JPH071698A - 画像形成における、もしくは画像形成に関連する改良 - Google Patents
画像形成における、もしくは画像形成に関連する改良Info
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Abstract
ートであって、この被覆が熱軟化性分散相、水可溶性も
しくは水膨潤性連続相および放射線吸収物質を有するプ
レートを提供し、(b) プレートに画像様露光を施し、画
像領域の分散相の粒子を少なくとも部分的に融合させ、
(c) 画像様露光プレートを現像して非露光領域の被覆を
選択的に除去し、(d) 現像したプレートを加熱し、また
は化学放射線に晒して画像を不溶化させる。 【効果】耐久性が高く、高品質の画像が得られる。
Description
工学的に構成されたデジタル源からの画像の直接形成に
関する。
学的に構成されたデジタル・データベースから直接、す
なわち、いわゆる「コンピュータ − プレート」シス
テムによって、印刷画像を形成することは長年の目的で
あった。このようなシステムの、伝統的な印刷プレート
作製方法を上回る利点は、(i) 費用がかさむ中間銀フ
ィルムおよび処理化学剤の排除、(ii) 時間の節約、お
よび(iii) システムの自動化と、それに伴って起こる労
働コストの削減、である。
・プレカーサ[printing plate precursor]上の連続領
域にレーザービームを向け、その強度が変化するように
ビームを調節することによって、印刷プレート・プレカ
ーサ上に直接画像を形成する最初の機会が訪れた。この
方法においては、高感度の光架橋可能なポリマーコーテ
ィングを有する放射線感応性プレートを水冷UVアルゴ
ンイオンレーザーに晒し、可視スペクトル領域から近赤
外線領域まで広がる感光性を有する電子写真プレート
を、低電力空冷アルゴンイオン並びに半導体レーザー装
置を用いて連続的に露光する。
に、選択的(画像様)薄層剥離および続く材料の移送を
受けるサンドイッチ構造を含む画像システムも利用する
ことができる。このような、いわゆる剥離−除去システ
ム[peel-apart system ]が、ハロゲン化銀フィルムの
代替物として一般的に用いられている。
性熱軟化性成分(A)を含む分散相および (2)水性、好
ましくは水性アルカリ性媒体に可溶もしくは膨潤可能な
成分(B)からなる結合剤または連続相を含む層であっ
て、成分(A)および(B)の少なくとも1種は、この
層の不溶化が昇温および/または化学放射線への暴露に
よって起こるように反応基もしくはそれらの前駆体を含
む層、および(ii)放射線を強く吸収し、それにより得ら
れたエネルギーを、少なくとも部分的な被覆の融合が起
こるように、熱として前記分散相に移送することが可能
な物質、で被覆された基体を包含する放射線感応性プレ
ートが提供される。
/または1種以上のさらなる層を包含して、基体への密
着性を増加させ、磨耗に対する耐性を改善し、または他
の点においてシステムの性能を改善する。
マーおよび/またはオリゴマーであり、その少なくとも
一方には反応基もしくは前駆体が含まれ、それにより下
記条件の少なくとも1つを満足するシステムを提供す
る: a)成分(A)が架橋可能である; b)成分(B)が架橋可能である; c)成分(A)が成分(B)と反応して架橋構造を形成
する; d)成分(A)は、成分(B)と相互に反応性の、およ
び/または反応する物質A1 、A2 、A3 等の混合物で
ある; e)成分(B)は、成分(A)と相互に反応性の、およ
び/または反応する物質B1 、B2 、B3 等の混合物で
ある。
した通りの放射線感応性プレートを得、(b) 被覆の連続
領域に放射線を向け、被覆中の粒子が選択的かつ少なく
とも部分的に融合するように放射線を調節することによ
って、放射線感応性プレートを高強度放射線ビームで画
像通りに露光し、(c) 画像様露光プレートを水性媒体で
現像して、非融合粒子を含む領域を選択的に除去し、か
つ粒子が少なくとも部分的に融合した結果形成される画
像を基体上に残し、(d) 現像したプレートを加熱し、お
