JPH07152207A

JPH07152207A - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JPH07152207A
Application number: JP5296659A
Authority: JP
Inventors: Miyoko Gotou; 美世子後藤; Yoko Osawa; 陽子大澤; Junichi Tamaoki; 順一玉置; Masayuki Haki; 雅之葉木; Katsunobu Kurose; 克宣黒瀬; Hiroyuki Fukuda; 洋幸福田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1993-11-26
Filing date: 1993-11-26
Publication date: 1995-06-16
Anticipated expiration: 2015-12-25
Also published as: JP3120644B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、均一な帯電性能を有し、トナーカ
ブリ等が発生せず、環境安定性および安全性に優れたト
ナ−を提供することを目的とするものである。【構成】本発明は、バインダー樹脂に少なくとも着色
剤と荷電制御剤とを分散してなるトナ−において、前記
荷電制御剤がカリックスアレン化合物であり、トナ−中
に分散された前記カリックスアレン化合物の平均粒径が
１．０μｍ以下であり、かつ２．０μｍ以上の粒子の含
有量が個数割合で１％以下である静電潜像現像用トナー
に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電気録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するための現像
剤に使用されるトナー、特にバインダー樹脂に着色剤と
荷電制御剤とを分散してなる静電潜像現像用トナ−に関
する。

【０００２】

【従来の技術】静電潜像の現像は、種々の方式で感光体
等の静電潜像担持体上に形成された正または負の電荷を
有する静電潜像に対して、所定の極性に摩擦帯電された
トナーを静電的に吸着させることにより行われ、次いで
転写紙上にトナー画像を転写し、定着させることにより
現像画像が形成される。

【０００３】このような静電潜像を現像するために使用
されるトナーは、カブリ等のない鮮明な現像画像を得る
ために適正な帯電量を有することがまず要求される。さ
らに、帯電量に経時変化がなく、環境変化、例えば湿度
変化等により、著しい帯電量の減衰や凝集等の変化を生
じないことも要求されている。これは帯電量が最初に設
定された値から減衰して小さくなると、トナー飛散が多
くなり地肌カブリや現像装置周辺にトナー汚れが生じる
等の問題が発生するからである。

【０００４】上記要求に応えるため、通常トナーには荷
電制御剤が添加されるが、近年カラー画像の再現への要
求が高まっており、色再現性を損なわないように白色あ
るいは淡黄色等の荷電制御剤が要求されている。

【０００５】負の電荷を付与する負荷電制御剤として無
色、白色、薄い黄色のものが市販されているが、ほとん
どのものが重金属を含有する合金の化合物、例えばクロ
ムを含む錯体または塩であり、特に安全性の観点から重
金属を含有しないメタルフリーの負荷電制御剤が要望さ
れている。

【０００６】一方、特開平２−２０１３７８号公報に
は、重金属を含有せず、安全性、帯電性および環境安定
性等の特性に優れた負荷電制御剤としてカリックスアレ
ン化合物が提案されている。

【０００７】しかしながら、上記カリックスアレン化合
物を実際に樹脂や着色剤等のトナ−組成物と共に混合
し、混練した後、混練物を粉砕することによりトナ−を
製造すると、トナー粒子毎の帯電特性等のトナー性能に
バラツキが生じ、その結果トナー飛散や複写画像にトナ
−カブリ等の問題が発生する。

【０００８】特に、上記トナーをフルカラー用トナーと
して使用した場合、フルカラー画像の再現には通常シア
ン、マゼンタ、イエローおよびブラックの各色のトナー
を重ね合わせて行われるため、各色の重ね合わせによっ
て画像としてはトナーカブリ量が非常に多くなり、画像
品質が損なわれるという問題が生じてしまう。

【０００９】また、上記トナーを２成分現像剤に使用し
た場合には、繰り返し画像形成を行う間に、トナーから
カリックスアレン化合物が遊離してキャリアに付着して
しまうスペントが発生し、そのためキャリアのトナーに
対する荷電性能が劣化してしまい現像剤寿命が短くなる
という問題も生じてしまう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決するものであり、均一な帯電性能を有し、トナ
ーカブリ等が発生せず、環境安定性および安全性に優れ
たトナ−を提供することを目的とするものである。

