JPH0715057B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0715057B2 JPH0715057B2 JP62032781A JP3278187A JPH0715057B2 JP H0715057 B2 JPH0715057 B2 JP H0715057B2 JP 62032781 A JP62032781 A JP 62032781A JP 3278187 A JP3278187 A JP 3278187A JP H0715057 B2 JPH0715057 B2 JP H0715057B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- unit
- ethylene
- resin composition
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08L77/08—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，射出成形や押出成形により，成形品，シー
ト，あるいはフィルムなどとして利用できる新規な架橋
性熱可塑性樹脂組成物に関する。
ト，あるいはフィルムなどとして利用できる新規な架橋
性熱可塑性樹脂組成物に関する。
更に詳しくは，ポリアミド樹脂，酸無水物基を含むエチ
レン共重合体および架橋性多官能性化合物を配合してな
る物性バランスおよび外観の優れた柔軟性に富む新規な
架橋性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
レン共重合体および架橋性多官能性化合物を配合してな
る物性バランスおよび外観の優れた柔軟性に富む新規な
架橋性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
一般にポリアミド樹脂は，剛性，耐摩耗性，耐薬品性，
耐熱性，および電気特性に優れているため，エンジニア
リングプラスチックスとして広汎に用いられている。
耐熱性，および電気特性に優れているため，エンジニア
リングプラスチックスとして広汎に用いられている。
しかし，耐衝撃性，成形安定性などにおいて難点もしく
は要改良点を有しており，これらが実用途開拓上の障害
となっている。
は要改良点を有しており，これらが実用途開拓上の障害
となっている。
かかるポリアミド樹脂の難点である耐衝撃性を改善する
方法として，これまでに種々の方法が提案されている。
方法として，これまでに種々の方法が提案されている。
例えば，代表的な方法として，特公昭54−4743号公報，
特公昭55−44108号公報，特開昭58−23850号公報などに
記載されているごとく，ポリアミド樹脂と反応しうる活
性基およびゴム弾性を有する変性エチレン共重合体タイ
プのポリマーを添加する方法などが挙げられる。
特公昭55−44108号公報，特開昭58−23850号公報などに
記載されているごとく，ポリアミド樹脂と反応しうる活
性基およびゴム弾性を有する変性エチレン共重合体タイ
プのポリマーを添加する方法などが挙げられる。
しかしながら，本発明者らの検討結果によると，上記従
来技術においては比較的耐衝撃性の改善された成形品を
得ることはできるが未だ充分ではない。また，耐熱性，
剛性，耐衝撃性の物性バランスの観点からも満足できる
ものではないことが判った。
来技術においては比較的耐衝撃性の改善された成形品を
得ることはできるが未だ充分ではない。また，耐熱性，
剛性，耐衝撃性の物性バランスの観点からも満足できる
ものではないことが判った。
すなわち，そのいくらか改善された耐衝撃性および柔軟
性はポリアミド樹脂自体よりもかなり貧弱な機械的性
質，例えば剛性，引張強度，硬度，耐熱性などによって
相殺されてしまう。さらには，着色した外観の不良な成
形品が得られることが多く，用途が限定されてしまう等
の問題があった。
性はポリアミド樹脂自体よりもかなり貧弱な機械的性
質，例えば剛性，引張強度，硬度，耐熱性などによって
相殺されてしまう。さらには，着色した外観の不良な成
形品が得られることが多く，用途が限定されてしまう等
の問題があった。
したがってポリアミド樹脂に添加すべき変性エチレン共
重合体タイプのポリマーとして前記のような問題を生じ
ないものを選択することが重要であり，その開発が強く
望まれているところである。
重合体タイプのポリマーとして前記のような問題を生じ
ないものを選択することが重要であり，その開発が強く
望まれているところである。
本発明は，かかるポリアミド樹脂の欠点である耐衝撃性
の改良にあたり，特定の構造のエチレン共重合体と架橋
性多官能性化合物を配合することにより，剛性等の機械
的性質をそこなうことなく，上記問題点の解決を計ろう
とするものであり，その目的とするところは，ポリアミ
ド樹脂を主成分とする，耐衝撃性にすぐれ，耐熱性，剛
性等の機械的性質にすぐれた架橋性熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。
の改良にあたり，特定の構造のエチレン共重合体と架橋
性多官能性化合物を配合することにより，剛性等の機械
的性質をそこなうことなく，上記問題点の解決を計ろう
とするものであり，その目的とするところは，ポリアミ
ド樹脂を主成分とする，耐衝撃性にすぐれ，耐熱性，剛
性等の機械的性質にすぐれた架橋性熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。
本発明者らは，かかる観点よりポリアミド樹脂の改質に
有効な樹脂組成物を，広汎かつ緻密に探索検討した結
果，特定の構造のエチレン共重合体と架橋性多官能性化
合物を配合することにより，耐衝撃性，耐熱性，剛性の
バランスがよく，成形加工性および成形物の外観の点で
も優れた組成物が得られることを見い出し，本発明に到
達した。
有効な樹脂組成物を，広汎かつ緻密に探索検討した結
果，特定の構造のエチレン共重合体と架橋性多官能性化
合物を配合することにより，耐衝撃性，耐熱性，剛性の
バランスがよく，成形加工性および成形物の外観の点で
も優れた組成物が得られることを見い出し，本発明に到
達した。
すなわち本発明は， （Ａ）ポリアミド樹脂60〜97重量部および （Ｂ）（ａ）エチレン単位40〜90重量％ （ｂ）α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位
５〜60重量％ （ｃ）無水マレイン酸単位0.3〜10重量％ とからなるエチレン共重合体40〜３重量部 とを溶融混練してなる組成物に対して，さらに後段で （Ｃ）カルボキシル基，カルボン酸無水物基またはアミ
ノ基に対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以
上含有する多官能性化合物0.01〜20重量部 を溶融混練で部分架橋反応せしめてなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
５〜60重量％ （ｃ）無水マレイン酸単位0.3〜10重量％ とからなるエチレン共重合体40〜３重量部 とを溶融混練してなる組成物に対して，さらに後段で （Ｃ）カルボキシル基，カルボン酸無水物基またはアミ
ノ基に対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以
上含有する多官能性化合物0.01〜20重量部 を溶融混練で部分架橋反応せしめてなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
本発明における成分（Ａ）ポリアミド樹脂としては,3員
環以上のラクタム，重合可能なω−アミノ酸,2塩基酸と
ジアミン等の重縮合によって得られる各種のポリアミド
を用いることができる。
環以上のラクタム，重合可能なω−アミノ酸,2塩基酸と
ジアミン等の重縮合によって得られる各種のポリアミド
を用いることができる。
具体的には，ε−カプロラクタム，アミノカプロン酸，
エナントラクタム,7−アミノヘプタン酸,11−アミノウ
ンデカン酸等の重合体，あるいはブタンジアミン，ヘキ
サメチレンジアミン，ノナメチレンジアミン，ウンデカ
メチレンジアミン，ドデカメチレンジアミン，メタキシ
レンジアミン等のジアミン類と，テレフタル酸，イソフ
タル酸，アジピン酸，セバチン酸，ドデカン２塩基酸，
グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合せしめて得ら
れる重合体，またはこれらの共重合体が挙げられる。
エナントラクタム,7−アミノヘプタン酸,11−アミノウ
ンデカン酸等の重合体，あるいはブタンジアミン，ヘキ
サメチレンジアミン，ノナメチレンジアミン，ウンデカ
メチレンジアミン，ドデカメチレンジアミン，メタキシ
レンジアミン等のジアミン類と，テレフタル酸，イソフ
タル酸，アジピン酸，セバチン酸，ドデカン２塩基酸，
グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合せしめて得ら
れる重合体，またはこれらの共重合体が挙げられる。
具体例としては，ポリアミド4.6,ポリアミド6,ポリアミ
ド6.6,ポリアミド6.10,ポリアミド11,ポリアミド12,ポ
リアミド6.12,のような脂肪族ポリアミド樹脂，ポリヘ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘキサメ
チレンイソフタルアミド，キシレン基含有ポリアミドの
ような芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。
ド6.6,ポリアミド6.10,ポリアミド11,ポリアミド12,ポ
リアミド6.12,のような脂肪族ポリアミド樹脂，ポリヘ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘキサメ
チレンイソフタルアミド，キシレン基含有ポリアミドの
ような芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。
これらの中でも特にポリアミド6,ポリアミド6.6,および
ポリアミド12が好ましい。
ポリアミド12が好ましい。
さらにホットメルト接着剤などの用途に市販されてい
る，融点が80〜200℃の各種共重合ナイロン樹脂をも，
単独もしくは融点200℃以上のポリアミドと組合せた形
で適用できる。
る，融点が80〜200℃の各種共重合ナイロン樹脂をも，
単独もしくは融点200℃以上のポリアミドと組合せた形
で適用できる。
本発明における成分（Ｂ）エチレン共重合体においてそ
の構成単量体成分は，（ａ）エチレン単位，（ｂ）α，
β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および
（ｃ）無水マレイン酸単位とからなり，（ａ）エチレン
単位が40〜90重量％，好ましくは65〜90重量％，（ｂ）
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位が５〜
60重量％，好ましくは10〜35重量％，および（ｃ）無水
マレイン酸単位0.3〜10重量％，好ましくは１〜５重量
％である。
の構成単量体成分は，（ａ）エチレン単位，（ｂ）α，
β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および
（ｃ）無水マレイン酸単位とからなり，（ａ）エチレン
単位が40〜90重量％，好ましくは65〜90重量％，（ｂ）
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位が５〜
60重量％，好ましくは10〜35重量％，および（ｃ）無水
マレイン酸単位0.3〜10重量％，好ましくは１〜５重量
％である。
単量体成分（ｂ）α，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルは，炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸，例え
ばアクリル酸，メタクリル酸等のアルキルエステルであ
って，具体例としては，アクリル酸メチル，アクリル酸
エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸イソプロ
ピル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｔ−ブチル，
アクリル酸イソブチル，メタクリル酸メチル，メタクリ
ル酸エチル，メタクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸
イソプロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸
イソブチル等であり，これらのうちでも特に，アクリル
酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，
メタクリル酸メチルが好ましい。
ステルは，炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸，例え
ばアクリル酸，メタクリル酸等のアルキルエステルであ
って，具体例としては，アクリル酸メチル，アクリル酸
エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸イソプロ
ピル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｔ−ブチル，
アクリル酸イソブチル，メタクリル酸メチル，メタクリ
ル酸エチル，メタクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸
イソプロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸
イソブチル等であり，これらのうちでも特に，アクリル
酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，
メタクリル酸メチルが好ましい。
また，その他に性能を維持する範囲内で，他の共重合可
能な単量体成分，例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル等を共重合せしめて得られるエチレン共重合体も含ま
れる。
能な単量体成分，例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル等を共重合せしめて得られるエチレン共重合体も含ま
れる。
エチレン共重合体（Ｂ）において，（ａ）エチレン単位
が40重量％未満ではポリアミドとの組成物にした場合剛
性の低下が大きく,90重量％を越えると耐衝撃性におい
て好ましい結果は得られない。また（ｂ）α，β−不飽
和カルボン酸アルキルエステル単位が５重量％未満では
耐衝撃性において好ましくなく,60重量％を越えると剛
性の低下が大きい。さらに（ｃ）無水マレイン酸単位が
0.3重量％未満では耐衝撃性において好ましい結果が得
られず,10重量％を越えると成形加工性において好まし
い結果が得られない。
が40重量％未満ではポリアミドとの組成物にした場合剛
性の低下が大きく,90重量％を越えると耐衝撃性におい
て好ましい結果は得られない。また（ｂ）α，β−不飽
和カルボン酸アルキルエステル単位が５重量％未満では
耐衝撃性において好ましくなく,60重量％を越えると剛
性の低下が大きい。さらに（ｃ）無水マレイン酸単位が
0.3重量％未満では耐衝撃性において好ましい結果が得
られず,10重量％を越えると成形加工性において好まし
い結果が得られない。
また，該エチレン共重合体（Ｂ）のメルトインデックス
（JIS K6760）は１〜100g/10分，好ましくは２〜50g/10
分の範囲である。メルトインデックスが100g/10分を越
えると組成物とした時の機械的物性の点で好ましくな
く,1g/10分未満では、ポリアミドとの相溶性に欠ける。
（JIS K6760）は１〜100g/10分，好ましくは２〜50g/10
分の範囲である。メルトインデックスが100g/10分を越
えると組成物とした時の機械的物性の点で好ましくな
く,1g/10分未満では、ポリアミドとの相溶性に欠ける。
本発明で使用される成分（Ｃ）カルボキシル基，カルボ
ン酸無水物基またはアミノ基に対して反応性を有する官
能基を一分子中に２個以上含有する多官能性化合物は，
エチレン共重合体（Ｂ）またはポリアミド樹脂（Ａ）に
対し分子間架橋反応性を有する化合物であれば特に限定
されるものではないが，以下に具体例をあげる。
ン酸無水物基またはアミノ基に対して反応性を有する官
能基を一分子中に２個以上含有する多官能性化合物は，
エチレン共重合体（Ｂ）またはポリアミド樹脂（Ａ）に
対し分子間架橋反応性を有する化合物であれば特に限定
されるものではないが，以下に具体例をあげる。
成分（Ｃ）である多官能性化合物として，例えばアミノ
基，エポキシ基，ジヒドロオキサゾリル基，カルボキシ
ル基，カルボン酸無水物基，ヒドロキシル基から選ばれ
る官能基を一分子中に２個以上含有する化合物をあげる
ことができる。該多官能性化合物（Ｃ）の分子量には特
に制限は無く，高分子化合物も含まれる。
基，エポキシ基，ジヒドロオキサゾリル基，カルボキシ
ル基，カルボン酸無水物基，ヒドロキシル基から選ばれ
る官能基を一分子中に２個以上含有する化合物をあげる
ことができる。該多官能性化合物（Ｃ）の分子量には特
に制限は無く，高分子化合物も含まれる。
アミノ基を一分子中に２個以上含有する化合物について
以下に具体例をあげる。
以下に具体例をあげる。
例えば,1,6−ヘキサメチレンジアミン，トリメチルヘキ
サメチレンジアミン,1,4ジアミノブタン,1,3ジアミノプ
ロパン，エチレンジアミン，ポリエーテルジアミン等の
脂肪族ジアミン類，ヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト，エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族ジアミン
カルバメート類，ジエチレントリアミン，トリエチレン
テトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレ
ンヘキサミン，エチルアミノエチルアミン，メチルアミ
ノプロピルアミン,2−ヒドロキシエチルアミノプロピル
アミン，アミノエチルエタノールアミン,1,2−ビス（３
−アミノプロポキシ）−2,2−ジメチルプロパン,1,3,6
−トリスアミノメチルヘキサン，イミノビスプロピルア
ミン，メチルイミノビスプロピルアミン，ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン等の脂肪族ポリアミン類，メンタ