よび/または化学放射線に晒して不溶化させる、ことを
包含する画像の形成方法が提供される。
れる目的に依存し、例えば、金属もしくはプラスチック
材からなるものである。画像が印刷画像として使用され
る場合には、基体は、好ましくは電気化学的に処理され
たアルミニウムである。
した領域を有する。この不連続相Aは連続相B内に封止
される。2つの相AおよびBは、我々の先の欧州特許明
細書第 0 514 145-A号に記載されるように、コア−シェ
ルシステムを形成していてもよく、その場合には、コア
およびシェル成分は化学結合を介して互いに結合してい
る。周囲条件下においては、両成分は好ましくは固体で
あって流動しない。
してこの発明の組成物に添加される予め分散された色素
材料における結合剤として使用することにより、組成物
に組み込むことができる。
下においては画像形成および現像プロセスを妨げるに十
分な反応を起こさず、昇温時には、耐久性があり、溶媒
に耐性を有する画像を得るに十分な反応を急速に起こす
ように成分を選択することが望ましい。周囲温度におけ
るこの反応性の欠如は、反応が融合体上でのみ起こるよ
うに別個の領域の各々に相互反応基を存在させた結果に
よるものであってもよい。このように、分離相を用いる
ことにより早すぎる反応が効率的に妨げられる。その代
わりに、特定の閾値温度に達し、あるいは越えた際にの
み反応が開始されるようなシステムを組み込むことによ
り、安定性を達成することもできる。成分(A)は親油
性ポリマーもしくはオリゴマーであり、周囲温度より高
い最小膜形成温度(MFT)を有していることが好まし
く、あるいは下記 (i)および(ii)の1以上の群から選択
し得る1種以上のモノマーから誘導される残基を含有す
るさらなるコポリマーであってもよい。なお、下記 (i)
および(ii)は説明のために挙げたものである。
アクリル酸のエステル類、ハロゲン化ビニル類、(メ
タ)アクリロニトリル、ビニルエステル類; (ii)グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、アリル(メタ)アクリレート、クロロメチ
ルスチレン、イソシアネートおよびブロックドイソシア
ネート官能物質、例えばイソシアネートエチルメタクリ
レートおよびそのフェノールブロック誘導体、アミノ官
能モノマー、例えばジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、メタクリルアミドグリコラートメチルエーテル(Ma
gme ;American Cyanamid)、N-メチロールアクリルア
ミドおよびその誘導体。
Aエピクロロヒドリンエポキシ樹脂もしくは他の適切な
エポキシ基含有ポリマーであってもよく、あるいは(任
意にブロックされた)反応性側基もしくは末端基を有す
る、ポリエステルもしくはポリウレタンのような縮合ポ
リマーから誘導されるものであってもよい。
り、カルボン酸、スルホンアミド、または水溶液中にお
ける溶解性、もしくは少なくとも膨潤性を付与すること
が可能な他の基を有する。成分(B)に特に適した物質
は、 (i) 1種以上のエチレン性不飽和カルボン酸類と1種
以上のスチレン、置換スチレン類、(メタ)アクリレー
トエステル類、(メタ)アクリロニトリルもしくは酢酸
ビニルとの共重合に由来するコポリマー; (ii) ヒドロキシル基含有ポリマーのジカルボン酸半エ
ステル類、例えば、ポリビニルアセタール、特にポリビ
ニルブチラールのフタル酸、コハク酸もしくはマレイン
酸半エステル類;および (iii) スチレン- もしくはアルキルビニルエーテル- 無
水マレイン酸コポリマーのアルキルもしくはアラルキル
半エステル類、特に、スクリプセット 540[Scripset 5
40](Monsanto)のようなスチレン- 無水マレイン酸コ
ポリマーのアルキル半エステル類。
合物を含む場合には、これらの成分の少なくとも1種は
ポリマー性である。他の成分もまたポリマー性であって
もよいが、さらに非ポリマー性架橋剤、例えば、アジド
類、低分子量ポリエポキシド類、もしくは、最も好まし
くは、ヘキサメトキシメチルメラミンのようなメラミン
架橋剤を含有してもよい。