【００１１】さらに、本発明は、色調に優れ、カブリ等
のない優れた画像再現が可能なカラ−トナ−を提供する
ことを目的とするものである。

【００１２】また、本発明は、２成分現像剤として使用
した場合にも、キャリアに対するカリックスアレン化合
物のスペントが発生せず、優れた耐久性を有するトナー
を提供することを目的とするものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、バインダー樹
脂に少なくとも着色剤と荷電制御剤とを分散してなるト
ナ−において、前記荷電制御剤がカリックスアレン化合
物であり、トナ−中に分散された前記カリックスアレン
化合物の平均粒径が１．０μｍ以下であり、かつ２．０
μｍ以上のカリックスアレン化合物の含有量が個数割合
で１％以下である静電潜像現像用トナーに関する。

【００１４】本発明者等は、カリックスアレン化合物を
荷電制御剤として使用したトナーについて鋭意研究した
ところ、トナ−中のカリックスアレン化合物の分散状態
がトナ−の帯電特性等に影響を及ぼすことおよび上記問
題がトナ−中のカリックスアレン化合物の分散粒径分布
を特定の範囲とすることにより解消できることを見出
し、本発明に至ったものである。

【００１５】本発明のトナ−は、バインダー樹脂中に少
なくともカリックスアレン化合物が微細な微粒子の状態
で分散されている。

【００１６】本発明において、カリックスアレン化合物
はバインダ−樹脂中に平均粒径１．０μｍ以下、好まし
くは０．７μｍ以下、かつ粒径２．０μｍ以上の粒子が
個数割合で１％以下、好ましくは０．１％以下、より好
ましくは０％になるように分散されている。このような
粒径分布を有することにより、トナー中にカリックスア
レン化合物が均一に分散され、トナーの帯電量分布を狭
くすることができ、帯電の立ち上がり特性が向上し、ト
ナー飛散やトナーカブリの発生を防止することができ
る。また、トナー中でのカリックスアレン化合物の分散
性が向上しているため、耐刷時にトナーから遊離するカ
リックスアレン化合物の量が非常に少なくなり、２成分
現像剤として使用した場合にカリックスアレン化合物の
キャリア粒子へのスペントを防止することができるので
現像剤の耐久性が向上する。

【００１７】また、フルカラー用トナーとして使用する
場合、フルカラー画像の再現には通常シアン、マゼン
タ、イエローおよびブラックの各色のトナーを重ね合わ
せて行われるが、１色のトナーによるカブリが僅かであ
っても各色の重ね合わせによって画像としてはカブリ量
が多くなるため、通常のモノカラ−の画像再現に比べて
トナーカブリをより低くする必要がある。本発明のトナ
ーによればトナーカブリを良好に防止することができ、
フルカラー用トナーとして好適に使用することができ
る。

【００１８】トナー中に分散されたカリックスアレン化
合物の平均粒径が１．０μｍより大きい場合や、粒径
２．０μｍ以上の粒子の個数割合が１％より多い場合
は、トナ−中におけるカリックスアレン化合物の分散性
が不均一になり、各トナー粒子毎のカリックスアレン化
合物の含有量や粒径にバラツキを生じてしまう。その結
果、トナーの帯電量分布がブロードになってしまい、ト
ナー飛散やトナ−カブリ等が発生する。

【００１９】また、本発明のトナーにおいて円形相当径
１．０μｍ以下のカリックスアレン化合物の個数割合が
９０％以上、好ましくは９５％以上であることが望まし
い。

【００２０】本発明に使用するカリックスアレン化合物
としては、例えば、下記一般式［Ｉ］で示されるカリッ
クス（ｎ）アレン化合物を使用することができる。

【００２１】

【化１】

【００２２】一般式［Ｉ］中、Ｒ₁およびＲ₅はそれぞれ
独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または
−（ＣＨ₂）mＣＯＯＲ₉（Ｒ₉は水素原子または低級アル
キル基を表しｍは１〜３の整数を表す）を表し、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立して水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、シクロヘキシル基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルキル基および／またはア
シル基で置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、ス
ルホン基、スルホアミド基、カルバモイル基、シアノ基
またはアシル基を表す。但し、ｎ＝ｘ＋ｙ、ｘは４〜８
の整数、ｙは０〜４の整数であり、ｎは４〜８の整数で
ある。