ンジアミン,N−アミノエチルピペラジン,1,3−ジアミノ
シクロエキサン，イソホロンジアミン，ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の脂環族ポリ
アミン類,m−キシリレンジアミン，テトラクロル−ｐ−
キシレンジアミン等の芳香環を持つ脂肪族ポリアミン
類,m−フェニレンジアミン，ジアミノアジフェニルエー
テル,4,4′−メチレンジアニリン，ジアミノジフェニル
スルホン，ベンジジン,4,4′−ビス（ｏ−トルイジ
ン）,4,4′−チオジアニリン,o−フェニレンジアミン，
ジアニシジン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）,
2,4−トルエンジアミン，ビス（3,4−ジアミノフェニ
ル）スルホン，ジアミノジトリルスルホホン,4−クロロ
−ｏ−フェニレンジアミン,4−メトキシ−６−メチル−
ｍ−フェニレンジアミン,m−アミノベンジルアミン等の
芳香族アミン類,1,3−ビス（γ−アミノプロピル）−1,
1,3,3−テトラメチルジシロキサン等のケイ素を含有す
るポリアミン類や，アミン変性シリコンオイルおよび末
端官能基がアミンであるブタジエン−アクリロニトリル
共重合体,N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン,N,N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチルトリア
ミン等の第三級アミン化合物，エチレンとN,N−ジメチ
ルアミンメチルメタクリレートの共重合体等のエチレン
単位とα，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル単位からなるエチレン共重合体，エ
チレンとN,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
の共重合体等のエチレン単位とN,N−ジアルキルアミノ
アルキルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位からなる
エチレン共重合体，さらにコハク酸ジヒドラジド，アジ
ピン酸ジヒドラジド，イソフタル酸ジヒドラジド，エイ
コサン二酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物，また
ジアミノマレオニトリル，メラミン等も使用できる。
サメチレンジアミン,1,4ジアミノブタン,1,3ジアミノプ
ロパン，エチレンジアミン，ポリエーテルジアミン等の
脂肪族ジアミン類，ヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト，エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族ジアミン
カルバメート類，ジエチレントリアミン，トリエチレン
テトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレ
ンヘキサミン，エチルアミノエチルアミン，メチルアミ
ノプロピルアミン,2−ヒドロキシエチルアミノプロピル
アミン，アミノエチルエタノールアミン,1,2−ビス（３
−アミノプロポキシ）−2,2−ジメチルプロパン,1,3,6
−トリスアミノメチルヘキサン，イミノビスプロピルア
ミン，メチルイミノビスプロピルアミン，ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン等の脂肪族ポリアミン類，メンタ
ンジアミン,N−アミノエチルピペラジン,1,3−ジアミノ
シクロエキサン，イソホロンジアミン，ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の脂環族ポリ
アミン類,m−キシリレンジアミン，テトラクロル−ｐ−
キシレンジアミン等の芳香環を持つ脂肪族ポリアミン
類,m−フェニレンジアミン，ジアミノアジフェニルエー
テル,4,4′−メチレンジアニリン，ジアミノジフェニル
スルホン，ベンジジン,4,4′−ビス（ｏ−トルイジ
ン）,4,4′−チオジアニリン,o−フェニレンジアミン，
ジアニシジン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）,
2,4−トルエンジアミン，ビス（3,4−ジアミノフェニ
ル）スルホン，ジアミノジトリルスルホホン,4−クロロ
−ｏ−フェニレンジアミン,4−メトキシ−６−メチル−
ｍ−フェニレンジアミン,m−アミノベンジルアミン等の
芳香族アミン類,1,3−ビス（γ−アミノプロピル）−1,
1,3,3−テトラメチルジシロキサン等のケイ素を含有す
るポリアミン類や，アミン変性シリコンオイルおよび末
端官能基がアミンであるブタジエン−アクリロニトリル
共重合体,N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン,N,N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチルトリア
ミン等の第三級アミン化合物，エチレンとN,N−ジメチ
ルアミンメチルメタクリレートの共重合体等のエチレン
単位とα，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル単位からなるエチレン共重合体，エ
チレンとN,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
の共重合体等のエチレン単位とN,N−ジアルキルアミノ
アルキルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位からなる
エチレン共重合体，さらにコハク酸ジヒドラジド，アジ
ピン酸ジヒドラジド，イソフタル酸ジヒドラジド，エイ
コサン二酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物，また
ジアミノマレオニトリル，メラミン等も使用できる。
エポキシ基を一分子中に２個以上含有する化合物につい
て以下に具体例を挙げる。オレフィン共重合体とエポキ
シ樹脂に大別される。
て以下に具体例を挙げる。オレフィン共重合体とエポキ
シ樹脂に大別される。
オレフィン共重合体としては，オレフィン類とグリシジ
ルメタアクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートとの共重合体が使用できる。
ルメタアクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートとの共重合体が使用できる。
オレフィン類としては，エチレン，プロピレン，ブテン
−1,イソブチレン，ペンテン−1,ヘキセン−1,ヘプテン
−1,オクテン−1,ドデセン−１等が挙げられ，このうち
で特に好ましいものはエチレンである。さらに共重合体
成分として，α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル，カルボン酸ビニルエステルを含有していてもよい。
例えばアクリル酸，メタクリル酸等のアルキルエステル
であって，具体例としては，アクリル酸メチル，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸メチ
ル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
またグリシジルメタクリレート変性エチレン−プロピレ
ンゴム，エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメ
タクリレート共重合体ゴム等も挙げられる。
−1,イソブチレン，ペンテン−1,ヘキセン−1,ヘプテン
−1,オクテン−1,ドデセン−１等が挙げられ，このうち
で特に好ましいものはエチレンである。さらに共重合体
成分として，α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル，カルボン酸ビニルエステルを含有していてもよい。
例えばアクリル酸，メタクリル酸等のアルキルエステル
であって，具体例としては，アクリル酸メチル，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸メチ
ル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
またグリシジルメタクリレート変性エチレン−プロピレ
ンゴム，エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメ
タクリレート共重合体ゴム等も挙げられる。
重合方法としては，ランダム共重合，ブロック共重合，
グラフト共重合のいずれの方法で製造されたものでもよ
い。オレフィン共重合体中のグリシジルメタアクリレー
トおよび／またはグリシジルアクリレート単位の含有量
は５〜50重量％が選ばれ，この範囲外では本発明の物性
改良効果が不充分である。
グラフト共重合のいずれの方法で製造されたものでもよ
い。オレフィン共重合体中のグリシジルメタアクリレー
トおよび／またはグリシジルアクリレート単位の含有量
は５〜50重量％が選ばれ，この範囲外では本発明の物性
改良効果が不充分である。
エポキシ樹脂としては，ビスフェノールＡ系エポキシ樹
脂，ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂，環式脂肪族エポキシ樹脂，グリシジルエス