許明細書第 0 514 145-Aに記載されるようなコア- シェ
ル重合技術を用いて調製してもよく、あるいは粒子形成
後に成分(A)および(B)を単に混合することにより
得ることもできる。成分(B)の成分(A)に対する重
量比は、 1:20ないし20:1 の範囲にあればよく、好ま
しくは 1:9 ないし 9:1 の範囲にある。
もしくは非水性担体、またはそれらの混合液のいずれか
を用いて基体上に層を形成させることができる。しかし
ながら、成分(A)は選択された担体もしくは混合液に
不溶であることが重要である。
スペクトラムの紫外、可視もしくは赤外領域において作
働するレーザーである。赤色および赤外光放射レーザ
ー、例えば、半導体もしくはダイオードレーザーが好ま
しく、その典型は 750 - 870nm領域で作働するガリウ
ムアルミニウムヒ素レーザーである。
(B)と同じ層(単数もしくは複数)に存在してもよ
く、あるいは別ではあるが隣接した層中に存在してもよ
い。適切なレーザー放射線吸収物質の例は、カーボンブ
ラックおよびグラファイト並びにフタロシアニン、クロ
コニウム[croconium ]およびスクアリリウム[squary
lium]型の染料、およびこれら生成物の混合物である。
において被覆のある程度の融合を生じせしめるに有効な
量が存在する。一般に、放射線吸収物質は、被覆の 2.0
ないし80重量%を構成する。
る好ましい現像剤は水性アルカリ類、例えば、エタノー
ルアミンおよびナトリウムメタシリケートの溶液、リン
酸ナトリウムのようなアルカリ性リン酸化物、または水
中のアルカリ金属水酸化物である。
口を備えた 500ml縁付フラスコに、蒸留水 250ml、
ラウリルスルホン酸ナトリウム 1.5gおよび過硫酸アン
モニウム0.75gを入れた。温度を70℃に上げ、窒素ブラ
ンケットを適用した。スチレン71.2gおよびグリシジル
メタクリレート 3.744gを互いに混合し、界面活性剤水
溶液中に 1.5時間かけてポンプで汲み入れた。
混合物を撹拌しながらN2 の下において70℃でさらに 2
時間保持した。
0.01%、粒子径< 300nmおよび固形分含有率20%であ
った。
イクロリスブラックCWA[Microlith Black CWA ]分
散体(マイクロリスブラックCWA色素(カーボンブラ
ック色素:Ciba Geigy Pigments, Manchester UK)をH
2 O/イソプロパノールと共に撹拌した後アンモニアを
添加することにより調製)9.75g; 蒸留水 13.25g;および IPA(イソプロピルアルコール)15g から 8% w/w 固形分含有被覆混合物50gを調製し、表
面が粒状の電解アルミニウム基体に被覆重量 0.9gm-2
となるように塗布した。この場合、成分(A)はスチレ
ン/グリシジルメタクリレートコポリマーであり、成分
(B)はカーボンブラック色素と会合したアルカリ可溶
性結合剤である。このプレートを、32× 100mWレーザ
ーダイオード(Creo Products Inc. Burnaby, Canada)
アレイにより公称ビーム幅10ミクロンで露光し、放射線
照射領域の層中に少なくとも部分的な融合を生じせしめ
た。
デブ[Unidev]、DuPont-Howson 製)で現像して層の非
融合領域を除去した後に、非常に高品質の画像が得られ
た。
その後酸性にしたアニオン性界面活性剤(ユニフィン
[Unifin]、DuPont-Howson 製)溶液で仕上げた。この
プレートは、トルエンおよび1-メトキシ-2- プロパノー
ルのような溶媒に対する良好な耐性を示し、巻取紙オフ
セット印刷機上で 100,000コピーを越える印刷が可能で
あった。
安定であり、すなわち、それらは作製後長期間が経過し
ても依然として画像形成および被覆除去[decoat]が可
能であった。ベーキングレスポンスは大きくは減少しな
かった。
モテクト[Thermotect]、DuPont-Howson 製)でプレー
トを処理することを除いて、例1を繰り返した。溶媒に
対する良好な耐性および優れた追込み長さ[run lengt
h]を示す保存安定プレートが再び得られた。
