JPH07172043A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用前に長期間保管した際の発色性能の安定
性に優れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体上にフルオラン染料、該フルオラン染
料を加熱時発色させる酸性物質、芳香族イソシアナート
化合物、並びに該イソシアナート化合物と加熱時反応し
て発色する芳香族イミノ化合物から成る感熱記録層を設
けた感熱記録材料において、該感熱記録層が多層からな
り、該酸性物質と該イミノ化合物とを異なる層中に含有
せしめ、且つ該イソシアナート化合物と該イミノ化合物
を同一層中に含有せしめることを特徴とする感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関する
ものであり、更に詳しくは、使用前に長期間保管した際
の発色性能の安定性に優れた感熱記録材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色又は淡色
のフルオラン染料と有機又は無機の酸性物質との呈色反
応を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等による加
熱により両発色物質を接触せしめて記録画像を得るもの
である。この様な感熱記録材料は、装置が簡単であるこ
と、保守が容易であること、騒音の発生が無いこと等の
利点があり、各種プリンター用紙、ファクシミリ用紙等
に広く使用されている。

【０００３】無色又は淡色のフルオラン染料と有機又は
無機酸性物質との呈色反応を利用した上記の感熱記録材
料は、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等の
優れた特性を有している反面、記録画像部がポリ塩化ビ
ニル等のプラスチックと接触して、プラスチック中に含
まれる可塑剤や添加剤等により消色したり、食品や化粧
品との接触、日光照射により消色する等、記録画像部の
保存性が劣るという欠点を有している。

【０００４】一方、感熱記録層の発色成分が芳香族イソ
シアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時
反応して発色する芳香族イミノ化合物とから成る感熱記
録材料は、特開昭５８−５４０８５号、同５８−１０４
９５９号、同５９−１１５８８７号等の各公報に開示さ
れている。

【０００５】これらの感熱記録材料は、非常に優れた記
録画像部の画像保存性を得ることができる。加熱時、芳
香族イソシアナート化合物のイソシアナート基と芳香族
イミノ化合物のイミノ基が反応することにより付加反応
が進行し、付加物が形成されるが、この付加反応は不可
逆反応であり、可塑剤や化粧品と接触しても記録画像部
の劣化は起こりにくい。又、記録画像を形成した後に、
室温よりも高温又は高湿度環境化に放置されても、一般
的な無色又は淡色のフルオラン染料と有機又は無機の酸
性物質との呈色反応を利用した感熱記録材料の様な記録
画像部の劣化は起こりにくい。

【０００６】これらの発色成分が芳香族イソシアナート
化合物と芳香族イミノ化合物とから成る感熱記録材料
は、非常に良い記録画像部の保存性が得られる反面、発
色の色相の選択の幅が狭い、熱応答性が悪い等の欠点が
あった。

【０００７】発色の色相の選択の幅を広げる事を目的と
して、例えば、特開昭５９−１３５１８６号公報では芳
香族イソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物
と加熱時反応して発色するイミノ化合物と、ロイコ染料
及び該ロイコ染料と反応して発色させる酸性物質から成
る感熱記録材料が開示されている。同号の明細書中に
は、発色層を複数の層としてもよいとの記述があるが、
同一の層に含有せしめる化合物の組合せ等については記
載がなく、又、複数の層とした際の品質の向上について
も触れていない。

【０００８】更に、熱応答性を改良する目的で、例え
ば、特開昭６１−１１０５８６号公報では、芳香族イソ
シアナート化合物と、イミノ化合物と、特定のフルオラ
ン染料、並びにアルキルカルボニルアミノフェノール或
はアルキルアミノカルボニルフェノール化合物から成る
感熱記録材料が開示されている。また、同様の目的で、
特開平５−９２６６４号公報では、芳香族イソシアナー
ト化合物とイミノ化合物と、特定のフルオラン染料およ
びフェノール化合物から成る感熱記録材料が開示されて
いる。同号の明細書中にも感熱記録層を多層構造として
もよいとの記述があるが、その効果等については何等述
べていない。

【０００９】芳香族イソシアナート化合物と芳香族イミ
ノ化合物に、フルオラン染料及び酸性物質を併用した感
熱記録材料は、従来の芳香族イソシアナート化合物、芳
香族イミノ化合物のみを発色成分として含有する感熱記
録材料に比べ、明らかに熱応答性がよい。しかし、未使
用の感熱記録材料が長期間にわたって保管された場合、
発色性能の低下が、従来の芳香族イソシアナート化合
物、芳香族イミノ化合物のみを発色成分として含有する
感熱記録材料よりも大きいという欠点が新たに生じた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、従来の長所である記録画
像の保存性、熱応答性に加えて、更に長期間保管した際
の発色性能の安定性を付与した感熱記録材料を提供する
ことを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材
料を発明するに至った。