テル系樹脂，グリシジルアミン系樹脂，ヒダントイン型
エポキシ樹脂，トリグリシジルイソシアヌレート等が挙
げられる。
脂，ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂，環式脂肪族エポキシ樹脂，グリシジルエス
テル系樹脂，グリシジルアミン系樹脂，ヒダントイン型
エポキシ樹脂，トリグリシジルイソシアヌレート等が挙
げられる。
ジヒドロオキサゾリル基を一分子中に２個以上含有する
化合物としては,2,2′−（1,3−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン），スチレンとビニルオキサゾリン
の共重合体等が挙げられる。
化合物としては,2,2′−（1,3−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン），スチレンとビニルオキサゾリン
の共重合体等が挙げられる。
カルボキシル基，カルボン酸無水物基，ヒドロキシ基を
一分子中に２個以上含有する化合物としては、テレフタ
ル酸，イソフタル酸，アジピン酸，セバチン酸，ドデカ
ン２塩基酸，エチレンとアクリル酸の共重合体，無水ト
リメリット酸，無水ピロメリット酸，エチレングリコー
ルビス（アンヒドロトリメリテート），イソブチレンと
無水マレイン酸の共重合体，スチレンと無水マレイン酸
の共重合体，トリメチロールプロパン，ペンタエリトリ
トール，エチレンと酢酸ビニルの共重合体のケン化物等
が挙げられる。
一分子中に２個以上含有する化合物としては、テレフタ
ル酸，イソフタル酸，アジピン酸，セバチン酸，ドデカ
ン２塩基酸，エチレンとアクリル酸の共重合体，無水ト
リメリット酸，無水ピロメリット酸，エチレングリコー
ルビス（アンヒドロトリメリテート），イソブチレンと
無水マレイン酸の共重合体，スチレンと無水マレイン酸
の共重合体，トリメチロールプロパン，ペンタエリトリ
トール，エチレンと酢酸ビニルの共重合体のケン化物等
が挙げられる。
本発明による熱可塑性樹脂組成物において，構成成分
（Ａ）のポリアミド樹脂は60〜97重量部，好ましくは70
〜90重量部含まれ，構成成分（Ｂ）のエチレン共重合体
は40〜３重量部，好ましくは30〜10重量部含まれる。ポ
リアミド樹脂成分（Ａ）が60重量部未満では剛性，耐熱
性が充分でなく,97重量部を越えると耐衝撃性において
好ましい結果は得られない。
（Ａ）のポリアミド樹脂は60〜97重量部，好ましくは70
〜90重量部含まれ，構成成分（Ｂ）のエチレン共重合体
は40〜３重量部，好ましくは30〜10重量部含まれる。ポ
リアミド樹脂成分（Ａ）が60重量部未満では剛性，耐熱
性が充分でなく,97重量部を越えると耐衝撃性において
好ましい結果は得られない。
本発明において，構成成分（Ｃ）の多官能性化合物の添
加量は，カルボキシル基，カルボン酸無水物基またはア
ミノ基に対する多官能性化合物の官能基の反応性によっ
て調節する必要があるが，ポリアミド樹脂成分（Ａ）と
エチレン共重合体成分（Ｂ）の合計量100重量部に対し
て0.01〜20重量部である。成分（Ｃ）の多官能性化合物
の添加量が0.01重量部未満では耐熱性，耐衝撃性等の機
械的物性の改良効果が充分でなくなる。また20重量部を
越えると，その増量効果が認められなくなる。
加量は，カルボキシル基，カルボン酸無水物基またはア
ミノ基に対する多官能性化合物の官能基の反応性によっ
て調節する必要があるが，ポリアミド樹脂成分（Ａ）と
エチレン共重合体成分（Ｂ）の合計量100重量部に対し
て0.01〜20重量部である。成分（Ｃ）の多官能性化合物
の添加量が0.01重量部未満では耐熱性，耐衝撃性等の機
械的物性の改良効果が充分でなくなる。また20重量部を
越えると，その増量効果が認められなくなる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は溶融状態
で混練する方法である。その配合方法は，ポリアミド樹
脂成分（Ａ）とエチレン共重合体成分（Ｂ）とを溶融混
練してなる組成物に対して，さらに後段で多官能性化合
物成分（Ｃ）を添加し溶融混練で部分架橋反応をさせる
方法である。
で混練する方法である。その配合方法は，ポリアミド樹
脂成分（Ａ）とエチレン共重合体成分（Ｂ）とを溶融混
練してなる組成物に対して，さらに後段で多官能性化合
物成分（Ｃ）を添加し溶融混練で部分架橋反応をさせる
方法である。
本発明において，成分（Ｃ）多官能性化合物の添加，溶
融混練により顕著な物性改良効果が発生する理由は，適
度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミク
ロ分散状態ができるためであると考えられる。一般的に
いって，通常耐熱変形性を改良すれば剛性が大きくなり
耐衝撃性が低下する傾向があるのに対し，本発明による
組成物においては他の物性を低下させずに耐熱性，耐衝
撃性を改良できたのは予見できない改良効果である。
融混練により顕著な物性改良効果が発生する理由は，適
度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミク
ロ分散状態ができるためであると考えられる。一般的に
いって，通常耐熱変形性を改良すれば剛性が大きくなり
耐衝撃性が低下する傾向があるのに対し，本発明による
組成物においては他の物性を低下させずに耐熱性，耐衝
撃性を改良できたのは予見できない改良効果である。
溶融混練には，一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機，バンバリーミキサー，ロール，各種
リーダー等の混練装置を用いることができる。
などの各種押出機，バンバリーミキサー，ロール，各種
リーダー等の混練装置を用いることができる。
本発明の多官能性化合物成分（Ｃ）を添加し溶融混練す
るには，例えば押出機にてポリアミド樹脂成分（Ａ）と
エチレン共重合体成分（Ｂ）の溶融混練組成物を一旦造
粒して製造した後，多官能性化合物成分（Ｃ）を添加
し，再度押出機で溶融混練して製造することもできる
が，好ましくはサイドフィード装置付きの押出機を使用
し，前段（前部）でポリアミド樹脂成分（Ａ）とエチレ
ン共重合体成分（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し，同一
押出機の後段（後部）でサイドフィード装置により固体
または溶融状態の多官能性化合物成分（Ｃ）を添加し溶
融混練することにより製造するのが好ましい。
るには，例えば押出機にてポリアミド樹脂成分（Ａ）と
エチレン共重合体成分（Ｂ）の溶融混練組成物を一旦造
粒して製造した後，多官能性化合物成分（Ｃ）を添加
し，再度押出機で溶融混練して製造することもできる
が，好ましくはサイドフィード装置付きの押出機を使用
し，前段（前部）でポリアミド樹脂成分（Ａ）とエチレ
ン共重合体成分（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し，同一
押出機の後段（後部）でサイドフィード装置により固体
または溶融状態の多官能性化合物成分（Ｃ）を添加し溶
融混練することにより製造するのが好ましい。
さらに多官能性化合物成分（Ｃ）と，多官能性化合物成
分（Ｃ）に対して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマ
スターバッチを作っておき，本発明の熱可塑性樹脂組成
物を製造する時に適量添加して溶融混練することも好ま
しい方法である。混練の際には，各樹脂成分はいずれも
粉末ないしは，ペレットの状態であらかじめタンブラ
ー，もしくはヘンシェルミキサーのような装置で均一に
混合することが好ましいが，必要な場合には，混合を省
き，混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用い
ることができる。
分（Ｃ）に対して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマ
スターバッチを作っておき，本発明の熱可塑性樹脂組成
物を製造する時に適量添加して溶融混練することも好ま
しい方法である。混練の際には，各樹脂成分はいずれも
粉末ないしは，ペレットの状態であらかじめタンブラ
ー，もしくはヘンシェルミキサーのような装置で均一に
混合することが好ましいが，必要な場合には，混合を省
き，混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用い
ることができる。
本発明の樹脂組成物には，その成形性，物性を損なわな
い限りにおいて他の成分，例えば顔料，染料，補強材，
充填材，耐熱安定剤，酸化防止剤，耐候剤，核剤，滑
剤，帯電防止剤，難燃剤，可塑剤等の添加剤類，あるい
は他の重合体等を添加配合することができる。
い限りにおいて他の成分，例えば顔料，染料，補強材，
充填材，耐熱安定剤，酸化防止剤，耐候剤，核剤，滑
剤，帯電防止剤，難燃剤，可塑剤等の添加剤類，あるい
は他の重合体等を添加配合することができる。
特に各種の表面処理がなされているガラス繊維，炭素繊
維，タルク，炭酸カルシウム等の補強剤や充填剤を本発
明の樹脂組成物に添加すると，高剛性でしかも衝撃強度
の高い極めて有用な材料を得ることができる。
維，タルク，炭酸カルシウム等の補強剤や充填剤を本発
明の樹脂組成物に添加すると，高剛性でしかも衝撃強度