することを除いて、例1を繰り返した。優れた画像品質
と溶媒耐性が再び得られた。
面が粒状で電解を施したアルミニウム基体上に、被覆重
量が 0.4gm-2となるように塗布した。これを例1にお
いて調製されるラテックス 1.0gm-2で上塗りした。こ
のプレートを例1と同様に露光し、 200℃で 2分間ベー
クされた、優れた画像を得た。
出口および2つのモノマー供給管を備えた 500mlの縁
付フラスコに、蒸留水 250ml、ラウリルスルホン酸ナ
トリウム 1.5g、アスコルビン酸 0.9gおよび過硫酸カ
リウム1.48gを入れた。温度を35℃に上げ、窒素ブラン
ケットを適用した。同様に、スチレン71.2gおよびブロ
モトリクロロメタン 3gの混合物(供給1)並びにN-メ
チロールアクリルアミドの溶液(蒸留水中に10%溶液
3.8g)(供給2)を、供給1および2の添加が 1.5時
間を越えて同時に完了するような速度で添加した。得ら
れたラテックスは微粒子サイズのものであり、固形分含
有率が20%であった。
れたラテックスに配合し、架橋系を得た。被覆溶液50g
を、 上記ラテックス配合物12g; 16.4%固形分マイクロリスブラックCWA分散体9.75
g; 蒸留水 13.25g;および イソプロピルアルコール15g; から調製し、表面が粒状で電解を施したアルミニウム基
体上に、被覆重量 0.9gm-2となるように塗布した。こ
のプレートを露光し、現像して例1と同様にベークし
た。
ットXL37[CarbosetXL37 ](アルカリ可溶性カルボ
キル化アクリル酸、B.F.Goodrichより入手、35%固形分
分散体)43mlを入れた。蒸留水 200mlおよび25%N
H3 10mlを加え、この混合物を透明になるまで撹拌し
た。アスコルビン酸 0.9gおよび過硫酸カリウム1.48g
を加えた。
リレート( 3.744g)およびブロモトリクロロメタン
( 3g)を添加し、窒素雰囲気下で温度を35℃に上げ
た。温度を 7時間35℃に維持した。低モノマー含有率の
微粒子サイズラテックスが得られた。固形分含有率は25
% w/w であった。
ラックCWA分散体 21.95gと混合することにより、 9
%固形分分散体を調製した。この混合物にH2 O6.45g
およびIPA50gを添加し、次いでそれを表面が粒状で
電解を施したアルミニウム基体に、被覆重量が 0.9gm
-2となるように塗布した。この場合、成分(A)はスチ
レン/グリシジルメタクリレートコポリマーであり、成
分(B)はシェル材として成分(A)と会合するカルボ
キシル化アクリル酸、およびカーボンブラック色素と会
合するアルカリ可溶性結合剤の組み合わせである。この
プレートを例1と同様に露光し、 200℃で 2分間ベーク
した後、巻取紙オフセット印刷機上で 100,000刷りより
多くの刷りが得られる優れた画像を得た。このプレート
は保存に対しても安定であり、何か月も経過した後であ
ってもベーキングレスポンスは減少しなかった。
口を備えた 2Lフラスコ内に蒸留水 414mlを入れた。
この撹拌した水に、85.8mlのカルボセットXL37を添
加した。次いで、25%アンモニア水[aqueous ammonia
]16mlを添加した。清澄な溶液が得られたときに、
スチレン 150gを添加し、次いで蒸留水10ml中の過硫
酸アンモニウム 1.5gを添加した。この混合物を激しく
撹拌しながら65℃に 4時間維持し、粒子サイズが 0.5ミ
クロン未満で残留モノマー含有率が0.05% w/w である
固形分含有率25% w/w の最終生成物を得た。この最終
生成物は、ポリスチレンのコアとカルボキシル化アクリ
ルコポリマーのシェルとを有する粒子からなるコア- シ
ェル分散体であった。
マイクロリスブラックCWA分散体、サイメル 300[Cy
mel 300 ](Cyanamid製ヘキサメトキシメチルメラミ
ン) 0.1g、蒸留水2.25gおよびIPA25gと混合し
た。この材料を、表面が粒状で電解を施したアルミニウ
ム基体上に被覆して 0.9gm-2の層を得た。この場合、
成分(A)はポリスチレンであり、成分(B)はシェル