【００１２】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、フルオラン染料、該フルオラン染料を加熱時発色さ
せる酸性物質、芳香族イソシアナート化合物、並びに該
イソシアナート化合物と加熱時反応して発色する芳香族
イミノ化合物から成る感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層が多層からなり、該酸性物質と
該イミノ化合物とを異なる層中に含有せしめ、且つ該イ
ソシアナート化合物と該イミノ化合物を同一層中に含有
せしめることを特徴とし、該感熱記録材料によって、記
録画像部の画像保存性を変えることなく、使用前に長期
間保管した際の発色性能の低下を特異的に改良できるこ
とを見いだした。

【００１３】支持体上に、フルオラン染料、該フルオラ
ン染料を加熱時発色させる酸性物質、芳香族イソシアナ
ート化合物、並びに該イソシアナート化合物と加熱時反
応して発色する芳香族イミノ化合物から成る感熱記録層
を設けた感熱記録材料における、使用前に長期間保管し
た際の発色性能の低下は、該イミノ化合物の減少により
引き起こされる場合が多いことを本発明者は明らかにし
た。感熱記録材料はその輸送条件又は保管条件によって
は、通常の室温よりも高い温度条件にさらされることが
ある。その様な条件下、該イミノ化合物は徐々に減少
し、長期的には発色性能の低下を引き起こすことを明ら
かにした。該イミノ化合物の減少は同一層中に酸性物質
が存在すると加速することを見い出し、該イミノ化合物
と酸性物質を異なる層中に含有せしめれば、発色性能の
低下は改良されることが判明し、本発明に至った。

【００１４】本発明の感熱記録材料の画像保存性は、フ
ルオラン染料と酸性物質による発色よりも、芳香族イソ
シアナート化合物と芳香族イミノ化合物による発色に左
右される。芳香族イソシアナート化合物と芳香族イミノ
化合物を異なる層中に含有せしめると、該イソシアナー
ト化合物と該イミノ化合物の反応による発色の熱応答性
の悪化を招き、それにより、感熱記録材料の画像保存性
の低下を招く。従って本発明の感熱記録材料において
は、芳香族イソシアナート化合物と芳香族イミノ化合物
は同一層中に存在せしめることが必要である。

【００１５】本発明の感熱記録材料の感熱記録層の層構
成例を以下に述べる。支持体上に芳香族イソシアナート
化合物及び芳香族イミノ化合物を含有せしめた層を設
け、その上に酸性物質及びフルオラン染料を含有せしめ
た層を設ける、あるいは支持体上に酸性物質及びフルオ
ラン染料を含有せしめた層を設け、その上に芳香族イソ
シアナート化合物及び芳香族イミノ化合物を含有せしめ
た層を設ける等の例が挙げられる。前者の方が熱応答性
に関しては有利となる。

【００１６】又、フルオラン染料と芳香族イミノ化合物
を同一の層に含有せしめても、長期的な発色性能は大き
な影響を受けない。従って、フルオラン染料、芳香族イ
ソシアナート化合物及び芳香族イミノ化合物を同一層中
に含有せしめることも可能である。その例としては、支
持体上にフルオラン染料、芳香族イソシアナート化合物
及び芳香族イミノ化合物を含有せしめた層を設け、その
上に酸性物質を含有せしめた層を設ける等が挙げられ
る。

【００１７】感熱記録層が３層から成る例としては、支
持体上に酸性物質を含有せしめた層を設け、その上にフ
ルオラン染料を含有せしめた層を設け、更にその上に芳
香族イソシアナート化合物及び芳香族イミノ化合物を含
有せしめた層を設けて成る感熱記録材料等が挙げられ
る。

【００１８】又、支持体上にフルオラン染料及び酸性物
質を含有して成る層と、芳香族イソシアナート化合物及
び芳香族イミノ化合物を含有して成る層を交互に何層に
も設けて成る感熱記録材料も可能である。しかし、感熱
記録層の４層以上の多層化は経済的にも不利であり、そ
れによって得られる品質上の利点も少ない。

