JPH02281992A - 記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、記録材料に関し、特に発色性、生保存性及び
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。
「従来の技術」
無色ないしは淡色の塩基性染料と打機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。
これらの記録材料には、記録濃度および記録感度が充分
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。
であること、熱、湿度、光、薬品等の外部環境下におけ
る記録像の保存性に優れていること等の性能が要求され
ているが、現在これらを完全に満足するものは得られて
いない。
−例として感熱記録体は、最近の感熱記録方式の著しい
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずP OS (Pointof 5ales)
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録媒体として
のみならずP OS (Pointof 5ales)
ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。
しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリ牽
牛じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。
牛じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。
「発明が解決しようとする課題」
かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式〔I
〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式〔I
〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」
本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記
録材料において、呈色剤として下記一般式CI)で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少な(とも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記
録材料において、呈色剤として下記一般式CI)で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少な(とも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。
〔式中、Arは置換基を有してもよいフェニル基、置換
基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
い複素芳香環基を示し、Rはエーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよいアルキレン基、エーテ
ル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよいシ
クロアルキレン基、又はエーテル結合、エステル結合又
はアミド結合を有してもよいアラルキレン基を示す。ま
た、Xは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を
示し、mは1〜3の整数を示す。〕「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をアルキル化する方法、或いは対応するフェ
ノール誘導体をカルボキシル化する方法などによって得
ることができる。
基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
い複素芳香環基を示し、Rはエーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよいアルキレン基、エーテ
ル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよいシ
クロアルキレン基、又はエーテル結合、エステル結合又
はアミド結合を有してもよいアラルキレン基を示す。ま
た、Xは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を
示し、mは1〜3の整数を示す。〕「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をアルキル化する方法、或いは対応するフェ
ノール誘導体をカルボキシル化する方法などによって得
ることができる。
上記一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体において
、Arは置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有
してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよい複素
芳香環基を示すが、これらのうちでも下記一般式(n)
で表されるフェニルルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、又はハロゲン原子を示し、
nは0又は1〜5の整数を示す、〕 上記一般式(n)で表されるフェニル基又はナフチル基
のうちでも、未置換のフェニル基又はナフチル基、およ
び、C8〜、のアルキル基、C7〜。
、Arは置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有
してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよい複素
芳香環基を示すが、これらのうちでも下記一般式(n)
で表されるフェニルルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、又はハロゲン原子を示し、
nは0又は1〜5の整数を示す、〕 上記一般式(n)で表されるフェニル基又はナフチル基
のうちでも、未置換のフェニル基又はナフチル基、およ
び、C8〜、のアルキル基、C7〜。
のアルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原
子、臭素原子、又は弗素原子で置換されたフェニル基又
はナフチル基がより好ましい。
子、臭素原子、又は弗素原子で置換されたフェニル基又
はナフチル基がより好ましい。
また、一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体におい
て、Rはエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を
有してもよいアルキレン基、エーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、
又はエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有し
てもよいアラルキレン基を示すが、特にエーテル結合を
有してもよい01〜1!のアルキレン基が好ましい。
て、Rはエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を
有してもよいアルキレン基、エーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、
又はエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有し
てもよいアラルキレン基を示すが、特にエーテル結合を
有してもよい01〜1!のアルキレン基が好ましい。
さらに、一般式(1)において、Xは水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ニ
トロ基、又はハロゲン原子を示すが、これらのうちでも
水素原子、C5〜2oのアルキル基、Cs〜7のシクロ
アルキル基、Ct〜、のアルケニル基、01〜10のア
ラルキル基、C,−t、のアルコキシル基、フェニル基
、ナフチル基、フェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン
原子が好ましく、特に水素原子、C8〜、のアルキル基
、C?−Illのアラルキル基、C1〜6アルコキシル
基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、
又は弗素原子がより好ましい。
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ニ
トロ基、又はハロゲン原子を示すが、これらのうちでも
水素原子、C5〜2oのアルキル基、Cs〜7のシクロ
アルキル基、Ct〜、のアルケニル基、01〜10のア
ラルキル基、C,−t、のアルコキシル基、フェニル基
、ナフチル基、フェノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン
原子が好ましく、特に水素原子、C8〜、のアルキル基
、C?−Illのアラルキル基、C1〜6アルコキシル
基、フェニル基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、
又は弗素原子がより好ましい。
一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体と塩を形成す
る多価金属としては、2価、3価又は4価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。
る多価金属としては、2価、3価又は4価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。
本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。
特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。
部が発色したり、記録像が油脂類や薬品等により変褪色
するといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れ
た特性を発揮するものである。
かかる一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては例えば下記が挙げられる。
例としては例えば下記が挙げられる。
4−フェニルチオメトキシサリチル酸、5−フェニルチ
オメトキシサリチル酸、4−(2−フェニルチオエトキ
シ)サリチル酸、5−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、4−(3−フェニルチオプロピルオキシ)サ
リチル酸、5− (3−フェニルチオプロピルオキシ)
サリチル酸、4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サ
リチル酸、5−(4−フェニルチオブチルオキシ)サリ
チルL4−(5−フェニルチオペンチルオキシ)サリチ
ルL5−(5−フェニルチオペンチルオキシ)サリチル
酸、4−(6−フェニルチオへキシルオキシ)サリチル
酸、5−(6−フェニルチオへキシルオキシ)サリチル
酸、4−(8−フェニルチオオクチルオキシ)サリチル
