JPH1048858A - 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のアゾ顔料を用いた電子写真感光体は、
感度や繰り返し使用時の電位安定性の面で必ずしも十分
であるとは言えなかった。 【解決手段】 支持体上に少なくとも感光層を有する電
子写真感光体において、前記感光層がカリックス〔ｎ〕
アレーン化合物と、少なくとも２つのアゾを有するアゾ
ニウム化合物とのカップリングで生成したアゾ化カリッ
クス〔ｎ〕アレーン化合物を含有することを特徴とする
電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真
装置及びプロセスカートリッジ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカ
ートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体に、セレン、硫化
カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用い
られていた。一方、有機光導電性物質を用いた電子写真
感光体としてはポリ−Ｎ−ビニルカリバゾールに代表さ
れる光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのよう
な低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、か
かる有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせた
もの等が知られている。

【０００３】有機光導電性物質を用いた電子写真感光体
は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極めて
生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる利点を
有している。また、使用する染料や顔料等の選択によ
り、感光波長域を自在にコントロールできる等の利点を
有し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近で
は、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と光
導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した
電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、
従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善がなされてきた。

【０００４】有機光導電性物質としてアゾ顔料がある
が、アゾ顔料は優れた光導電性を示し、しかもアゾ成分
とカプラー成分の組み合わせ方で様々な特性を持った化
合物が容易に得られることから、これまで数多くの化合
物が提案されており、例えば特開昭５４−２２８３４号
公報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５８−
１９４０３５号公報、特開昭６１−２１５５５６号公
報、特開昭６１−２４１７６３号公報、特開昭６３−１
７４５６号公報等が挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
アゾ顔料を用いた電子写真感光体は、感度や繰り返し使
用時の電位安定性の面で必ずしも十分であるとは言え
ず、実用化されているのは極く僅かな材料のみである。

【０００６】本発明の目的は、高感度特性と、繰り返し
使用時の安定した電位特性を有する電子写真感光体、該
電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカー
トリッジを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光
体において、前記感光層がカリックス〔ｎ〕アレーン化
合物と、少なくとも２つのアゾを有するアゾニウム化合
物とのカップリングで生成したアゾ化カリックス〔ｎ〕
アレーン化合物を含有するものである。

【０００８】また、本発明の電子写真装置は、上記電子
写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手
段と、帯電した前記電子写真感光体に対し像露光を行な
い静電潜像を形成する像露光手段と、静電潜像の形成さ
れた前記電子写真感光体をトナーで現像する現像手段と
を有するものである。

【０００９】更に、本発明のプロセスカートリッジは、
上記電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させ
る帯電部材とを有するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は支持体
上に少なくとも感光層を有するもので、前記感光層に、
カリックス〔ｎ〕アレーン化合物と、少なくとも２つの
アゾを有するアゾニウム化合物とのカップリングで生成
したアゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化合物を電荷発生
物質として含有する。

【００１１】カリックス〔ｎ〕アレーン化合物として
は、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。

【００１２】

【外３】

【００１３】上記式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水
素原子またはアルキル基を示す。ｎは４−８の整数を示
す。

【００１４】上記アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基又はプロピル基が好ましい。

【００１５】少なくとも２つのアゾを有するアゾニウム
化合物としては、下記一般式（２）で示されるものが好
ましい。

【００１６】 Ａｒ−（Ｎ₂ ・Ｘ）_m （２）

【００１７】上記式（２）中、Ａｒは置換基を有しても
よい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、
複数の芳香族炭化水素環を結合したものあるいは複数の
複素環を結合したものを示す。ＸはＢＦ₄ 、ＺｎＣｌ₂
又はハロゲン原子を示す。ｍは２−４の整数を示す。

【００１８】上記芳香族炭化水素環または複素環として
は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレ
ン、アンスラセン、フルオランテン、ピレン等の炭化水
素系芳香環、あるいはフラン、チオフェン、ピリジン、
インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾ
カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾー
ル、チアゾール、フェナジン、シンノリン、ベンゾシン
ノリン等の芳香族性の複素環が好ましい。また、Ａｒは
複数の芳香族炭化水素環または複数の複素環を、芳香族
性あるいは非芳香族性の結合基で、または直接に結合し
たものでもよい。このようなＡｒとしては、例えばトリ
フェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、
フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノ
ン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェ
ニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニ
ルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ス
チルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジン等が挙
げられる。