材として成分(A)と会合するカルボキシル化アクリル
樹脂、カーボンブラック色素と会合する結合剤およびヘ
キサメトキシメチルメラミン架橋剤の組み合わせであ
る。このプレートを例1と同様に露光してモノエタノー
ルアミン(エレクトロソル85[Electrosol 85]、DuPon
t-Howson 製)の水溶液で被覆除去し、 200℃で 2分間
ベークした。例外的な溶媒耐性を示す、非常に品質が良
好な画像が得られた。
を入れた。
XL37および16cm3 の25%アンモニア水を添加した。
透明な溶液が得られたときに、スチレン 130g、サイリ
ンクIBMAモノマー[Cylink IBMA Monomer ](N-
(イソブトキシメチル)アクリルアミド- American Cya
namid Company, Wayne, New Jerseyより供与)20gおよ
びブロモトリクロロメタン 6gを混合物として添加し
た。水10cm3 中 1.5gの過硫酸アンモニウムを添加
し、この混合物を窒素雰囲気下において65℃で 6時間撹
拌した。
たアルミニウム基体に、0.9gm-2の被覆重量が得られ
るように塗布した。この例においては、成分(A)はス
チレンおよびN-(イソブトキシメチル)アクリルアミド
のコポリマーであり、成分(B)はシェル材として成分
(A)と会合するカルボキシル化アクリル樹脂およびカ
ーボンブラック色素と会合する結合剤の組み合わせであ
る。このプレートを例1と同様に露光し、ナトリウムメ
タシリケート系現像剤で被覆除去して優れた品質の画像
を得た。この材料を 200℃で 2分間ベークした後には、
溶媒耐性画像が固化し、巻取紙オフセット印刷機上で用
いた際の優れた耐久性が得られた。
成および被覆除去したプレートのベーキングレスポンス
は長期間の保存の後でも大きく減少することはなかっ
た。
レン67.5gとして例1を繰り返した。したがって、この
場合、成分(A)はスチレンおよびN-(イソブトキシメ
チル)アクリルアミドのコポリマーであり、成分(B)
はカーボンブラック色素と会合するアルカリ可溶性結合
剤である。優れた結果が得られた。
eciality Chemicals製アンモニウムスルホトエチルメタ
クリレート) 3gを添加したことを除いて例1を繰り返
した。したがって、成分(A)および(B)は例1と同
じであるが、この反応性共重合性界面活性剤を組み込む
ことにより、特にアルコール添加物および被覆補助剤に
対するラテックスのコロイド安定性が改善された。
シアネートエチルメタクリレートとを反応させることに
よりブロックドイソシアネートを調製した。
をスチレン65gと共重合させた。
により、色素分散体を調製した。
に、 0.9gm-2の被覆重量が得られるように塗布した。
この例においては、成分(A)はスチレンとメチルエチ
ルケトンオキシム/イソシアネートエチルメタクリレー
ト付加物とのコポリマーであり、成分(B)はヒドロキ
シおよびカルボキシ官能アクリル樹脂である。
た。この画像は、 200℃で 2分間ベークした後には、高
い溶媒耐性を示した。
ソルI-62 安定化カーボンブラックを用いる(これは当
然の結果として成分(B)の組成に影響を及ぼす)こと
を除いて例1−10を繰り返した。優れた結果が得られ
た。
とを除いて例1−4を繰り返した。これは、成分(A)
としてスチレン/メチルメタクリレート/グリシジルメ
タクリレートコポリマーを生成する。良好な結果が得ら
れた。
リレートの 1:1 混合物に置き換えたことを除いて例1
−4を繰り返した。これは、成分(A)としてスチレン
/アクリロニトリルメチルメタクリレート/グリシジル
メタクリレートコポリマーを生成する。
タクリレートの 1:1混合物に置き換えたことを除いて
例1−4を繰り返した。これは、成分(A)としてスチ
レン/メチルメタクリレート/ブチルメタクリレート/
グリシジルメタクリレートコポリマーを生成する。
ア・シェルラテックスと共に用いた。良好な結果が得ら
れた。SQSはIR吸収成分として作用し、米国特許第
4,508,811号に記載される通りに調製した。
Claims (14)
- 【請求項1】(a) (i) (1) 水不溶性熱軟化性成分(A)