の高い極めて有用な材料を得ることができる。
本発明の混練された樹脂組成物は射出成形，押出成形，
その他の各種の成形加工法によって成形される。
その他の各種の成形加工法によって成形される。
以下，実施例により本発明を説明するが，本発明はこれ
らにより限定されることはない。なお，実施例中の曲げ
弾性率（サンプル厚み3.2mm,測定温度23℃）はJIS K720
3に，アイゾット衝撃強度（サンプル厚み3.2mm,測定温
度23℃および−40℃,V−ノッチ付）はJIS K7110に，熱
変形温度（サンプル厚み3.2mm,曲げ応力4.6kgf/cm2）は
JIS K7207に，メルトインデックス（190℃,2160g）はJI
S K6760にそれぞれ従って実施した。
らにより限定されることはない。なお，実施例中の曲げ
弾性率（サンプル厚み3.2mm,測定温度23℃）はJIS K720
3に，アイゾット衝撃強度（サンプル厚み3.2mm,測定温
度23℃および−40℃,V−ノッチ付）はJIS K7110に，熱
変形温度（サンプル厚み3.2mm,曲げ応力4.6kgf/cm2）は
JIS K7207に，メルトインデックス（190℃,2160g）はJI
S K6760にそれぞれ従って実施した。
本実施例および比較例において，ポリアミド樹脂，エチ
レン共重合体および多官能性化合物としては以下のもの
を使用した。
レン共重合体および多官能性化合物としては以下のもの
を使用した。
１）ポリアミド樹脂 （１）ポリアミド6.6 マラニール A125 （ユニチカ社
製） （２）ポリアミド６ A1030BRL （ユニチカ社製） ２）エチレン共重合体 以下に説明するエチレン共重合体は，フランス特許第1,
323,379号およびフランス特許出願第81/01,430号に記載
の方向により製造することができる。
製） （２）ポリアミド６ A1030BRL （ユニチカ社製） ２）エチレン共重合体 以下に説明するエチレン共重合体は，フランス特許第1,
323,379号およびフランス特許出願第81/01,430号に記載
の方向により製造することができる。
（１）共重合体（１） E/EA/MAH＝66.8/32.0/1.2重量％,MI＝7g/10分。
（２）共重合体（２） E/EA/MAH＝71.9/25.0/3.1重量％,MI＝33g/10分。
（３）共重合体（３） E/EA/MAH＝70.2/27.8/2.0重量％,MI＝15g/10分。
（４）共重合体（４） E/MAH＝95.0/5.0重量％,MI＝10g/10分。
ここで,E:エチレン,EA:エチレンアクリレート,MA:メチ
ルアクリレート,MAH:無水マレイン酸,MI:メルトインデ
ックスを示す。
ルアクリレート,MAH:無水マレイン酸,MI:メルトインデ
ックスを示す。
３）多官能性化合物 （１）ボンドファースト Ｅ（住友化学社製） エチレン／グリシジルメタクリレート（88/12重量％）
共重合体,MI＝3g/10分。
共重合体,MI＝3g/10分。
（２）アクリフト CM4008（住友化学社製） エチレン／メチルメタクリレート（81/19重量％）共重
合体,MI＝7g/10分。
合体,MI＝7g/10分。
（３）プラタミド H005（プラーテ・ボン社製）共重合
ポリアミド，比重1.08,融点115〜125℃。
ポリアミド，比重1.08,融点115〜125℃。
（４）シリコーンジアミンＸ−22−161C （信越化学社
製） ジメチルポリシロキサンの両末端に一級アミンを有する
シリコーンオイル，アミン当量1625。
製） ジメチルポリシロキサンの両末端に一級アミンを有する
シリコーンオイル，アミン当量1625。
（５）Ｅ−DAM共重合体 エチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（72/2
8重量％）共重合体， MI＝100g/10分。
8重量％）共重合体， MI＝100g/10分。
（６）ユカロン EAA A−510W（三菱油化社製） エチレン／アクリル酸（80/20重量％）共重合体,MI＝30
0g/10分。
0g/10分。
（７）Ｅ−VAケン化物 エチレン／酢酸ビニル（57/43重量％） 共重合体のケン化物。（ケン化率99％,MI＝35g/10分） （８）MB−１ 30mmφベント付単軸押出機を用いて,200℃でヘキサメチ
レンジアミンカルバメートを１重合部とアクリフト CM
4008を99重量部を溶融混練して調製したマスターバッ
チ。
レンジアミンカルバメートを１重合部とアクリフト CM
4008を99重量部を溶融混練して調製したマスターバッ
チ。
（９）MB−２ 30mmφベント付単軸押出機を用いて,170℃でヘキサメチ
レンジアミンカルバメートを１重量部とプラタミド H0
05を99重量部を溶融混練して調製したマスターバッチ。
レンジアミンカルバメートを１重量部とプラタミド H0
05を99重量部を溶融混練して調製したマスターバッチ。
（10）MB−３ 30mmφベント付単軸押出機を用いて,200℃で2,2′−
（1,3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）を５
重量部とアクリフトCM4008を95重量部を溶融混練して調
製したマスターバッチ。
（1,3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）を５
重量部とアクリフトCM4008を95重量部を溶融混練して調
製したマスターバッチ。
（11）MB−４ 30mmφベント付単軸押出機を用いて,200℃で無水ピロメ
リット酸を２重量部とエチレン−プロピレンゴムＥ−12
0P（住友化学社製）98重量部を溶融混練して調製したマ
スターバッチ。
リット酸を２重量部とエチレン−プロピレンゴムＥ−12
0P（住友化学社製）98重量部を溶融混練して調製したマ
スターバッチ。
実施例１〜13及び比較例13 30mmφベント付き単軸押出機を用いて，所定の温度（ポ
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で，第１表および第２表に示すポリアミド樹脂およ
びエチレン共重合体を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で，第１表および第２表に示すポリアミド樹脂およ
びエチレン共重合体を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物に第１表および第２表に示す多官能性化
合物を混合し，所定の温度（ポリアミド6.6の場合は270
℃，ポリアミド６の場合は240℃）で同じ30mmφベント
付き単軸押出機を用いて溶融混練し樹脂組成物を得た。
合物を混合し，所定の温度（ポリアミド6.6の場合は270
℃，ポリアミド６の場合は240℃）で同じ30mmφベント
付き単軸押出機を用いて溶融混練し樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について,80℃で12時間乾燥した後，
成形材料として10オンス射出成形機（東芝IS−150E−Ｖ
型）を用いて所定の温度（ポリアミド6.6の場合は290
℃，ポリアミド６の場合は260℃），金型温度70℃にて
物性測定用試験片を作製した。
成形材料として10オンス射出成形機（東芝IS−150E−Ｖ
型）を用いて所定の温度（ポリアミド6.6の場合は290
℃，ポリアミド６の場合は260℃），金型温度70℃にて
物性測定用試験片を作製した。
得られた試験片の曲げ弾性率，アイゾット衝撃強度およ
び熱変形温度は第１表および第２表に示す通りであっ
た。
び熱変形温度は第１表および第２表に示す通りであっ
た。
比較例１および４ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて,270℃で第１表に
示すポリアミド樹脂，エチレン共重合体および多官能性
化合物を一段で溶融混練し，樹脂組成物を得た。
示すポリアミド樹脂，エチレン共重合体および多官能性
化合物を一段で溶融混練し，樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結
果は第１表に示す通りであった。
果は第１表に示す通りであった。
比較例2,3,5および８ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて，所定の温度（ポ
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で第１表に示すポリアミド樹脂およびエチレン共重
合体を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で第１表に示すポリアミド樹脂およびエチレン共重
合体を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結
果は第１表に示す通りであった。
果は第１表に示す通りであった。
比較例６および９ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて，所定の温度（ポ
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で第１表に示すポリアミド樹脂および多官能性化合
物を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
リアミド6.6の場合は270℃，ポリアミド６の場合は240