【００１９】Ａｒの置換基としては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、
エトキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ等のジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ
基、シアノ基、ハロメチル基等が挙げられる。

【００２０】Ｘで表わされるハロゲン原子としては、例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。

【００２１】本発明の電子写真感光体に含有するアゾ化
カリックス〔ｎ〕アレーン化合物は、上記一般式（１）
のカリックス〔ｎ〕アレーン化合物と、上記一般式
（２）のアゾニウム化合物とのカップリング生成物であ
ることが好ましい。更にアゾ化カリックス〔ｎ〕アレー
ン化合物としては、下記一般式（３）で示されるものが
好ましい。

【００２２】

【外４】

【００２３】上記式（３）中、Ｒ₁ −Ｒ₃ 及びｎは一般
式（１）のＲ₁ −Ｒ₃ 及びｎと同じ意味を持つものであ
る。またＲ₄ −Ｒ₆ は水素原子またはアルキル基を示
し、アルキル基としてはメチル基、エチル基又はプロピ
ル基が好ましい。

【００２４】以下、本発明で使用するアゾ化カリックス
〔ｎ〕アレーン化合物の好ましい例を記載する。尚、以
下の例示のうち、例示化合物（１）−（１５）は上記一
般式（３）に属する化合物であり、Ａｒ，Ｒ₁ −Ｒ₆ ，
ｎのみで表わした。

【００２５】

【外５】

【００２６】

【外６】

【００２７】

【外７】

【００２８】

【外８】

【００２９】

【外９】

【００３０】

【外１０】

【００３１】

【外１１】

【００３２】本発明で用いるアゾ化カリックス〔ｎ〕ア
レーン化合物は、アミンを常法によりテトラゾ化し、ア
ルカリの存在下カリックス〔ｎ〕アレーンと水系でカッ
プリングするか、アゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜
鉛複塩等に変換した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドあるいはテトラヒドロフラン
等の有機溶剤中で酢酸ソーダ、トリエチルアミン、ピリ
ジン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基の存在下、カリッ
クス〔ｎ〕アレーンとカップリングすることによって容
易に合成できる。

【００３３】合成例（例示化合物（１）の合成） ３００ミリリットルのビーカーに、水７５ミリリット
ル、濃塩酸１５ミリリットル及び２，７−ジアミノフル
オレノン１０．５ｇ（０．０５モル）を入れ、０℃まで
冷却した。この溶液の中へ、亜硝酸ソーダ７．６ｇ
（０．１１モル）を水１７ｇに溶かした液を液温５℃以
下に保ちながら１０分間で滴下した。２０分間撹拌した
後、カーボンろ過し、この溶液の中へホウフッ化ソーダ
１９．８ｇ（０．１８モル）を水６０ミリリットルに溶
かした液を撹拌下滴下し、析出したホウフッ化塩をろ取
し、冷水で洗浄した後、冷アセトニトリル−イソプロピ
リエーテルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。収量１８．
３ｇ、収率９０．０％であった。

【００３４】次に、１０００ミリリットルのビーカーに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８００ミリリットルとカ
リックス〔ｎ〕アレーン４．２４ｇ（０．０１モル）を
入れ、０℃まで冷却し、この溶液の中へ先に得たホウフ
ッ化塩２．０４ｇ（０．００５モル）を加え、次いでＮ
−メチルモルホリン４．５ｇをゆっくり加えた。液温を
５℃以下に保ちながら２時間撹拌した後、室温で更に１
時間撹拌した。析出物をろ取、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドで精製後、水洗浄し、室温で減圧乾燥した。収量
４．７１ｇ、収率５３．０％であった。

【００３５】こうして得た例示化合物（１）について、
元素分析装置（ＣＡＲＬＯ ＥＲＢＡ ＩＮＳＴＲＵＭ
ＥＮＴＳ社製ＥＡ−１１０８）を用いて元素分析を行な
った。結果を以下に示した。

【００３６】

【００３７】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上にアゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化合物を含有する
感光層を有する。感光層は単一層でもかまわないが、ア
ゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化合物を含有する層を電
荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層を積層した機能分離型の感光層が好ましい。

【００３８】電荷発生層は、前記のアゾ化カリックス
〔ｎ〕アレーン化合物を適当な溶剤中でバインダー樹脂
と共に分散した塗布液を、導電性支持体上に公知の方法
によって塗布することによって形成することができる。
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜１
μｍとすることが望ましい。アゾ化カリックス〔ｎ〕ア
レーン化合物の含有量は、アゾ化カリックス〔ｎ〕アレ
ーン化合物の含有する層に対して４０−８５重量％更に
は５０−８０重量％が好ましい。

