JPS61192021A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹脂を単独あ
るいは混合して用いる方法があるが、この方法では、磁
性層の耐摩耗性が劣フ磁気テープの走行経路を汚してし
まうという欠点を有していた。

またフェノール／ホルムアルデヒｒ樹脂、尿素樹脂など
の熱硬化性樹脂を用いる方法あるいは上記熱可塑性樹脂
に化学反応による架橋性の結合剤、例えばインクアネー
ト化合物、エポキシ化合物などを添加する方法が知られ
ている。しかし、架橋性の結合剤を用いると、■磁性体
を分散させた樹脂溶液の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポッ
トライフが短かいという欠点□を有し磁性塗液物性の均
一性、ひいては、磁気テープの均質性が保てないという
欠点及び■塗布乾燥後に塗膜の硬化のために熱処理工程
が必要であシ、製品化までに長時間を要するという大き
な欠点を有していた。

これらの欠点を防止するため、アクリル酸エステル系の
オリ！マーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子線照射によって硬化せしめる磁気材料の製造方法が特
公昭４７−１２４２３号、特開昭４７−１３６３９号、
特開昭４７−１５１０４号、特開昭５０−７７４３３号
、特開昭５６−２５２３１号等の各会報に開示されてい
る。しかしながら、上記特許会報に開示された製造方法
では高度な電磁変換特性と走行耐久性を有する磁気記録
媒体は得られなかった。

〔本発明が解決しよ５とする問題点〕 近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を薄くす
ることが要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求さ
れたシ、例えばビデオテープの場合はビデオカセットレ
コーダーの多機能化によって磁気テープは苛酷な使用条
件が要求されているが、これらの要求を満足する力学的
性質を磁性層に付与することはできなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本発
明に到達したものである。

〔発明の目的〕 本発明の目的は、第１に、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することであシ、第２Ｋ。

耐久性の優れた磁気記録媒体を提供することであり、第
３に、力学的性質の優れた磁性層を有する磁気記録媒体
を提供することであシ、第４＆Ｃ，磁性塗液の貯蔵安定
性が良好であシ均質な性能を有する磁気記録媒体を提供
することであり、第５ＩＣ。

塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体を
提供することである。

〔問題点を解決しようとするための手段〕上記の問題点
を解決するため本発明者らは鋭意研究の結果上記の目的
は、支持体とその上に設けられた磁性層から成シ、該磁
性層は結合剤として１個以上のトリアジン環及び２個以
上のビニル基を分子中く有する化合物を含み、放射線照
射されていることを特徴とする磁気記録媒体によって達
成される。更に結合剤として分子量が１０００以上、好
ましくは３０００以上のウレタンアクリレートオリ！マ
ーを含むことが効果的であることがわかった。

即ち本発明によって、電磁変換特性に優れ、驚くべき耐
久性の良好な磁気記録媒体を実現した。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、ｃｏ　　）”−プの強磁性酸化鉄微粉末、強磁
性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末パリクム７エラ
イトなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの
針状比は、２／１〜２０／１　８度、好ましくは５／１
以上平均長は０．２〜２．０μ鶏程度の範囲が有効であ
る０強磁性合金粉末は金属分が７５ｗ１％以上であり、
金属分のｓｏｗｔｓ以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、Ｃ
ｏ　、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ。

Ｇｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−ｃｏ−Ｎｉ）で長径が約１．Ｏｔｘ
ｍ以下の粒子である。強磁性体の分散、磁性塗液の塗布
に用いる有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノｙ等の
ケトン系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系；エーテル、グリコールジメチルニーｆｆ１ｌｅｌ
ｆ’）コールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリ
コールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン。

ジクロルインゼン等の塩素化炭化水素、テトラヒドロ７
ラン等のものが選択して使用できる。

トリアジン環シよび２個以上のビニル基を有する化合物
としては （１％風、為は１〜４０隻数） Ｎ ５Ｒ６ 〔ココテＲ１〜Ｒ６ハ、０Ｈ２＝ＣＨ−Ｇ（ＱＣ２Ｈ４
＋、（ｌハ１〜４の整数）、Ｈ−１ＧＨ２−１ＣｚＨｓ
−１ｉｚａ　Ｃ３Ｈ７−などを挙げることができ更に、
（３）の多量体でもよく、たとえば 物置の２量体、あるいは３量体を挙げることができる。