【００１９】更に、フルオラン染料と酸性物質は、同一
の層あるいは隣接した層に含有せしめる事が望ましい。
例えば、支持体上に酸性物質を含有せしめた層を設け、
その上に芳香族イソシアナート化合物及び芳香族イミノ
化合物を含有せしめた層を設け、更にその上にフルオラ
ン染料を含有せしめた層を設けて成る感熱記録材料は、
熱応答性の点で不利となり、望ましくない。

【００２０】本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、支
持体上に任意の発色成分を微粉砕して得られる各々の水
性分散液とバインダーを混合して成る塗液を塗工、乾燥
し、更に同様の方法で調整した塗液を塗工、乾燥し、必
要があれば更にこれを繰り返すことにより得られる。

【００２１】本発明の感熱記録材料に用いられる芳香族
イソシアナート化合物は、常温で固体の無色又は淡色の
化合物であり、例えば、下記の１種以上が用いられる。

【００２２】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト，ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−
１，４−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４’−
ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
イソシアナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナー
ト、ナフタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−
ジイソシアナート、３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３’−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４’’−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等がある。

【００２３】これらの芳香族イソシアナート化合物は、
必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類
等との付加化合物で、所謂ブロックイソシアナートの形
で用いてもよい。例えば、１−メチルベンゼン−２，４
−ジイソシアナートのようなジイソシアナートの２量
体、或は３量体であるイソシアヌレートの形で用いても
よい。又、各種のポリオール等で付加したポリイソシア
ナートとして用いることも可能である。

【００２４】本発明の感熱記録材料に用いられる芳香族
イミノ化合物とは、常温で固体の無色又は淡色の化合物
であり、以下に具体例を示す。４，５，６，７−テトラ
クロロ−３−イミノイソインドリン−１−オン、４，
５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジ
イミノベンズ（ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノ
ナフト（２，３−ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−５−ニトロイソインドリン、１，３−ジイミノ−５
−フェニルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−メ
トキシイソインドリン、５−クロロ−１，３−ジイミノ
イソインドリン、５−シアノ−１，３−ジイミノイソイ
ンドリン、５−アセトアミド−１，３−ジイミノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−（１Ｈ−１，２，３
−トリアゾール−１−イル）−イソインドリン、５−
（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３−ジイミノイソ
インドリン、５−（ｐ−クミルフェノキシ）−１，３−
ジイミノイソインドリン、５−イソブトキシ−１，３−
ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−
ジメトキシイソインドリン、４，７−ジエトキシ−１，
３−ジイミノイソインドリン、４，５，６，７−テトラ
ブロモ−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，
６，７−テトラフルオロ−１，３−ジイミノイソインド
リン、４，５，７−トリクロロ−１，３−ジイミノ−６
−メチルメルカプトイソインドリン、１−イミノジフェ
ン酸イミド、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンゾ
チアゾリル−（２’）−カルバモイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１〔（シアノベンズイミダゾリ
ル−２’）−メチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）−メチレ
ン〕−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２’）−メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソイ
ンドリン、１−〔（１’−フェニル−３’−メチル−５
−オキソ）−ピラゾリデン−４’〕−３−イミノイソイ
ンドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、
３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン−１−オン等がある。

【００２５】本発明の感熱記録材料に用いられるフルオ
ラン染料としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録材料
に用いられているものであれば、特に制限されない。

【００２６】フルオラン染料について、以下に具体例を
挙げる。クリスタルバイオレットラクトン、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−メ
チル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、３−
［４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル］−３−
（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチ
ル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−アミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフ
ルオラン、６’−ジブチルアミノ−２’−（２−フルオ
ロアニリノ）スピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］等がある。

【００２７】本発明によるフルオラン染料の添加量は、
通常芳香族イミノ化合物に対して、１重量％以上添加さ
れる。好ましくは５〜４００重量％であり、特に好まし
くは１０〜３００重量％である。添加量が１重量％以下
では十分な熱応答性が得られず、又、４００重量％より
多くても熱応答性の顕著な改良は認められず、経済的に
不利となる。

【００２８】本発明の感熱記録材料に用いられる酸性物
質としては、一般に、感熱記録材料に用いられているも
のであれば、特に制限されない。

【００２９】酸性物質について以下に具体例を以下に挙
げる。２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキ
サン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ブチル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−
メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、４−
［２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サ
リチル酸亜鉛等の有機酸性物質。又、活性白土、酸性白
土、アタパルジャイト、ベントナイト、珪酸アルミニウ
ム等の無機酸性物質。

【００３０】本発明による酸性物質の添加量は、フルオ
ラン染料に対して５０〜２５０重量％が望ましい。５０
重量％未満ではフルオラン染料が完全に発色できないた
め熱応答性が悪く、又、２５０重量％より多くても熱応
答性の顕著な向上は認められない。

【００３１】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を含
有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。具体例を挙げると、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス等のワックス類、２−ベンジルオ
キシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビ
フェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル
誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベン
ジル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステル等のエステ
ル誘導体等を挙げることができる。

【００３２】これらの熱可融性物質は、単独又は２種以
上で使用することができる。十分な熱応答性を得るため
には、芳香族イソシアナート化合物に対して、２０〜５
００重量％を用いることが好ましい。

【００３３】更に、本発明による感熱記録材料の感熱記
録層には、本出願人による国際出願Ｗ０８７／０６８８
５号に示される少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体を含有させることもできる。これらのアニリ
ン誘導体は、地肌かぶりの防止に効果がある。

【００３４】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン型水
性バインダー等が挙げられる。

【００３５】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、有機中空粒子等を添加することができる。又滑剤
として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
パラフィン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等が、分散・湿潤剤としては、アニオ
ン性、ノニオン性の高分子量のものを含む界面活性剤
が、更に紫外線吸収剤、蛍光染料、消泡剤、架橋剤等が
必要に応じて添加される。

【００３６】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
熱により発色する感熱記録層を設けたものである。支持
体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に、各
種織布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合
成紙、金属箔、或はこれらを組み合わせた複合シートを
目的に応じて任意に用いることができる。

【００３７】本発明による感熱記録材料は、支持体と感
熱記録層の間にアンダーコート層を設け、更に熱応答性
を向上させることができる。尚アンダーコート層の塗工
量は、１〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²
である。

【００３８】アンダーコート層の顔料としては、一般的
には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等を
用いることができる。

【００３９】又、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の有機中空顔
料を用いることもできる。

【００４０】本発明におけるアンダーコート層のバイン
ダーとしては、従来公知の疎水性高分子エマルジョン又
は水溶性高分子から適宜選択される。即ち、疎水性高分
子エマルジョンとしては、例えば、スチレン−ブタジエ
ンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等
のエマルジョンを用いることができる。

【００４１】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン又はその誘導体、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を
用いることができる。

【００４２】本発明による感熱記録材料は、感熱記録層
を設けた後、更にその上にオーバーコート層を設けるこ
とができる。オーバーコート層の塗工量は、０．２〜１
０ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜５ｇ／ｍ² である。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中に示す％はいずれも重量基準である。

【００４４】実施例１ ［感熱記録層塗液の調製］以下の方法により、分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを調製した。 （分散液Ａ）４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−
ジイミノイソインドリン３０部を１０％ポリビニルアル
コール水溶液１５部、水５５部の混合物中に分散し、ボ
ールミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕し
た。

【００４５】（分散液Ｂ）４，４’，４’’−トリイソ
シアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン２
０部を１０％ポリビニルアルコール水溶液２０部、水６
０部の混合物中に分散し、ボールミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００４６】（分散液Ｃ）７−アニリノ−３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチルフルオラン２０部を１０％ポ
リビニルアルコール水溶液２０部、水６０部の混合物中
に分散し、ボールミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００４７】（分散液Ｄ）２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン２０部を１０％ポリビニルアル
コール水溶液１０部、水７０部の混合物中に分散し、ボ
ールミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕し
た。

【００４８】（分散液Ｅ）ベンジル−２−ナフチルエー
テル２０部を１０％ポリビニルアルコール水溶液１０
部、水７０部の混合物中に分散し、ボールミルで平均粒
子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００４９】（分散液Ｆ）水酸化アルミニウム２０部を
１％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液２０部、水６０
部の混合物中に分散し、ホモミキサーで１０分間攪拌し
た。

【００５０】これらのＡ〜Ｆの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
塗液１及び２を調製した。 （感熱記録層塗液１） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｃ ７０部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １４２部 （感熱記録層塗液２） 分散液Ｄ １５０部 ２０％アクリル系水性エマルション １５部 水 １６５部

【００５１】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液１を、坪量４０ｇ／ｍ² の原紙
にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４．５２ｇ／ｍ² に
なるように塗工した後、乾燥した。更に、上記のように
して調製した感熱記録層塗液２を、同様の方法で乾燥塗
工量０．４８ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾燥
し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を作製
した。