【００３９】電荷発生層に用いるバインダー樹脂は、広
範な絶縁性樹脂あるいは有機光導電性ポリマーから選択
されるが、例えば置換または無置換のポリビニルブチラ
ール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロー
ス樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等が好ましく、置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基等が好
ましい。

【００４０】また、使用する溶剤は、前記のバインダー
樹脂を溶解し、後述の電荷輸送層や下引き層を溶解しな
い溶剤を選択することが好ましい。例えばテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、シクロヘ
キサノン、メチリエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド等のアミド類、酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素化合物、メタノール、エタノ
ール、２−プロパノール等のアルコール類、クロロホル
ム、塩化メチレン等の脂肪族炭化水素化合物等が挙げら
れる。

【００４１】電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積
層される。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適
当なバインダー樹脂と共に溶剤中に溶解した塗布液を塗
布することによって形成される。電荷発生層の膜厚は５
〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。

【００４２】電荷輸送物質には電子輸送物質と正孔輸送
物質があり、電子輸送物質としては、例えば２，４，７
−トリニトロフロオレノン、２，４，５，７−テトラニ
トロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメ
タン等の電子吸引性物質やこれ等電子吸引性物質を高分
子化したもの等が挙げられる。また、正孔輸送物質とし
ては、例えばピレン、アントラセン等の多環芳香族化合
物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、
ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾール系化合物等
の複素環化合物、ｐ−ジエチルアミドベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール
等のヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルアミノスチルベン、５−〔４−（ジ−ｐ−
トリルアミノ）ベンジリデン〕−５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，
ｂ〕シクロヘプテン等のスチリル系化合物、ベンジジン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、トリ（ｐ−ト
リル）アミン、２−〔ジ（ｐ−トリル）〕−アミノビフ
ェニル、１−〔ジ−（ｐ−トリル）〕−アミノピレン等
のトリアリールアミン系化合物あるいはこれ等の化合物
からなる基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えば
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラン
セン等）が挙げられる。

【００４３】これ等の有機電荷輸送物質の他にセレン、
セレン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウ
ム等の無機材料も用いることができる。また、これ等の
電荷輸送物質は１種または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。電荷輸送物質の含有率は、電荷輸送層
に対して３０〜７０重量％が好ましい。

【００４４】電荷輸送物質に用いるバインダー樹脂とし
ては、例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の有機
光導電性ポリマーなどが挙げられる。

【００４５】感光層が単一層の場合、感光層の厚みは５
〜４０μｍ、更には１０〜３０μｍが好ましい。

【００４６】感光層が単一層の場合、前記アゾ化カリッ
クス〔ｎ〕アレーン化合物と電荷輸送物質を適当な樹脂
溶液中に分散させた液を導電性支持体上に塗布乾燥して
作成することができる。

【００４７】各層を塗工するコーティング法としては、
一般的なものが使用でき、例えば、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング
法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法などのコーティング法が
使用できる。

【００４８】感光層が形成される導電性支持体の材料と
しては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金等が用いられ
る。またこれ等の金属または合金を真空蒸着したプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
等）や導電性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子
等）を適当なバインダー樹脂と共にプラスチックまたは
金属基板上に被覆した支持体、更には導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸させた支持体等を用いることができ
る。

【００４９】導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機
能と接着機能を有する下引き層を設けることもできる。
下引き層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等）、ポリウレタン、酸化アルミニウム等によっ
て形成できる。その膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．
１〜３μｍが適当である。

【００５０】本発明で使用するアゾ化カリックス〔ｎ〕
アレーン化合物の結晶形は非晶質であっても結晶質であ
ってもよく、また必要に応じて前記アゾ化カリックス
〔ｎ〕アレーン化合物を２種以上組み合わせたり、公知
の電荷発生物質、例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系
顔料、ペリレン系顔料等と組み合わせて使用することも
可能である。

【００５１】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
及びファクシミリのプリンターに利用するのみならず、
レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤ
プリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電子写
真応用分野にも広く用いることができる。