これらの１個以上のトリアジン環及び２個以上のビニル
基を有する化合物に必要によってウレタンアクリレート
オリゴマーを添加すると更に耐久性が向上する。

ウレタンアクリレートオリゴマーとしては末端および／
又は側鎖にイソシアネート基を持つウレタンプレポリマ
ーに（メタ）アクリロイル基を持つ化合物を反応させて
得られる数平均分子量１，０００以上、好ましくは３，
０００以上のものを使用することができる。

分子量が１，０００未満の場合、得られた磁気記碌媒体
の磁性層が硬くなシすぎ、折り曲げた時に割れが入った
シ、マた電子線照射後ウレタンアクリレートオリゴマー
の硬化収縮により磁気記碌媒体がカールするという問題
が発生しやすい。分子量の上限は特に：限定されるもの
ではないが、１００．ＯＯＯ以下が好ましい。分子量が
１００，０００を越えるとウレタンアクリレートオリゴ
マーの溶剤への溶解性が不良となりやすく、取扱いく不
便となるのみでなく、磁性体の分散性が悪化する。

末端訃よび／又は側鎖忙イソシアネート基を持つウレタ
ンプレポリマーとしてはポリエーテル屋。

ポリエステル型のいづれを用いても良い。（メタ）アク
リロイル基を持つ化合物としては２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、テトラエチレン／リコール七ノ
（メタ）アクリレート等のヒｒロキシル基含有（メタ）
アクリレートの他、（メタ）アクリル酸等も利用できる
。

更に所望により熱可塑性樹脂及びこれら熱可塑性樹脂の
アクリレート類を結合剤として添加することができる。

かかる熱可塑性樹脂としては、塩ビー塩化ビニＩＪデン
共重合体、塩ビー酢ビ共重合体、塩ビー酢ビービニルア
ルコール共重合体、塩ビー酢ビーマレイン酸共重合体、
塩ビ−プロピオン酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩ビ
−プロピオン酸ビニル−ブテン酸ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、などの
塩ビ系共重合体樹脂、セル四−スアセテートブチレート
、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースナ
イトレート、セルロースジアセテートナトのセルロース
類、ビニルフォルマール。

ビニルアセタール、ビニルアセタールなどのポリビニル
フォルマール樹脂類など、更に、アクリロニトリルシタ
ジエン共重合体、エチレン酢ビ共重合体などを挙げるこ
とができる。また、ウレタン樹脂を添加してもよい。

更に所望によっては分子量５００以下で炭素−炭素不飽
和結合を分子中に１ケ以上有し放射線によって重合可能
な化合物を加えてもよい。これらの化合物としては、エ
チレンダリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート。

１．６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオインチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロノ（ン
トリアクリレート、グリセリントリアクリレート、イン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールへキシアクリレート、シアクリ日イロキシエチ
ルホスフェート、ヒｒロキシビバリン酸ネオインチルグ
リコールジアクＩＪレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート。

テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、フエノキシエチルアクリレート、ジ
シクロはンタジエニルアクリレート及びこれらのメタア
クリレート類、及びＮ−ビニルピロリドン、スチレン、
アクリル酸、メタクリル酸などの化合物を挙げることが
できる。

これらの結合剤中に於て、トリアジン環及び２個以上の
ビニル基を有する化合物は結合剤総量の１０〜８０ｖｔ
チ好ましくは２５〜６０ｗｔチである。

この比率より少ない場合には充分な耐久性が得られない
ので好ましくない。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研摩剤。

分散剤、帯電防止剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよ
い。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド９．高級アルコール、シ
リコーンオイル、鉱油２食物油。

フッソ系化合物などがあり、これらは塗布液調製時に添
加してもよく、また乾燥後あるいは平滑化処理後あるい
は電子線硬化後忙有機溶剤に溶解しであるいはそのまｔ
ａ性層表面に塗布あるいは、噴霧してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト等のポリエステル類：ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロース誘導体、ホリカーボネート、ポリイミド、ポ
リアミドイミド等プラスチックの他に用途に応じてアル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合
金などの非磁性金属類、アルミニウム等の金属を蒸着し
たプラスティック類；紙、ポリオレフィン類を塗布また
はラミネートした紙などの紙類も使用できる。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ。