【００２３】上記一般式［Ｉ］で表されるカリックス
（ｎ）アレン化合物としては以下の化合物例で示される
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】カリックスアレン化合物はバインダー樹脂
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部添加する。

【００３２】トナ−に使用されるバインダー樹脂として
は、通常トナ−において汎用されているものであれば特
に限定されるものではなく、例えば、スチレン系樹脂、
アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、アミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエ−テ
ル、ポリスルフォン等のような熱可塑性樹脂、あるいは
エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等のような熱硬
化性樹脂並びにこれらの共重合体およびポリマ−ブレン
ド等が用いられる。なお、本発明において用いられるバ
インダ−樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂におけるよ
うに完全なポリマーの状態にあるもののみならず、熱硬
化性樹脂におけるようにオリゴマ−ないしはプレポリマ
−の状態のものも含むものであり、さらにポリマ−に一
部プレポリマ−、架橋剤等を含んだもの等も含まれるも
のである。

【００３３】ＯＨＰ用あるいはフルカラ−用の透光性カ
ラ−トナ−を得る場合には、バインダー樹脂として、耐
塩化ビニル性、透光性およびＯＨＰシートとの密着性の
観点からポリエステル系樹脂を使用することが望まし
い。さらにこの場合、ガラス転移点が５５〜７０℃、軟
化点が８０〜１５０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０
００〜１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以
下の線状ポリエステルであることが望ましい。また、線
状ポリエステルにジイソシアネ−トを反応させて得られ
るウレタン変成ポリエステル、あるいは線状ポリエステ
ルにスチレン系、アクリル系、アミノアクリル系モノマ
−等をグラフト、ブロック重合等の方法により共重合し
て変成したポリマ−で、上記と同様のガラス転移点、軟
化点、分子量特性を有するものも好適に用いられる。

【００３４】本発明に使用可能な着色剤としては、例え
ば、黄色（イエロ−）顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイ
エロ−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１３、ナフト
−ルイエロ−Ｓ、ハンザイエロ−５Ｇ、ハンザイエロ−
３Ｇ、ハンザイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロ−Ｇ、バル
カンファストイエロ−５Ｇ等、赤色（マゼンタ）顔料と
してＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９等、青色（シアン）顔料
としてＣ．Ｉ．ピグメントブル−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブル−１６等を挙げることができるが、これらの顔
料に限定されることなく、従来より公知の各色の顔料あ
るいは染料を用いることができる。

【００３５】上記着色剤の添加量は、バインダー樹脂１
００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１
５重量部の範囲で使用することが望ましい。添加量が１
重量部より少ないとトナーとしての充分な色調および画
像濃度が得られず、２０重量部より多いと定着性が悪く
なる。

【００３６】本発明のトナ−には、例えばオフセット防
止剤、流動化剤またはクリーニング助剤等の後処理剤等
を添加してもよい。

【００３７】トナ−の定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤として、各種ワックスを使用することが
でき、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、酸
化型ポリプロピレン、酸化型ポリエチレン等のポリオレ
フィン系ワックス、さらにはカルナウバワックス等の天
然ワックスが好適に用いられる。オフセット防止剤はバ
インダー樹脂１００重量部に対して、１〜１５重量部、
好ましくは２〜８重量部添加することが望ましい。