【００５２】感光層上には、必要に応じて保護層を設け
てもよい。保護層は、ポリビニルブチラール，ポリエス
テル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポ
リカーボネート等）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリ
レート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤に
よって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成でき
る。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍが好ましい。
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤などを含ま
せてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化錫粒子等
の金属酸化物が好ましい。

【００５３】次に、本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置について説明する。

【００５４】図１において、１は本発明のドラム型感光
体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転
駆動する。該感光体１はその回転過程で帯電手段２によ
りその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、
次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像露光
Ｌ（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光な
ど）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像は、次
いで現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像が
コロナ転写手段５により不図示の給紙部から感光体１と
転写手段５との間に感光体１の回転と同期取りされて給
送された記録材９の面に順次転写されていく。像転写を
受けた記録材９は感光体面から分離されて像定着手段８
へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機
外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面
はクリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受け
て清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて
繰り返して像形成に使用される。

【００５５】また、図２に示す装置では、少なくとも感
光体１、帯電手段２及び現像手段４を容器２０に納めて
プロセスカートリッジとし、このプロセスカートリッジ
を装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて着脱自
在に構成している。クリーニング手段６は容器２０内に
配置しても配置しなくてもよい。

【００５６】また、図３及び図４に示すように、帯電手
段として直接帯電部材１０を用い、電圧印加された直接
帯電部材１０を感光体１に接触させることにより感光体
１の帯電を行なってもよい（この帯電方法を、以下直接
帯電という）。図３及び図４に示す装置では感光体１上
のトナー像も直接帯電部材２３で記録材９に転写され
る。即ち、電圧印加された直接帯電部材２３を記録材９
に接触させることにより感光体１上のトナー像を記録材
９に転写させる。

【００５７】更に図４に示す装置では、少なくとも感光
体１及び直接帯電部材１０を第１の容器２１に納めて第
１のプロセスカートリッジとし、少なくとも現像手段４
を第２の容器２２に納めて第２のプロセスカートリッジ
とし、これら第１のプロセスカートリッジと、第２のプ
ロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。クリ
ーニング手段６は容器２１内に配置しても配置しなくて
もよい。

【００５８】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化に従
って、この信号によりレーザービームの走査、発光ダイ
オードアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆
動などを行なうことにより行なわれる。

【００５９】本発明の電子写真感光体は、高い感度を有
し、繰り返し使用しても安定して優れた電位特性を有す
るという顕著な効果を奏する。また、プロセスカートリ
ッジ及び電子写真装置に装着して同様に優れた効果を奏
する。

【００６０】

【実施例】

実施例１〜８ シート状のアルミニウム支持体上にメトキシメチル化ナ
イロン（重量平均分子量３２０００）５ｇとアルコール
可溶性共重合ナイロン（重量平均分子量２９０００）１
０ｇをメタノール９５ｇに溶解した液をマイヤーバーで
塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を形成した。

【００６１】次に、前記例示化合物（１）６ｇを、シク
ロヘキサノン９５ｇにブチラール樹脂（ブチラール化度
６３モル％）２ｇを溶解した液に加え、サンドミルで２
０時間分散した。この分散液を上記下引き層の上に乾燥
後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し、電荷発生層を形成した。

【００６２】次に、下記構造式を有するヒドラゾン化合
物５ｇ

【００６３】

【外１２】 とポリメチルメタクリレート（数平均分子量１００００
０）５ｇをクロロベンゼン４０ｇに溶解した液を上記電
荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥して、膜厚
１６μｍの電荷感光層を形成し、本発明の電子写真感光
体を作成した。

【００６４】例示化合物（１）に代えて、表１に示した
例示化合物を用いた他は、実施例１と全く同様にして実
施例２〜８の電子写真感光体を作成した。

【００６５】この様にして作成した電子写真感光体を静
電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８、川口電機（株）製）
を用いて−５ＫＶのコロナ放電で負に帯電し、１秒間暗
所放置した後、ハロゲンランプを用いて照度１０ルック
スで露光し、帯電特性を評価した。帯電特性としては帯
電直後の表面電位Ｖ₀ と、１秒間の暗所放置後の表面電
位を１／２に減衰するに必要な露光料をＥ_1/2 を測定し
た。結果を表１に示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】比較例１及び２ 実施例１で用いた例示化合物（１）に代えて、下記の比
較顔料１及び２を用いた他は、実施例１と全く同様にし
て電子写真感光体を作成し、それぞれの感光体について
実施例１と同様にして帯電特性を評価した。結果を表２
に示した。