シート、ディスク、カー白　ドラム等いずれでも良く、
形態に応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−の防止、磁気記録体の強度向上１．Ｓツク面のマッ
ト化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（）くツ
ク面）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。

本発明でいう放射線照射とは、紫外線、電子線、ｒ線、
β線、Ｘ線などであるがより好ましくは電子線である。

電子線照射装置としては電子線加速器が使用でき、スキ
ャニング方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテ
ンビーム方式ブロードビームカーテン方式などが採用で
きる。

電子線特性としては、加速電圧が１００〜１０００ｋＦ
／、好ましくは１５０〜３００ｋＶであシ、吸収線量と
して１．０〜２０メガラツｒ１好ましくは２〜１５メガ
ラツｒである。加速電圧が１００ｋＶ以下の場合は、エ
ネルギーの透過量が不足し１０００ｋＶを超えると重合
に使われるエネルギー効率が低下し経済的でない。吸収
線量として、１．０メガラツド以下では硬化反応が不充
分で磁性層強度が得られず、２０メガッツド以上になる
と、硬化に使用されるエネルギー効率が低下したり、被
照射体が発熱し、特にプラスティック支持体が変形する
ので好ましくない。

以下に本発明を実施例および比較例によシ更に具体的に
説明する。以下の実施例および比較例において「部」は
すべて「重量部」を示す。

実施例　１ ｒ　−Ｆ　ｇ　２０３　（Ｈ’　：　６５００’　＋　
Ｏ−５１’−×０．０５　／”’）　　４００部レシチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　４部ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　　４部ブチルステアレート　　
　　　　　　　　　４部Ａｌ２０３４部 カーボンブラック　　　　　　　　　　　１０部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　１０００部上記成分を
ボールミルで５０時間混練して得られた磁性塗液を１５
μのポリエチレンテレフタレート支持体上に、ドクター
ブレードを用いて乾燥膜厚が５μになるよ５に塗布しコ
バルト磁石を用いて配向させたのち、溶剤を乾燥（１０
０℃１分間）させた。このあとでコツトンロールと鏡面
ロールの群からなる５段のカレンダーで平滑化処理（ロ
ール温度６０℃）を行った。

次いで加速電圧１，６５ｋＶ、ビーム電流５ｍＡで１０
Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射した。このサンプ
ルを／Ｉ６１とする。

以下実施例１の結合剤組成を第１表のように変更して実
施例１と同様に処理してサンプルを得た。

実施例１〜３．比較例１〜２．のサンプルはビデオテー
プレコーダーでスチル耐久時間　、１００回く９返した
ときのビデオヘッド汚れ　、及びクロマＳ／Ｎ　　を測
定し、結果を第２表に示した。

※ｌニスチル耐久時間： ＶＨＳビデオテープレコーダー（松下電器産業株式会社
展、ＮＶ８２００型）を用いてビデオテープ（各サンプ
ル）に一定のビデオ信号を記録し、再生した静止画像が
鮮明さを失なうまでの時間を示す（上記の実験は５℃、
８０チ洲下にて行なった）。

※２：ビデオヘッド汚れ： 上記ＮＶ　８２００　Ｍビデオテープレコーダーでく）
返し１００回走行させたあと、ビデオヘッドの汚れを顕
微鏡で比較観察した。汚れがみられた場合な×、汚れが
みられなかった場合を○、かすかな汚れがみられた場合
を△で評価した。

＊３：クロマＳ外： ／Ｉ６１テープを基準としこれをＯｄＢとした場合のビ
デオの色信号のＳ／Ｎ　（クロマＳ／Ｎ）ヲ相対比較し
た。

〔発明の効果〕

第２表の結果から本発明がいかに電磁変換特性（ほか３
名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体とその上に設けられた磁性層から成り、該磁性層
   は結合剤として１個以上のトリアジン環および２個以上
   のビニル基を分子中に有する化合物を含み放射線照射さ
   れていることを特徴とする磁気記録媒体。