【００３８】また、後処理用微粒子として、流動化剤ま
たはクリ−ニング助剤をトナ−と混合して使用してもよ
い。

【００３９】流動化剤としては、シリカ、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、
炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化チタ
ン、窒化ジルコニウム、マグネタイト、二硫化モリブデ
ン、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸亜鉛等の各種無機微粒子が単独ある
いは組み合わせて用いられる。これらの微粒子は、シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪
酸、シリコンオイル等の疎水化剤により疎水化処理を行
ったものを用いることが望ましい。特に、フルカラ−用
トナ−に対しては疎水化処理された上記無機微粒子を２
種類組み合わせて用いることが好ましく、特に疎水性シ
リカと疎水性酸化アルミニウムまたは疎水性シリカと疎
水性酸化チタンを用いることが好ましい。

【００４０】クリ−ニング助剤としては、流動化剤とし
て上述した無機微粒子、ステアリン酸塩等の金属石鹸、
フッ素系、シリコン系、スチレン系、アクリル系、スチ
レン−（メタ）アクリル系、ベンゾグアナミン、メラミ
ン、エポキシ等の各種合成樹脂微粒子等が用いられる。

【００４１】後処理剤はバインダー樹脂１００重量部に
対して、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重
量部添加することが望ましい。

【００４２】通常、トナ−は着色剤、荷電制御剤および
バインダー樹脂を混合した後溶融・混練して得られた混
練物を粉砕・分級することにより製造される。また、荷
電制御剤であるカリックスアレン化合物の結晶は２〜１
００μｍ範囲で広い粒径分布を有しており、大きなもの
では７０〜１００μｍ程度の粒径を有している。上述し
た方法でトナーを製造した場合、溶融・混練時に十分な
圧力がカリックスアレン化合物にかからないため十分に
解砕することができない。このために各トナー粒子毎の
カリックスアレン化合物の含有量あるいは分散粒径にバ
ラツキを生じるため、トナーの帯電量分布が広くなって
しまいトナー飛散やトナーカブリの原因となり、複写画
像の画質および耐刷時の耐久性に影響を及ぼす。

【００４３】本発明のトナ−は、以下の方法により製造
することができる。

【００４４】まず、カリックスアレン化合物とバインダ
ー樹脂とを１０：９０〜９０：１０の重量比で混合した
後、加熱・加圧ニ−ダ−で加熱・加圧混練を行う。この
時、バインダー樹脂の軟化点付近の温度（約１００〜１
４０℃）、好ましくは軟化点±１０℃の温度で加熱・加
圧混練を行うことが望ましい。また、圧力は１〜２００
Ｋｇ／ｍ³の範囲で行うことが望ましい。また、混練の
時間は２〜３００分の範囲で行うことが望ましい。この
ような範囲内で各条件を選択することによって、カリッ
クスアレン化合物の粒径が製造するトナーの平均粒径以
下、好ましくは５μｍ以下であるカリックスアレン化合
物分散樹脂組成物を得ることができる。

【００４５】なお、この後でさらに３本ロ−ルで混練を
行ってもよく、カリックスアレン化合物の分散粒径をよ
り小粒径化させることができる。

【００４６】このようにして得られたカリックスアレン
化合物分散樹脂組成物を冷却後粉砕してカリックスアレ
ン化合物分散樹脂粒子を得る。

【００４７】得られたカリックスアレン化合物分散樹脂
粒子、バインダー樹脂、着色剤および必要に応じてオフ
セット防止剤等の各種添加剤を混合し、溶融・混練した
後、冷却し、この混練物を粉砕し、分級することによ
り、カリックスアレン化合物が所定の分散粒径を有する
トナーを得ることができる。

【００４８】トナーの平均粒径は５〜１５μｍにするこ
とが好ましいが、特に高精細画像を再現する場合には、
平均粒径５〜９μｍ、好ましくは５〜８μｍにすること
が望ましい。特に、平均粒径５〜９μｍ程度の小粒径ト
ナーでは、粒径が小さいために通常はトナーかぶりや濃
度むら等の問題が生じ易いが、本発明によればトナーか
ぶりや濃度むら等の生じない優れた特性を有する小粒径
トナーを得ることができる。