【００６８】比較顔料１

【００６９】

【外１３】

【００７０】比較顔料２

【００７１】

【外１４】

【００７２】

【表２】

【００７３】この結果から、本発明の電子写真感光体は
いずれも十分な帯電能と改善された優れた感度特性を有
することが知られる。

【００７４】実施例９〜１３ 実施例１で作成した電子写真感光体を、図２の電子写真
複写機のシリンダーに貼り付けた。コロナ帯電器には−
７．０ｋＶの電圧をかけた。初期の暗部電位Ｖ_D と明部
電位Ｖ_L がそれぞれ−７００Ｖ付近，−２００Ｖ付近に
なるように設定した後、帯電，露光，除電のサイクルを
５０００回繰り返し使用し、初期と繰り返し使用後での
暗部電位の変動量ΔＶ_D と明部電位の変動量ΔＶ_L を測
定することにより耐久特性を評価した。結果を表３に示
した。なお、電位変動における負符号は電位の絶対値が
減少したことを表わし、正符号は電位の絶対値が増加し
たことを表わす。

【００７５】実施例２、３、５及び８で作成した電子写
真感光体についても同様に評価を行なった。結果を表３
に示した。

【００７６】

【表３】

【００７７】比較例３及び４ 比較例１及び２で作成した電子写真感光体について、実
施例９と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動量を測
定した。結果を表４に示した。

【００７８】

【表４】

【００７９】実施例９〜１３、比較例３及び４の結果か
ら、本発明の電子写真感光体は繰り返し使用時の電位変
動が少ないことがわかる。

【００８０】実施例１４ シート状のアルミニウム支持体上に、膜厚０．５μｍの
ポリビニルアルコールの下引き層を形成した。

【００８１】下引き層の上に、実施例７において用いた
と同じ例示化合物（１８）の分散液をマイヤーバーで塗
布し、乾燥することによって、膜厚が０．２μｍの電荷
発生層を形成した。

【００８２】次に、下記構造式を有する化合物５ｇ

【００８３】

【外１５】 とポリカーボネート（重量平均分子量５５０００）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｇに溶解した液を電荷発生層
の上に塗布乾燥して、膜厚１６μｍの電荷輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

【００８４】この電子写真感光体について、以下のよう
にして感度を測定した。

【００８５】作成した電子写真感光体を、直接帯電で帯
電を行なうレーザービームプリンター（商品名ＬＢＰ−
ＳＸ，キヤノン（株）製）のシリンダーに貼り付けて暗
部電位が−７００Ｖになるように帯電した。その後波長
８０２ｎｍのレーザー光を電子写真感光体に照射して−
７００Ｖの電位を−１５０Ｖまで下げるのに必要な光量
を測定して感度とした。

【００８６】次に、暗部電位−７００Ｖ、明部電位−１
５０Ｖに設定した状態で連続４０００枚の通紙耐久試験
を行なって暗部電位変動量ΔＶ_D と明部電位変動量ΔＶ
_L を測定した。感度と電位変動量の測定結果を以下に示
した。

【００８７】感 度：１．２５μＪ／ｃｍ² ΔＶ_D ：０Ｖ ΔＶ_L ：＋５Ｖ

【００８８】実施例１５ シート状のアルミニウム支持体上に、膜厚０．５μｍの
膜厚を有するポリビニルアルコールの下引き層を形成し
た。

【００８９】下引き層の上に実施例５において用いたと
同じ例示化合物（１４）の分散液をマイヤーバーで塗布
乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００９０】次に、下記構造式を有する化合物５ｇ

【００９１】

【外１６】 とポリカーボネート（重量平均分子量５５０００）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｇに溶解した液を電荷発生層
の上に塗布乾燥して、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

【００９２】この電子写真感光体の感度と、耐久試験に
よる電位変動量とを実施例１４と同様にして測定した。
測定結果を以下に示した。

【００９３】感 度：１．１０μＪ／ｃｍ² ΔＶ_D ：０Ｖ ΔＶ_L ：＋５Ｖ

【００９４】実施例１６ 実施例５で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で積層した本発明の電子写真感光体を
作成し、実施例１と同様の方法で帯電特性を評価した。
ただし、帯電は正帯電とした。結果を以下に示した。