を含む分散相および (2)水性、好ましくは水性アルカリ
性媒体に可溶もしくは膨潤可能な成分(B)からなる結
合剤または連続相を含む層であって、成分(A)および
(B)の少なくとも1種は、該層の不溶化が昇温および
/または化学放射線への暴露によって起こるように反応
基もしくはそれらの前駆体を含む層、および(ii)放射線
を強く吸収し、それにより得られたエネルギーを、少な
くとも部分的な被覆の融合が起こるように、熱として前
記分散相に移送することが可能な物質、で被覆された基
体を包含する放射線感応性プレートを提供し、 (b) 被覆の連続領域に放射線を向け、被覆中の粒子が選
択的かつ少なくとも部分的に融合するように放射線を調
節することによって、前記放射線感応性プレートを高強
度放射線ビームで画像通りに露光し、 (c) 画像様露光プレートを水性媒体で現像して、非融合
粒子を含む領域を選択的に除去し、かつ粒子が少なくと
も部分的に融合した結果形成される画像を基体上に残
し、 (d) 現像したプレートを加熱し、および/または化学放
射線に晒して不溶化させる、ことを包含する画像形成方
法。 - 【請求項2】成分(A)および(B)がコア−シェル・
システムを形成する請求項1記載の方法。 - 【請求項3】成分(A)が1種以上の親油性ポリマーも
しくはオリゴマーを包含し、かつその少なくとも1種が
反応基もしくはその前駆体を有する請求項1または2の
いずれか1項に記載の方法。 - 【請求項4】成分(A)が1種以上のさらなるコポリマ
ーを包含し、該コポリマーが、 (i) スチレン、置換スチレン類、(メタ)アクリル酸の
エステル類、ハロゲン化ビニル類、(メタ)アクリロニ
トリル、ビニルエステル類;および(ii)グリシジル(メ
タ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリル
(メタ)アクリレート、クロロメチルスチレン、イソシ
アネートおよびブロックドイソシアネート官能物質、ア
ミノ官能モノマー類、メタクリルアミドグリコラートメ
チルエーテル、N-メチロールアクリルアミドおよびその
誘導体、の各々から選択される1種以上のモノマーから
誘導される残基を含む請求項3記載の方法。 - 【請求項5】成分(A)が、エポキシもしくはポリエー
テル樹脂、またはポリエステルもしくはポリウレタン樹
脂の誘導体を含む請求項3記載の方法。 - 【請求項6】成分(B)が、水性溶液中における溶解性
もしくは膨潤性を付与することが可能な基を有するポリ
マーを包含する請求項1ないし5のいずれか1項に記載
の方法。 - 【請求項7】成分(B)が、カルボン酸またはスルホン
アミド基を包含する請求項6記載の方法。 - 【請求項8】成分(B)が、エチレン性不飽和カルボン
酸類の1種以上と、スチレン、置換スチレン類、(メ
タ)アクリレートエステル類、(メタ)アクリロニトリ
ルもしくは酢酸ビニルの1種以上との共重合により誘導
されるコポリマーを含む請求項7記載の方法。 - 【請求項9】成分(B)が、ヒドロキシル基含有ポリマ
ーのジカルボン酸半エステルを含む請求項7記載の方
法。 - 【請求項10】成分(B)が、ポリビニルアセタールの
フタル酸、コハク酸もしくはマレイン酸半エステルを含
む請求項7記載の方法。 - 【請求項11】ポリビニルアセタールがポリビニルブチ
ラールである請求項10記載の方法。 - 【請求項12】成分(B)が、スチレンもしくはアルキ
ルビニルエーテル − 無水マレイン酸コポリマーのア
ルキルもしくはアラルキル半エステルを含む請求項7記
載の方法。 - 【請求項13】成分(B)の成分(A)に対する重量比
が、1:20ないし20:1の範囲内にある請求項1な
いし12のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項14】放射線吸収物質が、カーボンブラック、
グラファイトまたはフタロシアニン、クロコニウムもし
くはスクアリリウム型染料を包含する請求項1ないし1
3のいずれか1項に記載の方法。
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