℃）で第１表に示すポリアミド樹脂および多官能性化合
物を溶融混練し，樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結
果は第１表に示す通りであった。
果は第１表に示す通りであった。
比較例７および10 ポリアミド6.6,ポリアミド６について実施例１と同様に
評価した結果は第１表に示す通りであった。
評価した結果は第１表に示す通りであった。
比較例11および12 30mmφベント付き単軸押出機を用いて,270℃で第２表に
示すポリアミド樹脂およびエチレン共重合体を溶融混練
し，樹脂組成物を得た。
示すポリアミド樹脂およびエチレン共重合体を溶融混練
し，樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物にアクリフト CM4008またはプラタミド
H005を混合し,270℃で同じ30mmφベント付き単軸押出
機を用いて溶融混練し，樹脂組成物を得た。
H005を混合し,270℃で同じ30mmφベント付き単軸押出
機を用いて溶融混練し，樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結
果は第２表に示す通りであった。
果は第２表に示す通りであった。
実施例14 44mmφサイドフィードおよびベント装置付き二軸押出機
を用いて,270℃で第２表に示すポリアミド6.6およびエ
チレン共重合体を溶融混練しながら，押出機バレルの中
間に設置したサイドフィード装置より第２表に示す多官
能性化合物を定量的に添加し溶融混練し，樹脂組成物を
得た。
を用いて,270℃で第２表に示すポリアミド6.6およびエ
チレン共重合体を溶融混練しながら，押出機バレルの中
間に設置したサイドフィード装置より第２表に示す多官
能性化合物を定量的に添加し溶融混練し，樹脂組成物を
得た。
その樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結果
は第２表に示す通りであった。
は第２表に示す通りであった。
以上述べたように，本発明による熱可塑性樹脂組成物
は，機械的物性および熱的物性等の成形品諸物性のバラ
ンスが非常に良好であり，外観も良好である点において
顕著な効果を発揮する。
は，機械的物性および熱的物性等の成形品諸物性のバラ
ンスが非常に良好であり，外観も良好である点において
顕著な効果を発揮する。
特に多官能性化合物の添加により，他の物性を低下させ
ずに耐熱変形性，耐衝撃性を改良できたのは予見できな
い改良効果であるといえよう。
ずに耐熱変形性，耐衝撃性を改良できたのは予見できな
い改良効果であるといえよう。
本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
アミド系熱可塑性樹脂組成物に用いられる成形加工法，
例えば射出成形，押出成形などの成形加工法により容易
に成形品，フィルム，シート等に加工され，耐衝撃性，
剛性，耐熱性などの物性バランスが極めて良好な外観の
均一性および平滑性の優れた製品を与える。
アミド系熱可塑性樹脂組成物に用いられる成形加工法，
例えば射出成形，押出成形などの成形加工法により容易
に成形品，フィルム，シート等に加工され，耐衝撃性，
剛性，耐熱性などの物性バランスが極めて良好な外観の
均一性および平滑性の優れた製品を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3492 ＫＫＺ 5/353 //(Ｃ０８Ｌ 77/00 23:08） (Ｃ０８Ｌ 77/00 23:08 63:00） (Ｃ０８Ｌ 77/00 23:08 83:08） (72)発明者 南部 仁成 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−172765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−146928（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−275157（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂60〜97重量部および （Ｂ）（ａ）エチレン単位40〜90重量％ （ｂ）α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位
５〜60重量％ （ｃ）無水マレイン酸単位0.3〜10重量％ とからなるエチレン共重合体40〜３重量部 とを溶融混練してなる組成物に対して，さらに後段で （Ｃ）カルボキシル基，カルボン酸無水物基またはアミ
ノ基に対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以
上含有する多官能性化合物0.01〜20重量部 を溶融混練で部分架橋反応せしめてなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】成分（Ｂ）エチレン共重合体が，（ａ）エ
チレン単位が65〜90重量％，（ｂ）α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル単位が10〜35重量％，（ｃ）無
水マレイン酸単位が１〜５重量％である特許請求の範囲
第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】成分（Ｃ）多官能性化合物がアミノ基，エ
ポキシ基，ジヒドロオキサゾリル基，カルボキシル基，
カルボン酸無水物基，ヒドロキシル基から選ばれる官能
基を一分子中に２個以上含有する化合物である特許請求
の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】成分（Ｃ）多官能性化合物が，脂肪族ジア
ミンカルバメート類である特許請求の範囲第１項記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】成分（Ｃ）多官能性化合物が，エチレン単
位およびα，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルア
ミノアルキルエステル単位，またはエチレン単位および
N,N−ジアルキルアミノアルキルα，β−不飽和カルボ
ン酸アミド単位，からなるエチレン共重合体である特許
請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】成分（Ｃ）多官能性化合物が，エチレン単
位およびα，β−不飽和カルボン酸グリシジル単位，エ
チレン単位，α，β−不飽和カルボン酸グリシジル単位
およびα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単
位，またはエチレン単位，α，β−不飽和カルボン酸グ
リシジル単位およびカルボン酸ビニルエステル単位，か
らなるエチレン共重合体である特許請求の範囲第１項記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】成分（Ｃ）多官能性化合物が,2,2′−（1,
3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）である特
許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032781A JPH0715057B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP88301084A EP0279578B1 (en) | 1987-02-16 | 1988-02-09 | Moldable thermoplastic polyamide composition |
| DE8888301084T DE3866723D1 (en) | 1987-02-16 | 1988-02-09 | Thermoplastische polyamidformmassen. |
| KR1019880001629A KR880010062A (ko) | 1987-02-16 | 1988-02-16 | 열가소성 수지조성물 |
| US07/396,786 US5047479A (en) | 1987-02-16 | 1989-08-21 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032781A JPH0715057B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199755A JPS63199755A (ja) | 1988-08-18 |
| JPH0715057B2 true JPH0715057B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=12368393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62032781A Expired - Fee Related JPH0715057B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5047479A (ja) |
| EP (1) | EP0279578B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0715057B2 (ja) |