【００９５】Ｖ₀ ：＋６２０Ｖ Ｅ_1/2 ：２．７５ルックス・秒

【００９６】実施例１７ 実施例５におけると同様にして電荷発生層までを形成し
た。その上に２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン５ｇとポリ−４，４−ジオキシジフェニル−２，２−
プロパンカーボネート（重量平均分子量３０００００）
５ｇをテトラヒドロフラン５０ｇに溶解した液をマイヤ
ーバーで塗布乾燥して、膜厚が１６μｍの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を作成した。実施例１と同様の
方法で帯電特性を評価した。ただし、帯電は正帯電とし
た。結果を以下に示した。

【００９７】Ｖ₀ ：＋６５０Ｖ Ｅ_1/2 ：２．５０ルックス・秒

【００９８】実施例１８ ０．５ｇの例示化合物（２）をシクロヘキサノン９．５
ｇに加え、ペイントシェイカーで５時間分散した。この
分散液に実施例１で用いたと同じ電荷輸送物質５ｇとポ
リカーボネート５ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解
した溶液を加え、更に１時間振とうした。調製した塗布
液をアルミニウム基板上にマイヤーバーで塗布乾燥して
膜厚２０μｍの感光層を形成し、本発明の電子写真感光
体を作成した。この電子写真感光体について実施例１と
同様の方法で帯電特性を評価した。ただし、帯電は正帯
電とした。結果を以下に示した。

【００９９】Ｖ₀ ：＋６４０Ｖ Ｅ_1/2 ：２．２０ルックス・秒

【０１００】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、高い感度を
有し、繰り返し使用しても安定して優れた電位特性を有
するという顕著な効果を奏する。また、プロセスカート
リッジ及び電子写真装置に装着して同様に優れた効果を
奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真装置の一例を示す図である。

【図２】本発明の電子写真装置の他の例を示す図であ
る。

【図３】本発明の電子写真装置の他の例を示す図であ
る。

【図４】本発明の電子写真装置の他の例を示す図であ
る。

【符号の説明】

１ 電子写真感光体 ２ 帯電手段 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ９ 記録材 １０ 直接帯電部材

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光層を有する電
   子写真感光体において、前記感光層がカリックス〔ｎ〕
   アレーン化合物と、少なくとも２つのアゾを有するアゾ
   ニウム化合物とのカップリングで生成したアゾ化カリッ
   クス〔ｎ〕アレーン化合物を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記カリックス〔ｎ〕アレーン化合物が
   下記一般式（１）で示されるものであり、前記アゾニウ
   ム化合物が下記一般式（２）で示されるものである請求
   項１記載の電子写真感光体。 【外１】 前記式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子または
   アルキル基を示す。ｎは４−８の整数を示す。 Ａｒ−（Ｎ₂ ・Ｘ）_m （２） 前記式（２）中、ＸはＢＦ₄ 、ＺｎＣｌ₂ またはハロゲ
   ン原子を示し、Ａｒは置換基を有してもよい芳香族炭化
   水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳
   香族炭化水素環あるいは複数の複素環を結合したものを
   示す。ｍは２−４の整数を示す。
3. 【請求項３】 前記アゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化
   合物が下記一般式（３）である請求項１記載の電子写真
   感光体。 【外２】 前記（３）中、Ｒ₁ −Ｒ₆ は水素原子またはアルキル基
   を示す。ｎは４−８の整数を示す。
4. 【請求項４】 前記アゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化
   合物の含有量が、前記アゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン
   化合物の含有する層に対して４０−８５重量％である請
   求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記含有量が５０−８０重量％である請
   求項４記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記感光層が、少なくとも電荷発生層及
   び電荷輸送層を積層したもので、前記電荷発生層に前記
   アゾ化カリックス〔ｎ〕アレーン化合物を含有する請求
   項１記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記感光層が一層で構成された請求項１
   記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 請求項１記載の電子写真感光体と、前記
   電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記
   電子写真感光体に対し像露光を行ない静電潜像を形成す
   る像露光手段と、静電潜像の形成された前記電子写真感
   光体をトナーで現像する現像手段とを有することを特徴
   とする電子写真装置。
9. 【請求項９】 前記帯電手段が、直接帯電部材である請
   求項８記載の電子写真装置。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の電子写真感光体と前記
    電子写真感光体を帯電させる帯電部材とを有することを
    特徴とするプロセスカートリッジ。
11. 【請求項１１】 前記電子写真感光体に形成された静電
    潜像を現像する現像手段を有する請求項１０記載のプロ
    セスカートリッジ。