JPH08187942A

JPH08187942A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH08187942A
Application number: JP7003185A
Authority: JP
Inventors: Yasuko Komatsu; 泰子小松
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1995-01-12
Filing date: 1995-01-12
Publication date: 1996-07-23

Abstract

(57)【要約】【目的】未印字部の耐光性に優れた感熱記録材料を提
供する。【構成】支持体上に、熱により発色する感熱記録層を
設けた感熱記録材料又は支持体上に熱により発色する感
熱記録材料を設け、更にオーバーコート層を設けてなる
感熱記録材料において、該感熱記録層又は該オーバーコ
ート層の少なくとも一方の層中に酸化セリウムを含有し
てなることを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関する
ものであり、更に詳しくは、未印字部の耐光性に優れた
感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色又は淡色
の塩基性ロイコ染料と有機又は無機顕色剤との呈色反応
を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等による加熱
により両発色物質を接触せしめて記録画像を得るもので
ある。

【０００３】これら感熱記録材料は、装置が簡単である
こと、保守が容易であること、騒音の発生が無いこと等
の利点があり、各種プリンター用紙、ファクシミリ用
紙、レコーダーの記録紙、切符等に広く使用されてい
る。しかしこれらの感熱記録材料は、発色濃度が高い、
各種の発色色相が得られる等の優れた特性を有している
反面、長時間太陽光、蛍光灯の光等に露光した場合、未
印字部の変色、記録画像部の退色が起こり、改良が必要
とされてきた。

【０００４】これらの欠点を改良する方法として、例え
ば、特開昭６０−１１２４８７号、同６２−４８５８５
号、特開平４−１６３１８９号等の各公報には、感熱記
録層上に紫外線吸収剤を含有せしめた皮膜層を設ける方
法が、開示されている。しかしこれらの方法にもとづき
一般的に用いられている有機系紫外線吸収剤等を添加し
た皮膜を設けた場合、６０℃等の条件下においておそら
く混融に基づくと思われる未印字部のかぶりが発生する
傾向にある。

【０００５】又、無機系紫外線吸収剤を利用した例とし
て、特開昭６２−２４４６９３号公報には超微粒子状の
酸化チタンの例が、特開平１−１８０３８１号公報には
酸化亜鉛の例が開示されているが、これらは記録画像部
の耐光性は充分であっても未印字部の耐光性について
は、必ずしも充分な効果が得られてはいない。

【０００６】一方記録画像部の耐光性、耐薬品性、耐熱
性を改良した感熱記録材料として、芳香族イソシアナー
ト化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応して
発色する芳香族イミノ化合物からなる感熱記録材料が、
特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５号、同
５８−１０４９５９号、同５９−１１５８８７号、同６
０−２６２６８６号等の各公報に開示されている。これ
らの感熱記録材料は、長時間太陽光、蛍光灯の光等に露
光しても、記録画像部の退色は起こりづらい。しかし未
印字部の変色は進行し、同様に改良が必要とされてき
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、未印字部の耐光性に優れ
た感熱記録材料を提供することを目的とするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材
料により、未印字部の耐光性に優れた感熱記録材料を得
ることができることを見いだした。

【０００９】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層中に酸化セリウムを含有するこ
とを特徴とするものである。

【００１０】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中には、好ましくは酸化セリウムが酸化セリウム被覆
顔料の形で含有されることを特徴とする。

【００１１】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中には、好ましくは酸化セリウムが、粒子径０．１μ
ｍ以下の超微粒子酸化セリウムの形で含有されることを
特徴とする。

【００１２】又、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層上に、酸化セリウムを含有する
オーバーコート層を設けたことを特徴とするものであ
る。

【００１３】本発明の感熱記録材料において、オーバー
コート層中には、好ましくは酸化セリウムが酸化セリウ
ム被覆顔料の形で含有されることを特徴とする。

【００１４】本発明の感熱記録材料において、オーバー
コート層中には、好ましくは酸化セリウムが、粒子径
０．１μｍ以下の超微粒子酸化セリウムの形で含有され
ることを特徴とする。