| KR (1) | KR880010062A (ja) |
| DE (1) | DE3866723D1 (ja) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2541292B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1996-10-09 | 住友化学工業株式会社 | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
| US5221712A (en) * | 1988-08-23 | 1993-06-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing impact-resistant polyamide resin compositions |
| JP2605832B2 (ja) * | 1988-10-15 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2566636B2 (ja) * | 1988-10-22 | 1996-12-25 | ユニチカ株式会社 | ナイロン４６吹込成形品 |
| DE3912523A1 (de) * | 1989-04-14 | 1990-10-18 | Henkel Kgaa | Verwendung von harzloesungen oder dispersionen von harzen zur oberflaechenbehandlung von polymerfasern |
| JPH0715060B2 (ja) * | 1989-09-13 | 1995-02-22 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| CA2041610A1 (en) * | 1990-05-04 | 1991-11-05 | Elisabeth S. Papazoglou | Process for the preparation of polyamide blends having improved low temperature properties |
| TW203083B (ja) * | 1990-05-11 | 1993-04-01 | Sumitomo Chemical Co | |
| US5420210A (en) * | 1991-07-31 | 1995-05-30 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Formamide group-containing copolymer, process for producing the same, and thermoplastic resin composition containing the same |
| FR2689514B1 (fr) * | 1992-04-03 | 1994-05-20 | Elf Atochem Sa | Composition thermoplastique multiphase a base de resine polyamide contenant un polymere d'ethylene a fonction epoxyde. |
| BE1008134A3 (nl) * | 1994-03-16 | 1996-01-23 | Dsm Nv | Bereiding van stervormig vertakte polymeren. |
| DE4425437A1 (de) | 1994-07-19 | 1996-01-25 | Basf Ag | Glasverstärkte Polyamidformmassen für Blasform-Anwendung |
| DE4425615A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Recyclierte Polyamidformmassen für Blasformanwendungen |
| TW344710B (en) * | 1995-12-19 | 1998-11-11 | Sumitomo Kagaku Kk | Resin composition and layered product formed therefrom |
| MY120047A (en) * | 1997-06-30 | 2005-08-30 | Kisco Ltd | Polyamide resin composition |
| US6169134B1 (en) | 1997-12-12 | 2001-01-02 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Viscosifying hydrocarbon liquids |
| US6849581B1 (en) | 1999-03-30 | 2005-02-01 | Bj Services Company | Gelled hydrocarbon compositions and methods for use thereof |
| US20030018135A1 (en) * | 1999-09-23 | 2003-01-23 | Pagilagan Rolando Umali | Toughened nylon compositions with improved flow and processes for their preparation |
| EP1292641B1 (de) * | 2000-03-09 | 2007-10-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Verwendung von Polyamid Mischungen |
| DE10030716A1 (de) * | 2000-06-23 | 2002-01-03 | Degussa | Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung |
| EP1504892A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-09 | Usinor | A metal-polyamide/polyethylene-metal laminate |
| WO2005054368A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High flow, toughened, weatherable polyamide compositions containing a blend of stabilizers |
| US7265181B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide cross-linked polymer and shaped article thereof |
| WO2006010067A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polyamic acid cross-linked polymers and formable compositions made therefrom |
| US20060030693A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Martens Marvin M | Process for the preparation of thermoplastic polyamide and polyester compositions exhibiting increased melt flow and articles formed therefrom |
| JP5084150B2 (ja) * | 2006-02-08 | 2012-11-28 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 成形体用樹脂組成物および該樹脂組成物より得られた成形体 |
| EP2121842B1 (en) * | 2007-01-18 | 2018-04-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polyamide resin composition having superior extensibility and flexing fatigue and pneumatic tire and hose using the same |
| DE102007009921A1 (de) | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Reaktivpolymers |
| JP4811436B2 (ja) * | 2008-08-06 | 2011-11-09 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| CA2734738C (en) | 2008-08-18 | 2019-05-07 | Productive Research LLC. | Formable light weight composites |