【００４９】以上のようにして得られるトナ−は、１成
分現像剤として、あるいはキャリアとともに２成分現像
剤として使用してもよい。

【００５０】キャリアとしては、鉄粉キャリア、フェラ
イトキャリア、コーティングキャリア、バインダ−型キ
ャリア等通常使用されているものを使用することができ
る。

【００５１】具体的には、フェライトキャリア材料とし
ては、鉄、ニッケル、コバルト等の金属と亜鉛、アンチ
モン、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマス、ベリリウ
ム、マンガン、セレン、タングステン、ジルコニウム、
バナジウム等の金属との合金あるいは混合物、酸化物、
酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物、窒化ク
ロム、窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケイ素、炭化タ
ングステン等の炭化物との混合物および強磁性フェライ
ト、並びにこれらの混合物等が挙げられる。

【００５２】コーティングキャリアは、鉄、フェライト
を芯材として各種合成樹脂、またはセラミック層により
コートしたものが用いられる。合成樹脂としては、例え
ば、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリエ−テル系樹脂、ポリスルフォ
ン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポ
リブチラ−ル系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン／ウレア系
樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフロ
ン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂およ
びその混合物、並びに、これらの樹脂の共重合体、ブロ
ック重合体、グラフト重合体およびポリマ−ブレンド等
が用いられる。さらに、帯電性を改良するために各種極
性基を有する樹脂を用いても良い。さらに、帯電性およ
びその他各種現像剤特性を改良するために、各種有機お
よび／または無機材料を分散および／または溶解させて
コーティングしてもよく、また、これらの材料をコーテ
ィングキャリア表面に固定処理したものを用いても良
い。

【００５３】次に、この発明の具体的な実施例について
説明すると共に、比較例を挙げてこの発明の実施例に係
るトナ−が優れたものであることを明らかにする。

【００５４】

【実施例】

（カリックスアレン分散樹脂粒子Ａの製造）スチレン−
アクリル酸共重合体（軟化点：１２０℃、ガラス転移
点：６５℃、Ｍｎ：１６０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１
８、以下スチレン−アクリル樹脂Ａと略す）１．４ｋｇ
に、荷電制御剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス
（８）アレン（円形相当径２〜８０μｍ）０．６ｋｇを
加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混合する。この
混合物を１１０℃に加熱された加熱・加圧ニ−ダ−で５
ｋｇ／ｍ²の加圧下で１時間混練し、冷却後、フェザ−
ミルで粗粉砕してカリックスアレン含有率３０重量％の
カリックスアレン分散樹脂粒子Ａを得た。この樹脂粒子
中のカリックスアレン化合物は、平均粒径２．０μｍ、
長径１０μｍ以下であった。

【００５５】なお、カリックスアレン化合物の長径は、
カリックスアレン化合物が分散した樹脂の切片をミクロ
トロ−ムで作り、この切片を倍率６００倍の光学顕微鏡
写真にとり測定した。また、粒径は、上記樹脂粒子の樹
脂を溶解し、かつカリックスアレン化合物を溶解しない
溶媒（クロロホルム／エタノ−ル混合溶媒）を用いて上
記樹脂粒子の樹脂を溶解し、粒度分布測定装置（超遠心
式自動粒度分布測定装置：掘場製作所社製）により測定
した。

【００５６】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｂの製
造）ポリエステル樹脂（軟化点：１１０℃、ガラス転移
点：６３℃、酸価：１０、水酸価：３０、Ｍｎ：４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．８４である線状ポリエステル、以
下ポリエステル樹脂Ａと略す）１．４ｋｇに、荷電制御
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレン
０．６ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混
合する。この混合物を１０５℃に加熱された加熱・加圧
ニ−ダ−で４ｋｇ／ｍ²の加圧下で１時間混練し、冷却
後、フェザ−ミルで粗粉砕してカリックスアレン含有率
３０重量％のカリックスアレン分散樹脂粒子Ｂを得た。
カリックスアレン分散樹脂粒子Ｂ中のカリックスアレン
化合物は平均粒径３．８μｍ、長径１０μｍ以下であっ
た。