【００１５】以下、本発明の感熱記録材料について、詳
細に説明する。本発明の感熱記録材料に用いられる酸化
セリウムとは、酸化数４の酸化第二セリウムのことであ
り、例えば、水酸化物、炭酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩、
硝酸セリウムアンモニウム等を高温に熱した後、希硝酸
で洗浄し他の希塩酸化物を除去するか、または金属セリ
ウムを空気中で加熱して得られる。

【００１６】本発明の感熱記録材料に用いられる酸化セ
リウムとは、水に不溶であり、空気中で安定な白色、ま
たは単黄色の粉体である。立方晶系結晶であり、蛍石型
構造をとる。不定比型化合物であるため酸素含有量は変
化するが、ＣｅＯ_2-x（ｘ＜０．２６）である。ランタ
ン、プラセオジムなどを混入する場合もあり、物理的性
質は各希土類の構成比率によって変わるため、一定はし
ていない。

【００１７】又、本発明の感熱記録材料は酸化セリウム
以外の物質の表面に酸化セリウムを被覆して複合化させ
た、酸化セリウム被覆顔料を用いることができる。例え
ば、タルク、マイカ、シリカ等をベース顔料として、酸
化セリウムを被覆したもの、更にそれにシリカ等の他の
物質を被覆したものを用いることもできる。

【００１８】本発明の感熱記録材料は、酸化セリウムと
して粒子径０．１μｍ以下の超微粒子酸化セリウムを用
いることもできる。

【００１９】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
熱により発色する感熱記録層を設けたもの、又は支持体
上に熱により発色する感熱記録層を設け、更にオーバー
コート層を設けたものである。支持体としては、紙が主
として用いられるが、紙の他に、各種織布、不織布、合
成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、或は
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることができる。

【００２０】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中に酸化セリウムを含有させることができるが、酸化
セリウムの望ましい添加量は、感熱記録層の総固形中
０．５〜５０．０重量％である。添加量が０．５重量％
未満である場合は、その効果が充分ではなく、又５０重
量％より多い場合は、熱応答性を低下させる傾向があ
り、望ましくない。

【００２１】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層は、例えば各発色成分を微粉砕して得られる各々の水
性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗工、乾
燥することにより得られる。感熱記録層の層構成は、単
一であっても、多層であってもよい。本発明の感熱記録
材料の感熱記録層には、通常の感熱記録材料で使用され
る塩基性ロイコ染料と酸性フェノール化合物との発色成
分を使用することができる。

【００２２】本発明の感熱記録材料の感熱記録層に用い
られる塩基性ロイコ染料としては、一般に、感圧記録紙
や感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制
限されない。

【００２３】塩基性ロイコ染料について、以下に具体例
を挙げる。クリスタルバイオレットラクトン、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、３
−［４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル］−３
−（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−アミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、６’−ジブチルアミノ−２’−（２−フル
オロアニリノ）スピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］等がある。

【００２４】本発明の感熱記録材料に用いられる酸性フ
ェノール化合物としては、一般に、感熱記録材料に用い
られているものであれば、特に制限されない。酸性フェ
ノール化合物について、具体例を以下に挙げる。２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，
４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノー
ル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、没食子酸ステ
アリル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、４−［２’−（４−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛等が
ある。

【００２５】本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、
特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５号、同
５８−１０４９５９号、同５９−１１５８８７号、同６
０−２６２６８６号等の各公報に開示されている芳香族
イソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加
熱時反応して発色する芳香族イミノ化合物からなる発色
成分を使用することができる。

【００２６】感熱記録層に用いられる芳香族イソシアナ
ート化合物は、常温で固体の無色又は淡色の化合物であ
り、例えば、下記の１種以上が用いられる。２，６−ジ
クロロフェニルイソシアナート，ｐ−クロロフェニルイ
ソシアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート、
１，４−フェニレンジイソシアナート、１，３−ジメチ
ルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、１，４−ジメ
チルベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１−エトキ
シベンゼン−２，４−ジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，５−
ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，
５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジイソシアナート、ナフタリン
−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−１，５−ジ
イソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイソシアナー
ト、ナフタリン−２，７−ジイソシアナート、３，３’
−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアナート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナート、
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジフ
ェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアナート、
ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアナート、フルオ
レン−２，７−ジイソシアナート、アンスラキノン−
２，６−ジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、ピレン−３，８−ジイソシ
アナート、ナフタレン−１，３，７−トリイソシアナー
ト、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアナート、
４，４’，４’’−トリイソシアナート−２，５−ジメ
トキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニ
ルイソシアナート、トリス（４−フェニルイソシアナー
ト）チオフォスフェート等がある。