| WO2010110077A1 (ja) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR101774911B1 (ko) | 2009-12-28 | 2017-09-05 | 프로덕티브 리서치 엘엘씨 | 복합 재료의 용접 공정 및 그로부터 제조된 제품 |
| US9415568B2 (en) | 2010-02-15 | 2016-08-16 | Productive Research Llc | Formable light weight composite material systems and methods |
| CA2862610A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | Productive Research Llc | Composite materials including regions differing in properties and methods |
| US20130338274A1 (en) * | 2012-06-13 | 2013-12-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic melt-mixed compositions with epoxy-amine heat stabilizer |
| US9233526B2 (en) | 2012-08-03 | 2016-01-12 | Productive Research Llc | Composites having improved interlayer adhesion and methods thereof |
| CN103910995A (zh) * | 2013-01-05 | 2014-07-09 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种塑料建筑模板用高分子组合物及其制备方法 |
| US11338552B2 (en) | 2019-02-15 | 2022-05-24 | Productive Research Llc | Composite materials, vehicle applications and methods thereof |
| MX2022004816A (es) | 2019-10-24 | 2022-05-16 | Invista Textiles Uk Ltd | Composiciones de poliamida y articulos fabricados a partir de estas. |
| WO2023082273A1 (en) * | 2021-11-15 | 2023-05-19 | Dow Global Technologies Llc | Toughened polyamide |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5280351A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved polyamide compositions |
| US4086295A (en) * | 1976-12-16 | 1978-04-25 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyamide composition |
| DE3220380A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| JPS60181161A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
| JPS60181160A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| US4602058A (en) * | 1984-07-02 | 1986-07-22 | The Dow Chemical Company | Compatibility and stability of blends of polyamide and ethylene copolymers |
| DE3436362A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen mit verminderter spannungsrissanfaelligkeit |
| DE3504804A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schmelzkleber |
| US4632347A (en) * | 1985-05-03 | 1986-12-30 | Donald Jurgich | Holder for kitchen utensils and complementing stand |
| CA1290878C (en) * | 1986-02-15 | 1991-10-15 | Kentaro Mashita | Thermoplastic resin composition |
| JPS63146928A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-06-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
-
1987
- 1987-02-16 JP JP62032781A patent/JPH0715057B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-02-09 DE DE8888301084T patent/DE3866723D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-09 EP EP88301084A patent/EP0279578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-16 KR KR1019880001629A patent/KR880010062A/ko not_active Ceased
-
1989
- 1989-08-21 US US07/396,786 patent/US5047479A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3866723D1 (en) | 1992-01-23 |
| EP0279578A1 (en) | 1988-08-24 |
| EP0279578B1 (en) | 1991-12-11 |
| KR880010062A (ko) | 1988-10-06 |
| US5047479A (en) | 1991-09-10 |
| JPS63199755A (ja) | 1988-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0715057B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0258040B1 (en) | Thermoplastic resin composition comprising a polyamide | |
| KR950013816B1 (ko) | 열가소성 수지조성물의 제조법 | |
| KR960007935B1 (ko) | 내충격성 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법 | |
| US5373055A (en) | Method for producing thermoplastic elastomer compositions | |
| JP2541292B2 (ja) | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法 | |
| US5155159A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US5292808A (en) | Multi-phase structure and process for producing the same | |
| JP2867406B2 (ja) | 多相構造体およびその製造方法 | |
| US5221712A (en) | Process for producing impact-resistant polyamide resin compositions | |
| JPH0753825B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06199991A (ja) | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製法 | |
| JP2836183B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造法 | |
| JPH06199992A (ja) | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |