剤であ
り、この添加剤は、従来のオイルベースの系において、
極圧剤、耐摩耗剤、荷重支持剤(load-carrying agen
t)、分散剤、摩擦調整剤、潤滑化剤(lubricity agent)
などとして機能する。それらはまた、すべり防止剤、フ
ィルム形成剤および摩擦調整剤としても機能し得る。周
知のごとく、このような添加剤は、上記様式の２種また
はそれ以上で機能し得る；例えば、極圧剤は、しばし
ば、荷重支持剤として機能する。

【０１６５】用語「油溶性で水不溶性の機能性添加剤」
とは、25℃で水100部あたり、約１グラムのレベルを越
えて水に溶解しないものの、鉱油中では、25℃で１リッ
トルあたり少なくとも１グラムの範囲まで溶解する機能
性添加剤を表わす。これらの機能性添加剤はまた、ある
種の固形潤滑剤（例えば、グラファイト、二硫化モリブ
デンおよびポリテトラフルオロエチレン）、および関連
した固形ポリマーを含有し得る。これらの機能性添加剤
はまた、摩擦ポリマー形成体を含有し得、この形成体
は、液体中に分散されそして操作条件下にて重合すると
考えられている物質を形成する。このような物質の特定
の例には、ポリエステル摩擦ポリマーフィルムを形成し
得るジリノール酸とエチレングリコールとの配合物があ
る。これらの物質は当該分野で公知であり、それらの記
載は、例えば、雑誌「Wear」（26巻、369-392頁）、お
よび西ドイツ公開特許出願第2,339,065号に見い出され
る。これらの開示は、摩擦ポリマー形成体の解説につい
て、本明細書中に参考として援用されている。

【０１６６】典型的には、これらの機能性添加剤は、オ
イルベースの流体中で用いるものと同一または同様のタ
イプであり、上述の有機イオウ、リン、ホウ素またはカ
ルボン酸の公知の金属塩またはアミン塩である。

【０１６７】このような機能性添加剤の多くは、当該分
野で公知である。例えば、従来のオイルベースの系およ
び本発明の水系で有用な添加剤についての記載は、「Ad
vances in Petroleum Chemistry and Refining」（８
巻、John J. McKetta編集、Interscience Publishers、
ニューヨーク、1963年、31〜38頁；これらのページを含
めて）；Kirk-Othmer、「Encyclopedia of Chemical Te
chnology」（12巻、２版、Interscience Publishers、
ニューヨーク、1967年、575頁以下）；「Lubricant Add
itives」、M.W. Ranney、Noyes Data Corporation、Par
k Ridge、ニュージャージー、米国、1973年；および「L
ubricant Additives」、C.V. SmallheerおよびR.K. Smi
th、The Lezius-Hiles Co.、クリーブランド、オハイ
オ、米国に見い出される。これらの参考文献は、本発明
の組成物中で有用な機能性添加剤の開示について、本明
細書中に参考として援用されている。

【０１６８】機能性添加剤はまた、水中にて、合成また
は天然のラテックスあるいはそれらのエマルジョンのよ
うなフィルム形成体であり得る。このようなラテックス
は、天然のゴム状ラテックス、およびポリスチレン−ブ
タジエン合成ラテックスを包含する。

【０１６９】この機能性添加剤はまた、チャター防止剤
(anti-chatter agent)またはスクォーク防止剤(anti-sq
uawk agent)であり得る。前者の例には、西ドイツ特許
第1,109,302号に開示されているようなアミド−ジチオ
リン酸金属の配合物；英国特許明細書第893,977号に開
示されているようなアミン塩−アゾメテン(azomethene)
配合物；または米国特許第3,002,014号に開示されてい
るようなジチオリン酸アミンがある。スクォーク防止剤
の例には、米国特許第3,156,652号および第3,156,653号
に開示されているようなN-アシルサルコシンおよびそれ
らの誘導体；米国特許第2,913,415号および第2,982,734
号に開示されているような硫化した脂肪酸およびそれら
のエステル；および米国特許第3,039,967号に開示され
ているような二量化した脂肪酸のエステルがある。上記
に引用した特許の内容は、チャター防止剤およびスクォ
ーク防止剤の開示について、本明細書中に参考として援
用されている。

【０１７０】典型的には、この機能性添加剤は、機能的
に効果的な量で存在する。用語「機能的に効果的な量」
とは、該添加剤を添加することにより、意図された所望
の特性を与えるのに充分な添加剤の量を意味する。

【０１７１】本発明の水系は、しばしば、鉄系金属また
は非鉄系金属のいずれか一方または両方の少なくとも１
種の任意の腐食防止剤を含有する。この防止剤は、本質
的に有機または無機のいずれであってもよい。これらに
は、「Protective Coatingsfor Metals」、Burnsおよび
Bradley、Reinhold Publishing Corporation、２版、13
章、596〜605頁）に記載のものが挙げられ、防止剤に関
する開示は、本明細書中に参考として援用されている。
有用な無機防止剤の特定の例には、アルカリ金属の亜硝
酸塩、ジ−およびトリポリリン酸ナトリウム、リン酸カ
リウムおよびリン酸ジカリウム、アルカリ金属のホウ酸
塩およびそれらの混合物が包含される。有機防止剤の特
定の例には、ヒドロカルビルアミンおよびヒドロキシ置
換ヒドロカルビルアミンで中和した酸化合物が包含され
る。これらの酸化合物には、例えば、中和したホスフェ
イトおよびヒドロカルビルリン酸エステル、中和した脂
肪酸、中和した芳香族カルボン酸（例えば、4-第三級ブ
チル安息香酸）、中和したナフテン酸、および中和した
ヒドロカルビルスルホネートがある。特に有用なアミン
は、エタノールアミン、ジエタノールアミンのようなア
ルカノールアミンを包含する。

【０１７２】本発明の水系はまた、少なくとも１種の殺
菌剤を含有し得る。このような殺菌剤は、当業者に周知
であり、そして特定の例は、上述のMcCutcheonの出版物
「Functional Materials」の９〜20頁にて、「Antimicr
obials」の表題で挙げられている。この開示は、本発明
の水性組成物または水系で用いるのに適した殺菌剤に関
連して、本明細書中に参考として援用されている。

【０１７３】本発明の水系はまた、染料（例えば、酸性
緑色染料）；硬水軟化剤（例えば、エチレンジアミンテ
トラ酢酸ナトリウム塩、またはニトリロトリ酢酸）；臭
気マスキング剤（例えば、シトロネラオイル、レモンの
オイル）；凍結防止添加剤（例えば、エチレングリコー
ルおよび類似のポリオキシアルキレンポリオール）；お
よび消泡剤（例えば、周知のシリコーン消泡剤）のよう
な他の物質を含有し得る。

【０１７４】水性組成物および水系成分の論述は、米国
特許第4,707,301号にあり、その内容は、水系組成物お
よびその成分の開示について、本明細書中に参考として
援用されている。

【０１７５】＜実施例IX〜Ｘ＞以下の実施例は、ジチオ
カーバメート化合物および有機ポリスルフィドの配合物
を含有する水性組成物に関する。これらの例は、成分を
ホモジナイザーで混合することにより調製される。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細
書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきで
ある。従って、本明細書中に開示の発明は、添付の請求
の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されているこ
とが理解されるべきである。

【０１７８】

【発明の効果】本発明の配合物から、優れた耐摩耗性お
よび極圧特性を有する潤滑組成物、グリースおよび水性
流体が得られ得る。またこの配合物は、向上した耐酸化
性および熱安定性を流体に提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 10:04 30:06 40:04 40:08 40:22 40:24 Ｚ 50:10 60:12 60:14 (72)発明者 ジェイムズ ジェイ． シュウィンド イギリス国 ダービーシェア，ドーバーリ ッジ ディーイー６ ５エヌエヌ，チャー チ レーン，チャーンウッド (72)発明者 ベッツィー ジェイ． バットキー アメリカ合衆国 オハイオ 44060，メン ター，ペアー ツリー レーン 6642

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主要量の潤滑粘性を有するオイル、(A)少
   なくとも１種のジチオカーバメート化合物、および(B)
   少なくとも１種の有機ポリスルフィドを含有する潤滑組
   成物。
2. 【請求項２】(A)が、(i)ジチオカルバミド酸またはその
   塩、および(ii)不飽和アミド、酸、無水物、エステルま
   たはエーテルの反応生成物である、請求項１に記載の潤
   滑組成物。
3. 【請求項３】(ii)が、式R⁶R⁷C＝C(R⁸)COOR⁹のアクリル
   酸エステルであり、ここで、各R⁶、R⁷およびR⁸が、独立
   して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてR
   ⁹が、水素、または１個〜約24個の炭素原子を含有する
   ヒドロカルビル基である、請求項２に記載の潤滑組成
   物。
4. 【請求項４】(ii)が、メチル、エチル、ブチル、ペンチ
   ルまたはヘキシルアクリレートまたはメタクリレートで
   ある、請求項２に記載の潤滑組成物。
5. 【請求項５】(B)が、オレフィンから誘導される、請求
   項１に記載の潤滑組成物。
6. 【請求項６】前記オレフィンが、２個〜約８個の炭素原
   子を含有する、請求項５に記載の潤滑組成物。
7. 【請求項７】前記オレフィンが、次式により表わされ
   る、請求項５に記載の潤滑組成物： R^*1R^*2C=CR^*3R^*4 ここで、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、独立して、水
   素、ヒドロカルビル、−C(R^*5)₃、−COOR^*5、−CON
   (R^*5)₂、−COON(R^*5)₄、−COOM、−CN、−X、−YR^*5ま
   たは−Arであり、ここで、各R^*5は、独立して、水素ま
   たはヒドロカルビル基であるが、但し、いずれか２個の
   R^*5基は、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレ
   ンであり得、それによって、約12個までの炭素原子を有
   する環が形成される；Mは、１当量の金属カチオンであ
   り；Xはハロゲンであり；Yは、酸素または二価イオウで
   あり；Arは、約12個までの炭素原子を有するアリール基
   または置換アリール基である。
8. 【請求項８】さらに、(C)リン含有またはホウ素含有の
   耐摩耗剤または極圧剤を含有する、請求項１に記載の潤
   滑組成物。
9. 【請求項９】(C)が、ジチオリン酸とエポキシドとを反
   応させて中間体を形成し、該中間体を、リン含有酸また
   はその無水物とさらに反応させることにより調製される
   リン酸エステル、あるいは該リン酸エステルの塩であ
   る、請求項８に記載の潤滑組成物。
10. 【請求項１０】前記ジチオリン酸が、各ヒドロカルビル
    基に、独立して、１個〜約24個の炭素原子を有するジヒ
    ドロカルビルジチオリン酸である、請求項９に記載の潤
    滑組成物。
11. 【請求項１１】(C)が、前記リン酸エステルとアンモニ
    アまたはアミンとを反応させることにより調製される塩
    である、請求項８に記載の潤滑組成物。
12. 【請求項１２】前記アミンが、独立して、１個〜約30個
    の炭素原子を含有する、請求項１１に記載の潤滑組成
    物。
13. 【請求項１３】前記アミンが、第三級脂肪族第一級アミ
    ンである、請求項１１に記載の潤滑組成物。
14. 【請求項１４】(C)が、リン含有酸またはその無水物と
    少なくとも１種のアルコールとを反応させることにより
    調製されるリン酸エステル、または該リン酸エステルの
    塩であり、ここで、各アルコールが、独立して、約１個
    〜約30個の炭素原子を含有する、請求項８に記載の潤滑
    組成物。
15. 【請求項１５】(C)が、トリアリールホスフェイトであ
    る、請求項８に記載の潤滑組成物。
16. 【請求項１６】前記トリアリールホスフェイトが、トリ
    クレシルホスフェイトである、請求項１５に記載の潤滑
    組成物。
17. 【請求項１７】(C)がホスファイトである請求項８に記
    載の潤滑組成物。
18. 【請求項１８】前記ホスファイトが、各ヒドロカルビル
    基に、独立して、１個〜約30個の炭素原子を有するジヒ
    ドロカルビルホスファイトまたはトリヒドロカルビルホ
    スファイトである、請求項１７に記載の潤滑組成物。
19. 【請求項１９】(C)が、ホウ酸塩化した分散剤である、
    請求項８に記載の潤滑組成物。
20. 【請求項２０】前記ホウ酸塩化した分散剤が、前記組成
    物の約２重量％までの量で存在する、請求項１９に記載
    の潤滑組成物。
21. 【請求項２１】(C)が、アルカリ金属、またはアルカリ
    金属、アルカリ土類金属ホウ酸塩の混合物；ホウ酸塩化
    したエポキシド；ホウ酸塩化したアミン；またはホウ酸
    塩化したオーバーベース化金属塩である、請求項８に記
    載の潤滑組成物。
22. 【請求項２２】金属加工流体または油圧作動液である、
    請求項１に記載の潤滑組成物。
23. 【請求項２３】主要量の潤滑粘性を有するオイル、(A)
    少なくとも１種のジチオカーバメート化合物、(B)２個
    〜約８個の炭素原子を含有するオレフィンから誘導した
    少なくとも１種の有機ポリスルフィド、および(C)リン
    含有またはホウ素含有の極圧剤または耐摩耗剤を含有す
    る、潤滑組成物。
24. 【請求項２４】(A)が、(i)ジチオカルバミド酸またはそ
    の塩、および(ii)不飽和アミド、酸、エステルまたはエ
    ーテルの反応生成物である、請求項２３に記載の潤滑組
    成物。
25. 【請求項２５】(ii)が、メチル、エチル、ブチル、ペン
    チルまたはヘキシルアクリレートまたはメタクリレート
    である、請求項２４に記載の潤滑組成物。
26. 【請求項２６】(C)が、ジチオリン酸とエポキシドとを
    反応させて中間体を形成し、該中間体を、リン含有酸ま
    たはその無水物とさらに反応させることにより調製され
    るリン酸エステル、または該リン酸エステルの塩であ
    る、請求項２３に記載の潤滑組成物。
27. 【請求項２７】(C)が、リン含有酸またはその無水物と
    少なくとも１種のアルコールとを反応させることにより
    調製されるリン酸エステル、または該リン酸エステルの
    塩であり、ここで、各アルコールは、独立して、約１個
    〜約30個の炭素原子を含有する、請求項２３に記載の潤
    滑組成物。
28. 【請求項２８】金属加工流体または油圧作動液である、
    請求項２３に記載の潤滑組成物。
29. 【請求項２９】主要量の潤滑粘性を有するオイル、およ
    び極圧性および／または耐摩耗性を向上させる量の、
    (A)少なくとも１種のジチオカーバメート化合物と(B)少
    なくとも１種の有機ポリスルフィドとの配合物を含有す
    るギアオイル組成物。
30. 【請求項３０】さらに、(C)リン含有またはホウ素含有
    の耐摩耗剤あるいは極圧剤を含有する、請求項２９に記
    載のギアオイル組成物。
31. 【請求項３１】潤滑粘性を有するオイル、増粘剤、(A)
    少なくとも１種のジチオカーバメート化合物、および
    (B)少なくとも１種の有機ポリスルフィドを含有するグ
    リース組成物。
32. 【請求項３２】水、界面活性剤または増粘剤、ならびに
    ジチオカーバメート化合物と有機ポリスルフィドとの配
    合物を含有する水性機能流体。
33. 【請求項３３】油圧作動液または金属加工流体である、
    請求項３２に記載の水性機能流体。