【００２７】これらの芳香族イソシアナート化合物は、
必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類
等との付加化合物で、所謂ブロックイソシアナートの形
で用いてもよい。例えば、１−メチルベンゼン−２，４
−ジイソシアナートのようなジイソシアナートの２量
体、或は３量体であるイソシアヌレートの形で用いても
よい。又、各種のポリオール等で付加したポリイソシア
ナートとして用いることも可能である。

【００２８】感熱記録層に用いられる芳香族イミノ化合
物とは、常温で固体の無色又は淡色の化合物であり、以
下に具体例を示す。３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン−１−オン、１，３−ジイミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，
３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノベンズ
（ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノナフト（２，
３−ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ニト
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−フェニルイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−５−メトキシイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−クロロイソインドリ
ン、５−シアノ−１，３−ジイミノイソインドリン、５
−アセトアミド−１，３−ジイミノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾ
ール−１−イル）−イソインドリン、５−（ｐ−ｔ−ブ
チルフェノキシ）−１，３−ジイミノイソインドリン、
５−（ｐ−クミルフェノキシ）−１，３−ジイミノイソ
インドリン、５−イソブトキシ−１，３−ジイミノイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジメトキシイ
ソインドリン、４，７−ジエトキシ−１，３−ジイミノ
イソインドリン、４，５，６，７−テトラブロモ−１，
３−ジイミノイソインドリン、４，５，６，７−テトラ
フルオロ−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，
７−トリクロロ−１，３−ジイミノ−６−メチルメルカ
プトイソインドリン、１−イミノジフェン酸イミド、１
−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−
（２’）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−
３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１−
〔（１’−フェニル−３’−メチル−５−オキソ）−ピ
ラゾリデン−４’〕−３−イミノイソインドリン、３−
イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ
−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−
２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン等がある。

【００２９】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を含
有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。具体例を挙げると、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス等のワックス類、２−ベンジルオ
キシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビ
フェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル
誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベン
ジル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステル等のエステ
ル誘導体等を挙げることができる。

【００３０】これらの熱可融性物質は、単独又は２種以
上で使用することができる。十分な熱応答性を得るため
には、感熱記録層の総固形中、熱可融性物質が５〜５０
重量％を占めることが好ましい。

【００３１】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン型水
性バインダー等が挙げられる。

【００３２】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、有機中空粒子等が使用される。滑剤として、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワッ
クス等が、分散・湿潤剤としては、アニオン性、ノニオ
ン性の高分子量のものを含む界面活性剤が、更に蛍光染
料、消泡剤等が必要に応じて添加される。

【００３３】本発明による感熱記録材料は、感熱記録層
を設けた後、更にその上にオーバーコート層を設けるこ
とができる。又、オーバーコート層中に、本発明の酸化
セリウムを添加することができる。なお、オーバーコー
ト層の塗工量は、０．２〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、１
〜５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００３４】該オーバーコート層中に酸化セリウムを含
有させる場合、酸化セリウムの望ましい添加量は、オー
バーコート層の総固形中０．５〜８０．０重量％が好ま
しく、５〜６０％がより好ましい。添加量が０．５重量
％未満である場合は、その効果が充分ではなく、又８０
重量％より多い場合は、熱応答性を低下させる傾向があ
り、望ましくない。

【００３５】オーバーコート層に用いられるバインダー
としては、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを
用いることができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシ
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタア
クリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカ
リ塩等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ア
クリル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン
型水性バインダー等が挙げられる。

【００３６】その他、オーバーコート層には、顔料とし
て、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪
素、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等を添加することが
できる。又滑剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、パラフィン、酸化ポリエチレン、ステア
リン酸アミド、カスターワックス等を添加することがで
きる。