【００５２】実施例２ ［感熱記録層塗液の調製］感熱記録層塗液を調製する際
に以下の配合を用いた以外はすべて実施例１と同様にし
て、感熱記録層塗液を調整した。 （感熱記録層塗液３） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １３５部 （感熱記録層塗液４） 分散液Ｃ ７０部 分散液Ｄ １５０部 ２０％アクリル系水性エマルション ２２部 水 ２４２部

【００５３】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液３を、坪量４０ｇ／ｍ² の原紙
にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４．３０ｇ／ｍ² に
なるように塗工した後、乾燥した。更に、上記のように
して調製した感熱記録層塗液４を、同様の方法で乾燥塗
工量０．７０ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾燥
し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を作製
した。

【００５４】実施例３ ［感熱記録層塗液の調製］感熱記録層塗液を調製する際
に以下の配合を用いた以外はすべて実施例１と同様にし
て、感熱記録層塗液を調整した。 （感熱記録層塗液５） 分散液Ｃ ７０部 分散液Ｄ １５０部 ２０％アクリル系水性エマルション ２２部 水 ２４２部

【００５５】 （感熱記録層塗液６） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １３５部

【００５６】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液５を、坪量４０ｇ／ｍ² の原紙
にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量０．７０ｇ／ｍ² に
なるように塗工した後、乾燥した。更に、上記のように
して調製した感熱記録層塗液６を、同様の方法で乾燥塗
工量４．３０ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾燥
し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を作製
した。

【００５７】実施例４ ［感熱記録層塗液の調製］感熱記録層塗液を調製する際
に以下の配合を用いた以外はすべて実施例１と同様にし
て、感熱記録層塗液を調整した。 （感熱記録層塗液７） 分散液Ｄ １５０部 ２０％アクリル系水性エマルション １５部 水 １６５部

【００５８】 （感熱記録層塗液８） 分散液Ｃ ７０部 ２０％アクリル系水性エマルション ７部 水 ７７部

【００５９】 （感熱記録層塗液９） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １３５部

【００６０】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液７を、坪量４０ｇ／ｍ² の原紙
にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量０．４８ｇ／ｍ² に
なるように塗工した後、乾燥した。更に、上記のように
して調製した感熱記録層塗液８を、同様の方法で乾燥塗
工量０．２２ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾燥
し、その後感熱記録層塗液９を同様の方法で乾燥塗工量
４．３０ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を作製した。

【００６１】比較例１ ［感熱記録層塗液の調製］感熱記録層塗液を調製する際
に以下の配合を用いた以外はすべて実施例１と同様にし
て、感熱記録層塗液を調整した。 （感熱記録層塗液１０） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｃ ７０部 分散液Ｄ １５０部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １５７部

【００６２】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液１０を、坪量４０ｇ／ｍ² の原
紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．００ｇ／ｍ²
になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を作製した。

【００６３】比較例２ ［感熱記録層塗液の調製］感熱記録層塗液を調製する際
に以下の配合を用いた以外はすべて実施例１と同様にし
て、感熱記録層塗液を調整した。 （感熱記録層塗液１１） 分散液Ｃ ７０部 ２０％アクリル系水性エマルション ７部 水 ７７部

【００６４】 （感熱記録層塗液１２） 分散液Ａ １００部 分散液Ｂ １００部 分散液Ｄ １５０部 分散液Ｅ ４００部 分散液Ｆ ７００部 ２０％アクリル系水性エマルション １５０部

【００６５】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製した感熱記録層塗液１１を、坪量４０ｇ／ｍ² の原
紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量０．２２ｇ／ｍ²
になるように塗工した後、乾燥した。更に、上記のよう
にして調製した感熱記録層塗液１２を、同様の方法で乾
燥塗工量４．７８ｇ／ｍ² になるように塗工した後、乾
燥し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を作
製した。

【００６６】以上の実施例１〜４及び比較例１、２で作
製した感熱記録材料を、悪条件化で長期間保管された場
合を想定し、６０℃の乾燥器中に７日間保管した。この
様な処理を行なった後の感熱記録材料と、この様な処理
を行なわない未処理の感熱記録材料を、各々正確に同面
積ずつ切取り、一定量のメタノールを加え、更に一定量
のＤＭＳＯを加えて抽出を行ない、抽出液をメンブラン
フィルターにて濾過し、高速液体クロマトグラフィーに
て、４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノ
イソインドリンを定量した。検出波長は２５０ｎｍを用
いた。