酸、5− (8−フェニルチオオクチルオキシ)サリチ
ル酸、4−(10−フェニルチオデシルオキシ)サリチ
ル酸、5−(10−フェニルチオデシルオキシ)サリチ
ル酸、4−(12−フェニルチオドデシルオキシ)サリ
チル酸、5−(12−フェニルチオドデシルオキシ)サ
リチル酸、4−(18−フェニルチオオクタデシルオキ
シ)サリチル酸、5−(18−フェニルチオオクタデシ
ルオキシ)サリチル酸、4−(I−メチル−1−フェニ
ルチオメトキシ)サリチル酸、5−(1−メチル−1−
フェニルチオメトキシ)サリチル酸、4−(1,1−ジ
メチル−1−フェニルチオメトキシ)サリチル酸、5−
(1,1−ジメチル−1−フェニルチオメトキシ)サリ
チル酸、4−(5−フェニルチオ−3−オキサ−ペンチ
ルオキシ)サリチル酸、5−(5−フェニルチオ−3−
オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸、4−(7−フェ
ニルチオ−3,5−ジオキサ−へブチルオキシ)サリチ
ル酸、5−(7−フェニルチオ−3,5−ジオキサ−へ
ブチルオキシ)サリチル酸、4−(8−フェニルチオ−
3,6−シオキサーオクチルオキシ)サリチル酸、5−
(8−フェニルチオ−3,6−シオキサーオクチルオキ
シ)サリチル酸、4−(3−フェニルチオ−2−シクロ
ヘキシルプロピルオキシ)サリチルL5−(3−フェニ
ルチオ−2−シクロへキシルプロピルオキシ)サリチル
酸、4− (3−フェニルチオ−2−フェニルプロピル
オキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルチオ−2−フ
ェニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(2−o−メ
チルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−o
−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2
−m−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−
(2−m−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
4−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、4−(3−p−メチルフェニルチオプロピルオ
キシ)サリチル酸、5−(3−p−メチルフェニルチオ
プロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−メチルフ
ェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、5− (4−p
−メチルフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−p−エチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
5−(2−p−エチルフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、4−(2−p−プロピルフェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、5− (2−p−プロピルフェニルチオエト
キシ)サリチル酸、4−(2−p−ヘキシルフェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、5− (2−p−ヘキシルフ
ェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−0−クロ
ルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5(2−o−ク
ロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− (2−
m−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−m−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−クロルフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(3−p−クロルフェニルチオプロピルオキ
シ)サリチル酸、5− (3−p−クロルフェニルチオ
プロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−クロルフ
ェニルチオブチルオキシ)サリチルM、5−(4−p−
クロルフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−(
5−p−クロルフェニルチオペンチルオキシ)サリチル
酸、5−(5−P−クロルフェニルチオペンチルオキシ
)サリチルL4−(6−p−クロルフェニルチオへキシ
ルオキシ)サリチル酸、5−(6−p−クロルフェニル
チオへキシルオキシ)サリチル酸、4−(8−p−クロ
ルフェニルチオオクチルオキシ)サリチル酸、5−(8
−p−クロルフェニルチオオクチルオキシ)サリチル酸
、4−(5−p−クロルフェニルチオ−3−オキサ−ペ
ンチルオキシ)サリチル酸、5−(5−p−クロルフェ
ニルチオ−3−オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸、
4−(7−p−クロルフェニルチオ−3,5−ジオキサ
−へブチルオキシ)サリチル酸、5−(7−P−クロル
フェニルチオ−3,5−ジオキサ−へブチルオキシ)サ
リチル酸、4−(8−p−クロルフェニルチオ−3,6
−シオキサーオクチルオキシ)サリチル酸、5−(8−
p−クロルフェニルチオ−3,6−シオキサーオクチル
オキシ)サリチルL4−(2−p−ブロモフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ブロモフェニル
チオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−フルオロフ
ェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−フル
オロフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p
−メトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−p−メトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
4−(3−p−メトキシフェニルチオプロピルオキシ)
サリチル酸、5−(3−p−メトキシフェニルチオプロ
ピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−メトキシフェ
ニルチオブチルオキシ)サリチル酸、5−(4−p−メ
トキシフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−p−エトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−エトキシフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、4−(2−p−プロピルオキシフェニルチオエ
トキシ)サリチルL5−(2−p−プロピルオキシフェ
ニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ヘキシ
ルオキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2
−p−ヘキシルオキシフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、4−(2−o−ビフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5− (2−o−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、5−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(2−p−ベンジルフェニルチオエトキシ)
サリチル酸、5−(2−p−ベンジルフェニルチオエト
キシ)サリチル酸、4−(2−p−フェノキシフェニル
チオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−フェノキシ
フェニルチオエトキシ)サリチルs、4− (2−p−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−p−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、4− (2−p−二トロフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、5−(2−p−二トロフェニルチオエトキシ)
サリチル酸、4−(2−p−ベンジルオキシフェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ベンジルオキ
シフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− [2−(
3,5−ジメチルフェニルチオ)エトキシ]サリチル酸
、5− (2−(3,5−ジメチルフェニルチオ)エト
キシ〕サリチル酸、4−(2−(3,4,5−)ジメチ
ルフェニルチオ)エトキシ〕サリチル酸、5− (2−
(3,4,5−トリメチルフェニルチオ)エトキシ〕サ
リチル酸、4−(2−p−シクロヘキシルフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、5−(2−p−シクロヘキシル
フェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ア
リルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p
−アリルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− (
2−(4−クロル−3−メチルフェニルチオ)エトキシ
〕サリチル酸、5− (2−(4−クロル−3−メチル
フェニルチオ)エトキシ〕サリチル酸、4−(2−α−
ナフチ)Ltチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−α
−ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−β−
ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、5− (2−β−
ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−α−ピ
リジニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−α−ピ
リジニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メチル−4−
(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メチル
−5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3.
5−ジメチル−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、3−シクロヘキシル−4−(2−フェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、3−アリル−4−(2−フェニ
ルチオエトキシ)サリチル酸、3−α。
オメトキシサリチル酸、4−(2−フェニルチオエトキ
シ)サリチル酸、5−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、4−(3−フェニルチオプロピルオキシ)サ
リチル酸、5− (3−フェニルチオプロピルオキシ)
サリチル酸、4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サ
リチル酸、5−(4−フェニルチオブチルオキシ)サリ
チルL4−(5−フェニルチオペンチルオキシ)サリチ
ルL5−(5−フェニルチオペンチルオキシ)サリチル
酸、4−(6−フェニルチオへキシルオキシ)サリチル
酸、5−(6−フェニルチオへキシルオキシ)サリチル
酸、4−(8−フェニルチオオクチルオキシ)サリチル
酸、5− (8−フェニルチオオクチルオキシ)サリチ
ル酸、4−(10−フェニルチオデシルオキシ)サリチ
ル酸、5−(10−フェニルチオデシルオキシ)サリチ
ル酸、4−(12−フェニルチオドデシルオキシ)サリ
チル酸、5−(12−フェニルチオドデシルオキシ)サ
リチル酸、4−(18−フェニルチオオクタデシルオキ
シ)サリチル酸、5−(18−フェニルチオオクタデシ
ルオキシ)サリチル酸、4−(I−メチル−1−フェニ
ルチオメトキシ)サリチル酸、5−(1−メチル−1−
フェニルチオメトキシ)サリチル酸、4−(1,1−ジ
メチル−1−フェニルチオメトキシ)サリチル酸、5−
(1,1−ジメチル−1−フェニルチオメトキシ)サリ
チル酸、4−(5−フェニルチオ−3−オキサ−ペンチ
ルオキシ)サリチル酸、5−(5−フェニルチオ−3−
オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸、4−(7−フェ
ニルチオ−3,5−ジオキサ−へブチルオキシ)サリチ
ル酸、5−(7−フェニルチオ−3,5−ジオキサ−へ
ブチルオキシ)サリチル酸、4−(8−フェニルチオ−
3,6−シオキサーオクチルオキシ)サリチル酸、5−
(8−フェニルチオ−3,6−シオキサーオクチルオキ
シ)サリチル酸、4−(3−フェニルチオ−2−シクロ
ヘキシルプロピルオキシ)サリチルL5−(3−フェニ
ルチオ−2−シクロへキシルプロピルオキシ)サリチル
酸、4− (3−フェニルチオ−2−フェニルプロピル
オキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルチオ−2−フ
ェニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(2−o−メ
チルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−o
−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2
−m−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−
(2−m−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
4−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、4−(3−p−メチルフェニルチオプロピルオ
キシ)サリチル酸、5−(3−p−メチルフェニルチオ
プロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−メチルフ
ェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、5− (4−p
−メチルフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−p−エチルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
5−(2−p−エチルフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、4−(2−p−プロピルフェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、5− (2−p−プロピルフェニルチオエト
キシ)サリチル酸、4−(2−p−ヘキシルフェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、5− (2−p−ヘキシルフ
ェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−0−クロ
ルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5(2−o−ク
ロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− (2−
m−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−m−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−クロルフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−クロルフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(3−p−クロルフェニルチオプロピルオキ
シ)サリチル酸、5− (3−p−クロルフェニルチオ
プロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−クロルフ
ェニルチオブチルオキシ)サリチルM、5−(4−p−
クロルフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−(
5−p−クロルフェニルチオペンチルオキシ)サリチル
酸、5−(5−P−クロルフェニルチオペンチルオキシ
)サリチルL4−(6−p−クロルフェニルチオへキシ
ルオキシ)サリチル酸、5−(6−p−クロルフェニル
チオへキシルオキシ)サリチル酸、4−(8−p−クロ
ルフェニルチオオクチルオキシ)サリチル酸、5−(8
−p−クロルフェニルチオオクチルオキシ)サリチル酸
、4−(5−p−クロルフェニルチオ−3−オキサ−ペ
ンチルオキシ)サリチル酸、5−(5−p−クロルフェ
ニルチオ−3−オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸、
4−(7−p−クロルフェニルチオ−3,5−ジオキサ
−へブチルオキシ)サリチル酸、5−(7−P−クロル
フェニルチオ−3,5−ジオキサ−へブチルオキシ)サ
リチル酸、4−(8−p−クロルフェニルチオ−3,6
−シオキサーオクチルオキシ)サリチル酸、5−(8−
p−クロルフェニルチオ−3,6−シオキサーオクチル
オキシ)サリチルL4−(2−p−ブロモフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ブロモフェニル
チオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−フルオロフ
ェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−フル
オロフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p
−メトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−p−メトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、
4−(3−p−メトキシフェニルチオプロピルオキシ)
サリチル酸、5−(3−p−メトキシフェニルチオプロ
ピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−メトキシフェ
ニルチオブチルオキシ)サリチル酸、5−(4−p−メ
トキシフェニルチオブチルオキシ)サリチル酸、4−
(2−p−エトキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−エトキシフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、4−(2−p−プロピルオキシフェニルチオエ
トキシ)サリチルL5−(2−p−プロピルオキシフェ
ニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ヘキシ
ルオキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2
−p−ヘキシルオキシフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、4−(2−o−ビフェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5− (2−o−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、5−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸、4−(2−p−ベンジルフェニルチオエトキシ)
サリチル酸、5−(2−p−ベンジルフェニルチオエト
キシ)サリチル酸、4−(2−p−フェノキシフェニル
チオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−フェノキシ
フェニルチオエトキシ)サリチルs、4− (2−p−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(
2−p−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)サリチル酸
、4− (2−p−二トロフェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、5−(2−p−二トロフェニルチオエトキシ)
サリチル酸、4−(2−p−ベンジルオキシフェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ベンジルオキ
シフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− [2−(
3,5−ジメチルフェニルチオ)エトキシ]サリチル酸
、5− (2−(3,5−ジメチルフェニルチオ)エト
キシ〕サリチル酸、4−(2−(3,4,5−)ジメチ
ルフェニルチオ)エトキシ〕サリチル酸、5− (2−
(3,4,5−トリメチルフェニルチオ)エトキシ〕サ
リチル酸、4−(2−p−シクロヘキシルフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、5−(2−p−シクロヘキシル
フェニルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ア
リルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−p
−アリルフェニルチオエトキシ)サリチル酸、4− (
2−(4−クロル−3−メチルフェニルチオ)エトキシ
〕サリチル酸、5− (2−(4−クロル−3−メチル
フェニルチオ)エトキシ〕サリチル酸、4−(2−α−
ナフチ)Ltチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−α
−ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−β−
ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、5− (2−β−
ナフチルチオエトキシ)サリチル酸、4−(2−α−ピ
リジニルチオエトキシ)サリチル酸、5−(2−α−ピ
リジニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メチル−4−
(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メチル
−5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3.
5−ジメチル−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリ
チル酸、3−シクロヘキシル−4−(2−フェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、3−アリル−4−(2−フェニ
ルチオエトキシ)サリチル酸、3−α。
α−ジメチルベンジル−4−(2−フェニルチオエトキ
シ)サリチル酸、3−フェニル−4−(2−フェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、3−アセチルオキシ−4−(
2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−フェノキ
シ−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、4
−クロル−5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5−クロル−4−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、4−ブロモ−5−(2−フェニルチオエトキ
シ)サリチル酸、5−ブロモ−4−(2−フェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、3.5−ジクロル−4−(2−
フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メトキシ−5
−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−ニト
ロ−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル14−
(2−フェニルチオアセチルオキシエトキシ)サリチル
酸、5−(2−フェニルチオアセチルオキシエトキシ)
サリチル酸、4−(3−フェニルチオアセチルオキシプ
ロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルチオア
セチルオキシプロピルオキシ)サリチル酸、4−(2−
フェニルチオエトキシカルボニルメトキシ)サリチル酸
、5−(2−フェニルチオエトキシカルボニルメトキシ
)サリチル酸、4−(2−N−フェニルチオカルボニル
アミノエトキシ)サリチル酸、5−(2−N−フェニル
チオカルボニルアミノエトキシ)サリチル酸、4−(2
−N−フェニルチオエチルカルバモイルメトキシ)サリ
チル酸、5− (2−N−フェニルチオエチルカルバモ
イルメトキシ)サリチル酸等。
シ)サリチル酸、3−フェニル−4−(2−フェニルチ
オエトキシ)サリチル酸、3−アセチルオキシ−4−(
2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−フェノキ
シ−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、4
−クロル−5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル
酸、5−クロル−4−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸、4−ブロモ−5−(2−フェニルチオエトキ
シ)サリチル酸、5−ブロモ−4−(2−フェニルチオ
エトキシ)サリチル酸、3.5−ジクロル−4−(2−
フェニルチオエトキシ)サリチル酸、3−メトキシ−5
−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸、5−ニト
ロ−4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル14−
(2−フェニルチオアセチルオキシエトキシ)サリチル
酸、5−(2−フェニルチオアセチルオキシエトキシ)
サリチル酸、4−(3−フェニルチオアセチルオキシプ
ロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルチオア
セチルオキシプロピルオキシ)サリチル酸、4−(2−
フェニルチオエトキシカルボニルメトキシ)サリチル酸
、5−(2−フェニルチオエトキシカルボニルメトキシ
)サリチル酸、4−(2−N−フェニルチオカルボニル
アミノエトキシ)サリチル酸、5−(2−N−フェニル
チオカルボニルアミノエトキシ)サリチル酸、4−(2
−N−フェニルチオエチルカルバモイルメトキシ)サリ
チル酸、5− (2−N−フェニルチオエチルカルバモ
イルメトキシ)サリチル酸等。
これらのサリチル酸誘導体及び/又はその多価金属塩は
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。
本発明において、サリチル酸誘導体及び/又はその多価
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜700
重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲で調節
される。
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜700
重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲で調節
される。
本発明では、呈色剤として一般式〔I〕で表されるサリ
チル酸誘導体及び/又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。
チル酸誘導体及び/又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。
かかる金属化合物としては、2価、3価、又は4価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。
金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。
上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式(I)で表されるサリチル酸
誘導体及び/又はその多価金属塩の100重量部に対し
て1〜500重量部、好ましくは5〜300重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。
のではないが、通常一般式(I)で表されるサリチル酸
誘導体及び/又はその多価金属塩の100重量部に対し
て1〜500重量部、好ましくは5〜300重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。
本発明の記録材料においては、所望の効果を阻害しない
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される。
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される。
酸性白土、活性白土、アクパルガイド、ベントナイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤;シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸;安息香
酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−クロル安息香
酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチ
ル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニルサリ
チル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−シー
tert−ブチルサリチル酸、3−メチル−5−ベンジ
ルサリチル酸、3−フェニル−5−(α。
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤;シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸;安息香
酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−クロル安息香
酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチ
ル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニルサリ
チル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−シー
tert−ブチルサリチル酸、3−メチル−5−ベンジ
ルサリチル酸、3−フェニル−5−(α。
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジー(α
−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1−
ベンジル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、4.
4’−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノール
A)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロフェ
ノール)、4゜4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジクロロフェノール)、4.4’−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジブロモフェノール)、4.4’−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4′−
イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノール)
、4.4’−イソプロピリデンビス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4.4’−5ec−ブチリデンジフ
ェノール、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン、4.4’ −シクロヘキシリデン
ビスフェノール、4.4’−シクロヘキシリデンビス(
2−メチルフェノール) 、4−tert−ブチルフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、2.2’−チオビス(4,6−ジク
ロロフェノール)、4−tert−オクチルカテコール
、2.2’−メチレンビス(4−クロロフェノール)、
2.2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ール、メチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、エチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、ベンジル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセ
テート、4.4’ −(P−)ユニレンジイソプロピリ
デン)ジフェノール、4.4’−(m−フェニレンジイ
ソプロピリデン)ジフェノール、4−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4.4’ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン、4−ヒドロキシー4′−メチル−ジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3′ 4′−テトラメチ
レンジフェニルスルホン、2.2’ −ジアリル−4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン等のフェノール
性化合物;p−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、
P−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール
樹脂の如き有機呈色剤の一種以上;さらにはこれら有機
呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩:チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如
き金属錯化合物等。
−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1−
ベンジル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、4.
4’−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノール
A)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロフェ
ノール)、4゜4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジクロロフェノール)、4.4’−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジブロモフェノール)、4.4’−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4′−
イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノール)
、4.4’−イソプロピリデンビス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4.4’−5ec−ブチリデンジフ
ェノール、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン、4.4’ −シクロヘキシリデン
ビスフェノール、4.4’−シクロヘキシリデンビス(
2−メチルフェノール) 、4−tert−ブチルフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、2.2’−チオビス(4,6−ジク
ロロフェノール)、4−tert−オクチルカテコール
、2.2’−メチレンビス(4−クロロフェノール)、
2.2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ール、メチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、エチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテ
ート、ベンジル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセ
テート、4.4’ −(P−)ユニレンジイソプロピリ
デン)ジフェノール、4.4’−(m−フェニレンジイ
ソプロピリデン)ジフェノール、4−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4.4’ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン、4−ヒドロキシー4′−メチル−ジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3′ 4′−テトラメチ
レンジフェニルスルホン、2.2’ −ジアリル−4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン等のフェノール
性化合物;p−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、
P−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール
樹脂の如き有機呈色剤の一種以上;さらにはこれら有機
呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩:チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如
き金属錯化合物等。
本発明の記録材料において、上記の如き特定の呈色剤と
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(P−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル) −3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル) −6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(
p−ジメチルアミノフェニル’)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3.3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド
、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−シメチルアミノフタ+7)’、3.3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3゜3−ビス(2−フェニルインドー
ル−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリア
リルメタン系染料、4.4’−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、N−2,4゜5−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、3,3
−ビス(1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチ
レン−2−イル)−4,5,6,7−チトラプロモフタ
リド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−
1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3,3
−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピ
ロリジノフェニル)エチレン−2−イル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチ/L/ −
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロピ
ラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(P−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0
−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−
ジメチルアミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7
−シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイ
ジノ)−7メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3ジエ
チルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチ
ル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−ジエチルアミノフルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、
3− (4−(4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ
〕−7−クロロ−6−メチルフルオラン、8−(4−(
4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノツーベンゾ(a
)フルオラン、3−(N−エチル−p−1−ルイジノ)
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(
N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−(p
−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチル
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミン−7−(2−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ)フルオラン、3− (N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7−
キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルア
ミノ−7−(0−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3− (N−メチル−N−n−へキシ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−(3−エトキシプロピル
)−N−メチルアミノコ−6−メチルーフ−フェニルア
ミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−エトキ
シプロピル)アミノコ−6−メチルーフ−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−(トリ
フルオロメチル)フェニルアミノコフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
クロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−シク
ロペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(ジメ
チルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’ −(6’
−ジメチルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−
6−(N−アリル−N−メチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、
3゜6−ビス(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン
−9,6’ −6’ H−クロメノ(4,3−b)イン
ドール)、3.6−ビス(ジメチルアミノ)−3′−メ
チル−スピロ(フルオレン−9,6′−6′H−クロメ
ノ(4,3−b)インドール)、3.6−ビス(ジエチ
ルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン−9,
6’ −6’ H−クロメノ(4,3−b)インドール
)等のフルオレン系染料等が挙げられる。勿論、これら
の染料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併
用も可能である。
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(P−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル) −3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル) −6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(
p−ジメチルアミノフェニル’)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3.3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド
、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−シメチルアミノフタ+7)’、3.3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3゜3−ビス(2−フェニルインドー
ル−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリア
リルメタン系染料、4.4’−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、N−2,4゜5−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、3,3
−ビス(1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチ
レン−2−イル)−4,5,6,7−チトラプロモフタ
リド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−
1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3,3
−ビス(1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピ
ロリジノフェニル)エチレン−2−イル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチ/L/ −
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロピ
ラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(P−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0
−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−
ジメチルアミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7
−シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイ
ジノ)−7メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3ジエ
チルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチ
ル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−ジエチルアミノフルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、
3− (4−(4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ
〕−7−クロロ−6−メチルフルオラン、8−(4−(
4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノツーベンゾ(a
)フルオラン、3−(N−エチル−p−1−ルイジノ)
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(
N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−(p
−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチル
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミン−7−(2−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ)フルオラン、3− (N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7−
キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルア
ミノ−7−(0−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3− (N−メチル−N−n−へキシ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−(3−エトキシプロピル
)−N−メチルアミノコ−6−メチルーフ−フェニルア
ミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−エトキ
シプロピル)アミノコ−6−メチルーフ−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−(トリ
フルオロメチル)フェニルアミノコフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
クロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−シク
ロペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(ジメ
チルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’ −(6’
−ジメチルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−
6−(N−アリル−N−メチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、
3゜6−ビス(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン
−9,6’ −6’ H−クロメノ(4,3−b)イン
ドール)、3.6−ビス(ジメチルアミノ)−3′−メ
チル−スピロ(フルオレン−9,6′−6′H−クロメ
ノ(4,3−b)インドール)、3.6−ビス(ジエチ
ルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン−9,
6’ −6’ H−クロメノ(4,3−b)インドール
)等のフルオレン系染料等が挙げられる。勿論、これら
の染料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併
用も可能である。
また、本発明の記録材料のうちで例えば感熱記録体等に
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸
アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エ
チルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、
N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトア
ミド、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、1−ベン
ジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナフタレン
、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、1゜2
−ジフェノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、
1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)工タン、1−フェ
ノキシ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フ
ェノキシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テ
レフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル等の一種
以上が例示される。
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸
アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エ
チルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、
N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトア
ミド、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、1−ベン
ジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナフタレン
、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、1゜2
−ジフェノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、
1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)工タン、1−フェ
ノキシ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フ
ェノキシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テ
レフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル等の一種
以上が例示される。
本発明の一般式〔I〕で表されるサリチル酸誘導体及び
/又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。
/又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。
感圧記録体は例えば米国特許第2,505.470号、
同2,505.471号、同2,505,489号、同
2.548,366号、同2,712.507号、同2
,730,456号、同2,730゜457号、同3.
418.250号、同3,924.027号、同4゜0
10.038号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。
同2,505.471号、同2,505,489号、同
2.548,366号、同2,712.507号、同2
,730,456号、同2,730゜457号、同3.
418.250号、同3,924.027号、同4゜0
10.038号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。
一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーチ
イツト紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート(所謂下用シート)が製造される。
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂コーチ
イツト紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート(所謂下用シート)が製造される。
一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート(所謂上用シート)は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油;木
綿油、ヒマシ油等の植物油;動物油;鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、1n−situ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。
剤シート(所謂上用シート)は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油;木
綿油、ヒマシ油等の植物油;動物油;鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、1n−situ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。
勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂中用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂中用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。
なお、塩基性染料と呈色剤の使用量は所望の塗布量、感
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。
感熱記録体は例えば特公昭44−3680号、同44−
27880号、同45−14039号、同4B −43
830号、同49−69号、同49−70号、同52−
20142号等に記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属
塩はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。
27880号、同45−14039号、同4B −43
830号、同49−69号、同49−70号、同52−
20142号等に記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属
塩はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。
−船釣にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に塩基
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布すことによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料1重量部に対し1〜
50重量部、好ましくは2〜10重量部程度の呈色剤が
用いられる。
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布すことによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料1重量部に対し1〜
50重量部、好ましくは2〜10重量部程度の呈色剤が
用いられる。
また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤1重量部に
対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜3重量部
程度併用することができ、更に例えば分散剤、紫外線吸
収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の
各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤1重量部に
対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜3重量部
程度併用することができ、更に例えば分散剤、紫外線吸
収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の
各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
本発明の感熱記録体は上述の如(、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている2種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている2種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。
その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で2〜1
2g/rrf程度塗布される。更に記録層上に記録層を
保護する等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持
体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るもので
ある。
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で2〜1
2g/rrf程度塗布される。更に記録層上に記録層を
保護する等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持
体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るもので
ある。
なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。
通電感熱記録体は例えば特開昭49−11344号、同
50−48930号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布す
るか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し、
その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液を
塗布することによって製造される。なお、染料と呈色剤
が共に70〜120°Cといった好ましい温度領域で溶
融しない場合には、適当な熱可融性物質を併用すること
によりジュール熱に対する感度を調整することができる
。
50−48930号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布す
るか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し、
その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液を
塗布することによって製造される。なお、染料と呈色剤
が共に70〜120°Cといった好ましい温度領域で溶
融しない場合には、適当な熱可融性物質を併用すること
によりジュール熱に対する感度を調整することができる
。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量
部及び重量%を示す。
部及び重量%を示す。
実施例1
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フエニルアミツフルオラン6部をイソプロピル
化ナフタレンlOO部に溶解し、等電点8のビッグスキ
ンゼラチン25部とアラビアゴム25部を溶解した35
0部の温水(50°C)中に添加し乳化分散した。この
乳化液にl000部の温水を加え酢酸でpHを4に調節
してから10℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの2
5%水溶液10部を加えカプセルを硬化した。このカプ
セル含有塗液を45 g/rrfの原紙の片面に乾燥重
量が5g/rrfとなるように塗工し、発色剤シートを
得た。
ル−7−フエニルアミツフルオラン6部をイソプロピル
化ナフタレンlOO部に溶解し、等電点8のビッグスキ
ンゼラチン25部とアラビアゴム25部を溶解した35
0部の温水(50°C)中に添加し乳化分散した。この
乳化液にl000部の温水を加え酢酸でpHを4に調節
してから10℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの2
5%水溶液10部を加えカプセルを硬化した。このカプ
セル含有塗液を45 g/rrfの原紙の片面に乾燥重
量が5g/rrfとなるように塗工し、発色剤シートを
得た。
一方、水200部に4−(2−フェニルチオエトキシ)
サリチル酸の亜鉛塩20部、カオリ780部、スチレン
−ブタジェン共重合体エマルジョン(50%固形分)3
0部を分散した呈色剤塗液を、45g/rrfの原紙に
乾燥重量が5g/rrfとなるように塗工し、呈色剤シ
ートを得た。
サリチル酸の亜鉛塩20部、カオリ780部、スチレン
−ブタジェン共重合体エマルジョン(50%固形分)3
0部を分散した呈色剤塗液を、45g/rrfの原紙に
乾燥重量が5g/rrfとなるように塗工し、呈色剤シ
ートを得た。
このようにして調製した発色剤シートと呈色剤シートと
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この像は濃度が高く、耐光性に優れていた。
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この像は濃度が高く、耐光性に優れていた。
実施例2〜4
実施例1の呈色剤シート作成において、4−(2−フェ
ニルチオエトキシ)サリチル酸の亜鉛塩20部の代わり
に、下記の呈色剤を用いた以外は実施例1と同様にして
3種類の呈色剤シートを得た。
ニルチオエトキシ)サリチル酸の亜鉛塩20部の代わり
に、下記の呈色剤を用いた以外は実施例1と同様にして
3種類の呈色剤シートを得た。
実施例2 : 4− (3−フェニルチオプロピルオキ
シ)サリチル酸の亜鉛塩 20部 実m例3 : 4− (2−p−メトキシフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸の亜鉛塩 20部 実施例4:3.5−ビス(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸の亜鉛塩 10部 4−(2−フェニルチオエトキシ) サリチル酸の亜鉛塩 10部 これらの呈色剤シートを用い、実施例1と同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像が得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高(、しかも耐光性に
優れていた。
シ)サリチル酸の亜鉛塩 20部 実m例3 : 4− (2−p−メトキシフェニルチオ
エトキシ)サリチル酸の亜鉛塩 20部 実施例4:3.5−ビス(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸の亜鉛塩 10部 4−(2−フェニルチオエトキシ) サリチル酸の亜鉛塩 10部 これらの呈色剤シートを用い、実施例1と同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像が得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高(、しかも耐光性に
優れていた。
実施例5
■ A液調製
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−シ(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース 5%水溶液 20部水
110部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉
砕した。
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−シ(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース 5%水溶液 20部水
110部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉
砕した。
■ B液調製
4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチル酸30部
メチルセルロース 5%水溶液 60部水
110部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
110部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
■ 記録層の形成
A液160部、B液200部、酸化珪素顔料(吸油量:
180m1/100g)30部、20%酸化澱粉水溶
液150部、水210部を混合・撹拌し塗液とした。得
られた塗液を50 g/n(の原紙に乾燥重量が6.0
g/rtiとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
180m1/100g)30部、20%酸化澱粉水溶
液150部、水210部を混合・撹拌し塗液とした。得
られた塗液を50 g/n(の原紙に乾燥重量が6.0
g/rtiとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
実施例6〜21
実施例5のB液調製において、4−(2−フェニルチオ
エトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用い
た以外は、実施例5と同様にして16種類の感熱記録紙
を得た。
エトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用い
た以外は、実施例5と同様にして16種類の感熱記録紙
を得た。
実施例6:4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サリ
チル酸 実施例7:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ
)サリチル酸 実施4jA18 : 4− (4−p−クロルフェニル
チオブトキシ)サリチル酸 実施例9:4−(2−p−メトキシフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸 実施例101−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サ
リチル酸 実施例11:5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸 実施例12:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸の亜鉛塩 実施例13:4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例14:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例15:4−(4−p−クロルフェニルチオブトキ