【００３７】又、本発明による感熱記録材料は、酸化セ
リウムを含有する感熱記録層を設けた後、更に酸化セリ
ウムを含有するオーバーコート層を設け、効果を強める
ことができる。

【００３８】本発明の感熱記録材料は、場合により、支
持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設け、熱応
答性を向上させることができる。本発明における感熱記
録材料がアンダーコート層を設けたものである場合、そ
のアンダーコート層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ²が好
ましく、３〜２０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００３９】アンダーコート層の顔料としては、一般的
には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等を
用いることができる。

【００４０】又、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の有機中空顔
料を用いることもできる。

【００４１】本発明におけるアンダーコート層のバイン
ダーとしては、従来公知の疎水性高分子エマルジョン又
は水溶性高分子から適宜選択される。

【００４２】疎水性高分子エマルジョンとしては、例え
ば、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンラテックス、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル
樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いること
ができる。

【００４３】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン又はその誘導体、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を
用いることができる。

【００４４】本発明による感熱記録材料は、酸化セリウ
ムを含有した上で、更に他の一般的に用いられている紫
外線吸収剤を併用し、効果を強めることができる。例え
ば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外
線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛等を併用することがで
きる。

【００４５】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中に示す％はいずれも重量基準である。

【００４６】実施例１［感熱記録層塗液の調製］以下の方法により、分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。（分散液Ａ）３−（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物
中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるま
で粉砕した。

【００４７】（分散液Ｂ）２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン４００ｇを、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【００４８】（分散液Ｃ）ベンジル−２−ナフチルエー
テル４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４０
０ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００４９】（分散液Ｄ）炭酸カルシウム２００ｇを
０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに
分散し、ホモミキサーで１０分間攪拌した。

【００５０】これらのＡ〜Ｄの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
塗液を調製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部２０％酸化セリウム分散液１５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水２０部尚、酸化セリウムは、和光純薬工業製を粉砕、分散して
用いた。

【００５１】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量２．９ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を作製した。

【００５２】実施例２感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、乾
燥塗工量を３．２ｇ／ｍ²とした以外はすべて実施例１
と同様にして、感熱記録材料を作製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部２０％酸化セリウム分散液３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水２０部尚、酸化セリウムは、和光純薬工業製を粉砕、分散して
用いた。

【００５３】実施例３感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、乾
燥塗工量を３．２ｇ／ｍ²とした以外はすべて実施例１
と同様にして、感熱記録材料を作製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部２０％酸化セリウム分散液３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水２０部尚、酸化セリウムは、酸化セリウム被覆顔料（日本無機
化学工業製）を用いた。

【００５４】実施例４感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、乾
燥塗工量を３．２ｇ／ｍ²とした以外はすべて実施例１
と同様にして、感熱記録材料を作製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部１５％酸化セリウム分散液４０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水１０部尚、酸化セリウムは、粒子径８ｎｍの超微粒子酸化セリ
ウム（多木化学製）を用いた。

【００５５】実施例５［感熱記録層塗液の調製］以下の方法により、分散液
Ｅ、Ｆを調製した。尚、分散液Ｃ、Ｄは実施例１と同様
に調製した。（分散液Ｅ）４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−
ジイミノイソインドリン２００ｇを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【００５６】（分散液Ｆ）４，４’，４’’−トリイソ
シアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン２
００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．５μｍになるまで粉砕した。

【００５７】これらのＣ〜Ｆの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
塗液を調製した。分散液Ｅ２５部分散液Ｆ２５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部２０％酸化セリウム分散液３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水５部尚、酸化セリウムは、酸化セリウム被覆顔料（日本無機
化学工業製）を用いた。

【００５８】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量３．２ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を作製した。

【００５９】実施例６［感熱記録層塗液の調製］実施例３と同様にして調製し
た。［オーバーコート層塗液の調製］実施例１と同様に調製
した分散液Ｄを用い、それぞれの素材を下記に示す割合
で混合し、充分攪拌してオーバーコート層塗液を調製し
た。分散液Ｄ１０部４０％ステアリン酸亜鉛分散液２．５部２０％アクリル系エマルション１０部水２．５部

【００６０】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量３．２ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、更に上記の様にして調製し
たオーバーコート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量１．０ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、
スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作製し
た。