【００６７】６０℃にて７日間保管した感熱記録材料中
の４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイ
ソインドリン含有量を、未処理の感熱記録材料の４，
５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソイン
ドリン含有量で除し、更に１００を乗じることにより、
６０℃にて７日間保管した感熱記録材料の４，５，６，
７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソインドリンの
残存率（％）を求めた。残存率の数値としては、９０％
以上であることが必要である。

【００６８】又、未処理及び６０℃にて７日間保管後の
感熱記録材料を、１５０℃の発熱ブロックに５秒間接触
させ、記録画像を得た。得られた記録画像の光学濃度を
マクベスＲＤ９１８（ビジュアルフィルター）にて測定
した。未処理の感熱記録材料の記録画像の光学濃度と、
６０℃にて７日間保管後の感熱記録材料の記録画像の光
学濃度の差は０．０５より小さいことが必要である。更
に、未処理及び処理後の光学濃度の数値としては、１．
００以上であることが好ましい。

【００６９】［評価結果］感熱記録材料を６０℃の乾燥
器中にて７日間保管した際の、４，５，６，７−テトラ
クロロ−１，３−ジイミノイソインドリンの残存率を表
１に示した。数値はパーセント表示であり、未処理の感
熱記録材料中の４，５，６，７−テトラクロロ−１，３
−ジイミノイソインドリンの含有量を１００％としてい
る。同時に、未処理及び６０℃にて７日間保管後の感熱
記録材料を１５０℃の発熱ブロックに５秒間接触させて
発色させた際の光学濃度測定結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】上記表１において、感熱記録層が多層から
なり、酸性物質と芳香族イミノ化合物とを異なる層中に
含有せしめ、且つ芳香族イソシアナート化合物と芳香族
イミノ化合物を同一層中に含有せしめた実施例１〜４の
感熱記録材料では、６０℃にて７日間保管後の４，５，
６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソインドリ
ンの残存率が９０％以上であり、又未処理の感熱記録材
料及び６０℃にて７日間保管後の感熱記録材料を発色さ
せた際の光学濃度の差は０．０５より小さく、使用前の
発色性能の安定性に優れている。

【００７２】更に、感熱記録層が２層からなり、上方の
層には酸性物質を、下方の層には芳香族イソシアナート
化合物及び芳香族イミノ化合物を含有せしめた実施例１
〜２の感熱記録材料では、未処理及び処理後の光学濃度
の数値が、１．００以上である点で更に好ましく、熱応
答性にも優れている。

【００７３】しかし、感熱記録層が単一層から成る比較
例１及び、感熱記録層は２層から成るが酸性物質と芳香
族イミノ化合物とを同一層中に含有せしめた比較例２の
感熱記録材料では、４，５，６，７−テトラクロロ−
１，３−ジイミノイソインドリンの残存率は９０％以下
であり、又未処理の感熱記録材料及び６０℃にて７日間
保管後の感熱記録材料を発色させた際の光学濃度の差は
０．０５より大きく、使用前の発色性能の安定性は不十
分である。

【００７４】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上にフ
ルオラン染料、該フルオラン染料を加熱時発色させる酸
性物質、芳香族イソシアナート化合物、並びに該イソシ
アナート化合物と加熱時反応して発色する芳香族イミノ
化合物から成る感熱記録層を設けた感熱記録材料におい
て、該感熱記録層が多層からなり、該酸性物質と該イミ
ノ化合物とを異なる層中に含有せしめ、且つ該イソシア
ナート化合物と該イミノ化合物を同一層中に含有せしめ
ることを特徴とする感熱記録材料であり、使用前に長期
間保管した際の発色性能の安定性に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、フルオラン染料、該フルオ
   ラン染料を加熱時発色させる酸性物質、芳香族イソシア
   ナート化合物、並びに該イソシアナート化合物と加熱時
   反応して発色する芳香族イミノ化合物から成る感熱記録
   層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層が多層
   からなり、該酸性物質と該イミノ化合物とを異なる層中
   に含有せしめ、且つ該イソシアナート化合物と該イミノ
   化合物を同一層中に含有せしめることを特徴とする感熱
   記録材料。
2. 【請求項２】 感熱記録層が２層からなり、上方の層に
   は該酸性物質を、下方の層には該イソシアナート化合物
   及び該イミノ化合物を含有せしめることを特徴とする請
   求項１記載の感熱記録材料。