シ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例16:4−(2−p−メトキシフェニルチオエト
キシ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例17:4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)
サリチル酸の亜鉛塩 実施例18 : 5−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例19:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のカルシウム塩 実施例20:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のマグネシウム塩 実施例21:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のアルミニウム塩 実施例22 実施例5のB液調製において、水110部の代わりに、
酸化亜鉛30部と水80部を用いた以外は実施例5と同
様にして感熱記録紙を得た。
チル酸 実施例7:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキシ
)サリチル酸 実施4jA18 : 4− (4−p−クロルフェニル
チオブトキシ)サリチル酸 実施例9:4−(2−p−メトキシフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸 実施例101−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)サ
リチル酸 実施例11:5−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸 実施例12:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸の亜鉛塩 実施例13:4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例14:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例15:4−(4−p−クロルフェニルチオブトキ
シ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例16:4−(2−p−メトキシフェニルチオエト
キシ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例17:4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)
サリチル酸の亜鉛塩 実施例18 : 5−(2−フェニルチオエトキシ)サ
リチル酸の亜鉛塩 実施例19:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のカルシウム塩 実施例20:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のマグネシウム塩 実施例21:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のアルミニウム塩 実施例22 実施例5のB液調製において、水110部の代わりに、
酸化亜鉛30部と水80部を用いた以外は実施例5と同
様にして感熱記録紙を得た。
実施例23〜33
実施例22のB液調製において、4−(2−フェニルチ
オエトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用
いた以外は実施例22と同様にして11種類の感熱記録
紙を得た。
オエトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用
いた以外は実施例22と同様にして11種類の感熱記録
紙を得た。
実施例23:4−(4−フェニルチオブチルオキシ)サ
リチル酸 実施例24:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸 実施例25:4−(4−p−クロルフェニルチオブトキ
シ)サリチル酸 実施例26:4−(2−p−メトキシフェニルチオエト
キシ)サリチル酸 実m例27:4− (2−p−ビフェニルチオエトキシ
)サリチル酸 実施例28:4−C2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸の亜鉛塩 実施例29: 4− (4−p−クロルフェニルチオブ
トキシ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例30:4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)
サリチル酸の亜鉛塩 実施例31:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のカルシウム塩 実施例32:4−C2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のマグネシウム塩 実施例33:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のアルミニウム塩 実施例34〜36 実施例22のB漆調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は、実施例22と同様にして3
種類の感熱記録紙を得た。
リチル酸 実施例24:4−(2−p−メチルフェニルチオエトキ
シ)サリチル酸 実施例25:4−(4−p−クロルフェニルチオブトキ
シ)サリチル酸 実施例26:4−(2−p−メトキシフェニルチオエト
キシ)サリチル酸 実m例27:4− (2−p−ビフェニルチオエトキシ
)サリチル酸 実施例28:4−C2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸の亜鉛塩 実施例29: 4− (4−p−クロルフェニルチオブ
トキシ)サリチル酸の亜鉛塩 実施例30:4−(2−p−ビフェニルチオエトキシ)
サリチル酸の亜鉛塩 実施例31:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のカルシウム塩 実施例32:4−C2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のマグネシウム塩 実施例33:4−(2−フェニルチオエトキシ)サリチ
ル酸のアルミニウム塩 実施例34〜36 実施例22のB漆調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は、実施例22と同様にして3
種類の感熱記録紙を得た。
実施例34:炭酸カルシウム
実施例35:酸化マグネシウム
実施例36:酸化アルミニウム
比較例1〜3
実施例5のBfi調製において、4−(2−フェニルチ
オエトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用
いた以外は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を
得た。
オエトキシ)サリチル酸の代わりに、下記の化合物を用
いた以外は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を
得た。
比較例1:4.4’−イソプロピリデンジフェノール
比較例2; 4.4’−シクロへキシリデンビスフェノ
ール 比較例3;p−クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た35種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ(日立HI
FAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度を
マクベス濃度計(RD−914型)にて測定し、その結
果を第1表に示した。
ール 比較例3;p−クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た35種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ(日立HI
FAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度を
マクベス濃度計(RD−914型)にて測定し、その結
果を第1表に示した。
又、記録後の感熱記録紙を60°Cの高温乾燥条件下に
20時間放置後、及び40°C190%RHの高湿度条
件下に20時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度を
再度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および
耐湿性を評価し、その結果を第1表に記載した。
20時間放置後、及び40°C190%RHの高湿度条
件下に20時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度を
再度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および
耐湿性を評価し、その結果を第1表に記載した。
さらに、耐薬品性を評価するために、記録後の感熱記録
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で20時
間放置した場合(耐可塑剤性)、発色面にエタノールを
塗布した場合(耐アルコール性)、及び発色面に綿実油
を塗布した場合(耐油性)のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第1表に示した。
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で20時
間放置した場合(耐可塑剤性)、発色面にエタノールを
塗布した場合(耐アルコール性)、及び発色面に綿実油
を塗布した場合(耐油性)のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第1表に示した。
「効果」
第1表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品による
発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料であ
った。
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品による
発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料であ
った。
Claims (4)
- (1)無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した記録材
料において、呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表され
るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一
種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Arは置換基を有してもよいフェニル基、置換
基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
い複素芳香環基を示し、Rはエーテル結合、エステル結
合又はアミド結合を有してもよいアルキレン基、エーテ
ル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよいシ
クロアルキレン基、又はエーテル結合、エステル結合又
はアミド結合を有してもよいアラルキレン基を示す。ま
た、Xは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を
示し、mは1〜3の整数を示す。〕 - (2)呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
化合物を併用した請求項(1)記載の記録材料。 - (3)記録材料が感熱記録体である請求項(1)又は(
2)記載の記録材料。 - (4)記録材料が感圧記録体である請求項(1)又は(
2)記載の記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1104831A JPH02281992A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1104831A JPH02281992A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02281992A true JPH02281992A (ja) | 1990-11-19 |
Family
ID=14391322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1104831A Pending JPH02281992A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02281992A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05147351A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP1104831A patent/JPH02281992A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05147351A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
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