【００６１】実施例７［感熱記録層塗液の調製］実施例１と同様にして調製し
た分散液Ａ〜Ｄを用い、それぞれの素材を下記に示す割
合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水２０部

【００６２】［オーバーコート層塗液の調製］実施例１
と同様に調製した分散液Ｄを用い、それぞれの素材を下
記に示す割合で混合し、充分攪拌してオーバーコート層
塗液を調製した。分散液Ｄ１０部２０％酸化セリウム分散液１５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液２．５部２０％アクリル系エマルション１０部水２．５部尚、酸化セリウムは、酸化セリウム被覆顔料（日本無機
化学工業製）を用いた。

【００６３】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量２．６ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、更に上記の様にして調製し
たオーバーコート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量１．６ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、
スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作製し
た。

【００６４】実施例８［感熱記録層塗液の調製］実施例１と同様にして調製し
た分散液Ａ〜Ｄを用い、それぞれの素材を下記に示す割
合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水２０部

【００６５】［オーバーコート層塗液の調製］実施例１
と同様に調製した分散液Ｄを用い、それぞれの素材を下
記に示す割合で混合し、充分攪拌してオーバーコート層
塗液を調製した。分散液Ｄ１０部１５％酸化セリウム分散液１５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液２．５部２０％アクリル系エマルション１０部水２．５部尚、酸化セリウムは、粒子径８ｎｍの超微粒子酸化セリ
ウム（多木化学製）を用いた。

【００６６】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量２．６ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、更に上記の様にして調製し
たオーバーコート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量１．６ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、
スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作製し
た。

【００６７】実施例９［感熱記録層塗液の調製］実施例３と同様に調製した。［オーバーコート層塗液の調製］実施例７と同様に調製
した。［感熱記録材料の作製］上記の様にして調製した感熱記
録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを
用いて乾燥塗工量３．２ｇ／ｍ²になるように塗工した
後、乾燥し、更に上記の様にして調製したオーバーコ
ート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．６ｇ
／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理し、感熱記録材料を作製した。

【００６８】実施例１０［アンダーコート層塗液の調製］焼成カオリン分散液、
スチレンブタジエンラテックス、燐酸エステル化澱粉水
溶液を、下記に示す割合で混合し、充分攪拌してアンダ
ーコート層塗液を調製した。４０％焼成カオリン分散液２５部４０％スチレンブタジエンラテックス５部１０％燐酸エステル化澱粉水溶液１０部水２５部

【００６９】［感熱記録層塗液の調製］実施例７と同様
に調製した。［オーバーコート層塗液の調製］実施例７と同様に調製
した。［感熱記録材料の作製］上記の様にして調製したアンダ
ーコート層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量７．０ｇ／ｍ² になるように塗
工した後乾燥し、次に上記の様にして調製した感熱記録
層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量２．６ｇ／
ｍ²になるように塗工した後乾燥し、更に上記の様にし
て調製したオーバーコート層塗液をワイヤーバーを用い
て乾燥塗工量１．６ｇ／ｍ² になるように塗工した後乾
燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作
製した。

【００７０】比較例１［感熱記録層塗液の調製］実施例７と同様に調製した。［感熱記録材料の作製］上記の様にして調製した感熱記
録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを
用いて乾燥塗工量２．６ｇ／ｍ²になるように塗工した
後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録
材料を作製した。

【００７１】比較例２［感熱記録層塗液の調製］実施例１、５と同様にして調
製した分散液Ｃ〜Ｆを用い、それぞれの素材を下記に示
す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製し
た。分散液Ｅ２５部分散液Ｆ２５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部４０％ステアリン酸亜鉛分散液５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水５部

【００７２】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量２．６ｇ／ｍ²になるよ
うに塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を作製した。

【００７３】比較例３［感熱記録層塗液の調製］実施例７と同様に調製した。［オーバーコート層塗液の調製］実施例６と同様に調製
した。［感熱記録材料の作製］上記の様にして調製した感熱記
録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを
用いて乾燥塗工量２．６ｇ／ｍ²になるように塗工した
後、乾燥し、更に上記の様にして調製したオーバーコ
ート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．０ｇ
／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理し、感熱記録材料を作製した。