【００５７】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｃの製
造）スチレン−アクリル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレン
０．６ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混
合する。この混合物を１３０℃に加熱された２軸押出式
混練機で混練した後、１３０℃に加熱した３本ロールで
１０分間混練し、冷却後、フェザ−ミルで粗粉砕してカ
リックスアレン含有率３０重量％のカリックスアレン分
散樹脂粒子Ｃを得た。カリックスアレン分散樹脂粒子Ｃ
中のカリックスアレン化合物は平均粒径３．４μｍ、長
径８μｍ以下であった。

【００５８】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｄの製
造）ポリエステル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御剤とし
てｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレン０．６
ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混合す
る。この混合物を１２０℃に加熱された２軸押出式混練
機で混練した後、１２０℃に加熱した３本ロールで１０
分間混練し、冷却後、フェザ−ミルで粗粉砕してカリッ
クスアレン含有率３０重量％のカリックスアレン分散樹
脂粒子Ｄを得た。カリックスアレン分散樹脂粒子Ｄ中の
カリックスアレン化合物は平均粒径３μｍ、長径８μｍ
以下であった。

【００５９】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｅの製
造）スチレン−アクリル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレ
ン（円形相当径２〜６０μｍ）０．６ｋｇを加え、９ｌ
ヘンシェルミキサ−で３分間混合する。この混合物を１
１０℃に加熱された加熱・加圧ニ−ダ−で５ｋｇ／ｍ²
の加圧下で１時間混練し、冷却後、フェザ−ミルで粗粉
砕してカリックスアレン含有率３０重量％のカリックス
アレン分散樹脂粒子Ｅを得た。カリックスアレン分散樹
脂粒子Ｅ中のカリックスアレン化合物は平均粒径２μ
ｍ、長径１０μｍ以下であった。

【００６０】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｆの製
造）ポリエステル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御剤とし
てｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレン０．
６ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混合す
る。この混合物を１０５℃に加熱された加熱・加圧ニ−
ダ−で４ｋｇ／ｍ^２の加圧下で１時間混練し、冷却後、
フェザ−ミルで粗粉砕してカリックスアレン含有率３０
重量％のカリックスアレン分散樹脂粒子Ｆを得た。カリ
ックスアレン分散樹脂粒子Ｆ中のカリックスアレン化合
物は平均粒径２μｍ、長径９μｍ以下であった。

【００６１】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｇの製
造）スチレン−アクリル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレ
ン０．６ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間
混合する。この混合物を１３０℃に加熱された２軸押出
式混練機で混練した後、１３０℃に加熱した３本ロール
で１０分間混練し、冷却後、フェザ−ミルで粗粉砕して
カリックスアレン含有率３０重量％のカリックスアレン
分散樹脂粒子Ｇを得た。カリックスアレン分散樹脂粒子
Ｇ中のカリックスアレン化合物は平均粒径１．８μｍ、
長径７μｍ以下であった。

【００６２】（カリックスアレン分散樹脂粒子Ｈの製
造）ポリエステル樹脂Ａ１．４ｋｇに、荷電制御剤とし
てｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレン０．
６ｋｇを加え、９ｌヘンシェルミキサ−で３分間混合す
る。この混合物を１１０℃に加熱された２軸押出式混練
機で混練した後、１１０℃に加熱した３本ロールで１０
分間混練し、冷却後、フェザ−ミルで粗粉砕してカリッ
クスアレン含有率３０重量％のカリックスアレン分散樹
脂粒子Ｈを得た。カリックスアレン分散樹脂粒子Ｈ中の
カリックスアレン化合物は平均粒径２μｍ、長径７μｍ
以下であった。

【００６３】（実施例１）・スチレン−アクリル樹脂Ａ９３重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ａ１０重量部・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料を十分混合し、１１０℃に加熱された２軸押出
機で混練した後、冷却し、混練物を粗粉砕し、さらにジ
ェットミルで微粉砕した。次いでＤＳ分級機で分級して
平均粒径８μｍのトナ−粒子を得た。

【００６４】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．３５μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合
は０．０５％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９８％で
あり、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００６５】得られたトナ−粒子１００重量部に対し
て、シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
０．３重量部と二酸化チタン微粒子（Ｐ２５：日本アエ
ロジル社製）０．３重量部を添加・混合してマゼンタト
ナ−を得た。・・このマゼンタトナ−を、アクリル樹脂
コートフェライトキャリア（平均粒径４５μｍ：パウダ
−テック社製）に対してトナ−混合比４重量％になるよ
うに添加した後、さらにトナ−混合比８重量％になるよ
うに添加し、１分間撹拌・混合した。この現像剤の帯電
量を測定したところ１８μｃ／ｇであった。また、マグ
ネットローラ上に現像剤を載せ、電界をかけない状態で
ローラを回転させたところトナ−飛散量は６．２５％で
あった。

【００６６】上記トナ−とキャリアとを混合し、トナ−
混合比８重量％の現像剤を調整し、この現像剤をフルカ
ラ−複写機（ＣＦ−７０：ミノルタカメラ社製）を用い
て、１万枚の耐刷テストを行ったところ、初期および１
万枚耐刷後共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００６７】（実施例２）・ポリエステル樹脂Ａ９３重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｂ１０重量部・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料を使用する以外は実施例１と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００６８】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．６μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
０．０１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９９％であ
り、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００６９】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量２０μｃ／ｇ、トナ−飛散量５
％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐刷後
共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００７０】（実施例３）・スチレン−アクリル樹脂Ａ９３重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｃ１０重量部・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料を使用する以外は実施例１と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００７１】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．４５μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合
は０．１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９７％であ
り、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００７２】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１７．５μｃ／ｇ、トナ−飛散
量６％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐
刷後共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００７３】（実施例４）・ポリエステル樹脂Ａ９３重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｄ１０重量部・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料を使用する以外は実施例１と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００７４】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．２５μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合
は０．０１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９９％で
あり、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００７５】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１８μｃ／ｇ、トナ−飛散量５
％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐刷後
共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００７６】（実施例５）・スチレン−アクリル樹脂Ａ９０．７重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｅ１３．３重量部・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用する以外は実施例１と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００７７】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．３μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
０．０５％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９９％であ
り、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００７８】得られたトナ−粒子１００重量部に対し
て、シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
０．５重量部を添加・混合してマゼンタトナ−を得た。

【００７９】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量２２μｃ／ｇ、トナ−飛散量６
％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐刷後
共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００８０】（実施例６）・ポリエステル樹脂Ａ９０．７重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｆ１３．３重量部・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用する以外は実施例５と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００８１】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．３５μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合
は０．０１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９９％で
あり、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００８２】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量２４μｃ／ｇ、トナ−飛散量４
％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐刷後
共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００８３】（実施例７）・スチレン−アクリル樹脂Ａ９０．７重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｇ１３．３重量部・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用する以外は実施例５と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００８４】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．７μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
０．１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９７％であ
り、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００８５】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量２１μｃ／ｇ、トナ−飛散量６
％であり、耐刷テストにおいて初期および１万枚耐刷後
共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００８６】（実施例８）・スチレン−アクリル樹脂Ａ９０．７重量部・カリックスアレン分散樹脂粒子Ｈ１３．３重量部・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用する以外は実施例５と同様にして平均粒
径８μｍのマゼンタトナ−を製造した。

【００８７】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．３μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
０．０１％、１μｍ以下の粒子の個数割合は９９％であ
り、長径と短径の区別がつかない形状をしていた。

【００８８】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量２２．５μｃ／ｇ、トナ−飛散
量４．５％であり、耐刷テストにおいて初期および１万
枚耐刷後共カブリのない鮮明な複写画像が得られた。

【００８９】（比較例１）・スチレン−アクリル樹脂Ａ１００重量部・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレン３重量部（円形相当径２〜８０μｍ）・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料をヘンシェルミキサーで十分混合し、１４０℃
に加熱した２軸押出機で混練した後、冷却し、混練物を
粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。

【００９０】次いでＤＳ分級機で分級して平均粒径８μ
ｍのマゼンタトナ−粒子を得た。

【００９１】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は１．３μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
１２％、１μｍ以下の粒子の個数割合は１５％であり、
柱状の粒子も多数存在していた。

【００９２】得られたトナ−粒子１００重量部に対し
て、シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
０．３重量部と二酸化チタン微粒子（Ｐ２５：日本アエ
ロジル社製）０．３重量部を添加・混合してマゼンタト
ナ−を得た。

【００９３】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１４μｃ／ｇ、トナ−飛散量１
２．５％であり、耐刷テストにおいて初期からカブリが
生じており、耐刷枚数を重ねるごとにカブリの量が増加
した。

【００９４】（比較例２）・ポリエステル樹脂Ａ１００重量部・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレン３重量部・カ−ミン６Ｂ（C. I. ピグメントレッド５７：１）３重量部上記材料を使用し、混練機の加熱温度を１３０℃に変更
する以外は比較例１と同様にして平均粒径８μｍのマゼ
ンタトナ−を製造した。

【００９５】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は２．１μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
４４％、１μｍ以下の粒子の個数割合は７％であり、柱
状の粒子も多数存在していた。

【００９６】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１５μｃ／ｇ、トナ−飛散量１
２％であり、耐刷テストにおいて初期からカブリが生じ
ており、耐刷枚数を重ねるごとにカブリの量が増加し
た。

【００９７】（比較例３）・スチレン−アクリル樹脂Ａ１００重量部・ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレン４重量部（円形相当径２〜６０μｍ）・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用し、混練機の加熱温度を１３０℃に変更
する以外は比較例１と同様にして平均粒径８μｍのマゼ
ンタトナ−を製造した。

【００９８】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は０．９５μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合
は２％、１μｍ以下の粒子の個数割合は６３％であり、
柱状の粒子も存在していた。

【００９９】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１６μｃ／ｇ、トナ−飛散量１
２％であり、耐刷テストにおいて初期はカブリがなく良
好な画像が得られたが、４０００枚耐刷頃からカブリが
発生した。

【０１００】（比較例４）・ポリエステル樹脂Ａ１００重量部・ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルカリックス（８）アレン４重量部・カ−ミンＦＢ（C. I. ピグメントレッド５）３重量部上記材料を使用し、混練機の加熱温度を１１０℃に変更
する以外は比較例１と同様にして平均粒径８μｍのマゼ
ンタトナ−を製造した。

【０１０１】トナ−粒子中のカリックスアレン化合物の
平均粒径は１．０μｍ、２μｍ以上の粒子の個数割合は
３％、１μｍ以下の粒子の個数割合は６０％であり、柱
状の粒子も一部存在していた。

【０１０２】このトナ−に対して実施例１と同様の評価
を行ったところ、帯電量１５μｃ／ｇ、トナ−飛散量１
０％であり、耐刷テストにおいて初期はカブリがなく良
好な画像が得られたが、４０００枚耐刷頃からカブリが
発生した。

【０１０３】

【発明の効果】本発明によれば、均一な帯電性能を有
し、トナーカブリ等が発生せず、環境安定性および安全
性に優れたトナーを提供することができる。

【０１０４】また、本発明によれば、色調に優れ、カブ
リ等のない優れた画像再現が可能なカラ−トナ−を提供
することができる。

【０１０５】また、本発明によれば、キャリアに対する
スペントが発生せず、優れた耐久性を有するトナーを提
供することができる。

【０１０６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者葉木雅之大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者黒瀬克宣大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者福田洋幸大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー樹脂に少なくとも着色剤と荷
電制御剤とを分散してなるトナ−において、前記荷電制
御剤がカリックスアレン化合物であり、トナ−中に分散
された前記カリックスアレン化合物の平均粒径が１．０
μｍ以下であり、かつ２．０μｍ以上のカリックスアレ
ン化合物の含有量が個数割合で１％以下であることを特
徴とする静電潜像現像用トナー。