【００７４】比較例４［アンダーコート層塗液の調製］実施例１０と同様にし
て調製した。［感熱記録層塗液の調製］実施例７と同様にして調製し
た。［オーバーコート層塗液の調製］実施例６と同様にして
調製した。

【００７５】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製したアンダーコート層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原
紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量７．０ｇ／ｍ² に
なるように塗工した後乾燥し、次に上記の様にして調製
した感熱記録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工
量２．６ｇ／ｍ²になるように塗工した後乾燥し、更に
上記の様にして調製したオーバーコート層塗液をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量１．０ｇ／ｍ² になるように
塗工した後乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱
記録材料を作製した。

【００７６】以上の実施例１〜１０及び比較例１〜４で
作製した感熱記録材料を、キセノンフェードメーター
（アトラス社製Ｃｉ３５Ｗ）を用いて、４０℃５５％Ｒ
Ｈ、ブラックパネル温度６３℃、照度０．３５Ｗ／ｍ²
（３４０ｎｍ）の条件にて１０時間照射した。この様な
照射を行わない感熱記録材料と、照射を行った感熱記録
材料から、それぞれ色彩色差計（ミノルタカメラ製ＣＲ
−１００）を用いて感覚色度Ｌ^*ａ^*ｂ^*値を求め、これ
より照射前と照射後の色差ΔＥを求めた。この様にして
求めた色差ΔＥを表１に示した。

【００７７】表１ではアンダーコート層をＵＣ層、感熱
記録層を感熱層、オーバーコート層をＯＣ層と略記し
た。又、感熱記録層に用いた発色系が塩基性ロイコ染料
と酸性フェノール化合物との呈色反応を利用している場
合にはＡ、芳香族イソシアナート化合物と、芳香族イミ
ノ化合物の反応による発色を利用している場合にはＢと
記した。表１には、感熱記録層、オーバーコート層に添
加した酸化セリウムの種類、添加量も同時に記したが、
酸化セリウムをCeO₂と、酸化セリウム被覆顔料をCeO₂被
覆と、超微粒子酸化セリウムを微粒CeO₂と略記した。又
添加量の単位は（ｇ／ｍ²）である。

【００７８】

【表１】

【００７９】上記表１において、感熱記録層またはオー
バーコート層中に酸化セリウムを含有してなる実施例１
〜１０の感熱記録材料では、酸化セリウムを含有してい
ない比較例１〜４に比べ、未印字部の耐光性に優れてい
る。

【００８０】更に、酸化セリウムを酸化セリウム被覆顔
料の形で含有してなる実施例３、５、６、７、９、１０
では、更に未印字部の耐光性に優れている。同様に、酸
化セリウムを粒子径０．１μｍ以下の超微粒子酸化セリ
ウムの形で含有している実施例４、８では、更に未印字
部の耐光性に優れている。又、酸化セリウムを添加する
場合、感熱層に添加しても、オーバーコート層に添加し
ても、その両方に添加しても、未印字部の耐光性を改良
できることがわかる。

【００８１】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上に、
熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料、又
は支持体上に熱により発色する感熱記録層を設け、更に
オーバーコート層を設けたものであり、該感熱記録材料
は、該感熱記録層又は該オーバーコート層の少なくとも
一方の塗層中に、酸化セリウムを含有してなることを特
徴とし、未印字部の耐光性に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、熱により発色する感熱記録
層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に酸
化セリウムを含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】酸化セリウムが、酸化セリウム被覆顔料
の形で含有されることを特徴とする、請求項１記載の感
熱記録材料。
【請求項３】酸化セリウムが、粒子径０．１μｍ以下
の超微粒子酸化セリウムの形で含有されることを特徴と
する、請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項４】支持体上に、熱により発色する感熱記録
層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層上に、
酸化セリウムを含有するオーバーコート層を設けたこと
を特徴とする感熱記録材料。
【請求項５】酸化セリウムが、酸化セリウム被覆顔料
の形で含有されることを特徴とする、請求項４記載の感
熱記録材料。
【請求項６】酸化セリウムが、粒子径０．１μｍ以下
の超微粒子酸化セリウムの形で含有されることを特徴と
する、請求項４記載の感熱記録材料。