JPH0718139A - 塩化ビニル系重合体組成物 - Google Patents
塩化ビニル系重合体組成物Info
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- JPH0718139A JPH0718139A JP16108693A JP16108693A JPH0718139A JP H0718139 A JPH0718139 A JP H0718139A JP 16108693 A JP16108693 A JP 16108693A JP 16108693 A JP16108693 A JP 16108693A JP H0718139 A JPH0718139 A JP H0718139A
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- vinyl chloride
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- initiator
- acid
- silicone
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 加工性の改良された塩化ビニル系重合体組成
物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、重合開始剤
としてマクロアゾ開始剤を使用して得られる平均粒子径
が０．１〜５０μｍの範囲にあるシリコーン−塩化ビニ
ルブロック共重合体１〜１００重量部からなることを特
徴とする塩化ビニル系重合体組成物。
物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、重合開始剤
としてマクロアゾ開始剤を使用して得られる平均粒子径
が０．１〜５０μｍの範囲にあるシリコーン−塩化ビニ
ルブロック共重合体１〜１００重量部からなることを特
徴とする塩化ビニル系重合体組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性の優れた塩化ビ
ニル系重合体組成物に関する。
ニル系重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル樹脂は、安価で、優れた
化学的，物理的性質を有しているため、大量に生産さ
れ、広範囲な分野に使用されている。そして、ポリ塩化
ビニル樹脂は、成形・加工時に容易に脱塩酸（熱分解）
し、着色してしまうため、熱安定剤を配合することは必
須である。しかしながら、熱安定剤を配合したポリ塩化
ビニル樹脂は、加熱溶融混練時のトルクが高いため、こ
れを射出成形や精密部品に成形することは困難であっ
た。そこで、比較的低い温度で加工ができ、しかも溶融
粘度の低いポリ塩化ビニル樹脂が求められている。そし
て、加工性を改良するために種々の改質剤が開発されて
いる。しかし、満足できるものは未だ得られていない。
化学的，物理的性質を有しているため、大量に生産さ
れ、広範囲な分野に使用されている。そして、ポリ塩化
ビニル樹脂は、成形・加工時に容易に脱塩酸（熱分解）
し、着色してしまうため、熱安定剤を配合することは必
須である。しかしながら、熱安定剤を配合したポリ塩化
ビニル樹脂は、加熱溶融混練時のトルクが高いため、こ
れを射出成形や精密部品に成形することは困難であっ
た。そこで、比較的低い温度で加工ができ、しかも溶融
粘度の低いポリ塩化ビニル樹脂が求められている。そし
て、加工性を改良するために種々の改質剤が開発されて
いる。しかし、満足できるものは未だ得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
性の改良された塩化ビニル系重合体組成物を提供するこ
とにある。
性の改良された塩化ビニル系重合体組成物を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは塩化ビニル
系樹脂の加工性改良について鋭意検討した結果、シリコ
ーン単位をブロック共重合し、粒子径をコントロールし
たシリコーン−塩化ビニルブロック共重合体を塩化ビニ
ル系樹脂へ配合することにより、塩化ビニル系樹脂の加
工性が改良されることを見出し、本発明を完成するに到
った。
系樹脂の加工性改良について鋭意検討した結果、シリコ
ーン単位をブロック共重合し、粒子径をコントロールし
たシリコーン−塩化ビニルブロック共重合体を塩化ビニ
ル系樹脂へ配合することにより、塩化ビニル系樹脂の加
工性が改良されることを見出し、本発明を完成するに到
った。
【０００５】すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部、重合開始剤として少なくとも下記一般式
（１）および（２）で示される構成成分を含み、各構成
成分がエステル結合、アミド結合またはウレタン結合を
介して結合してなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００
０〜３０００００のマクロアゾ開始剤を使用して得られ
る平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるシリコー
ン−塩化ビニルブロック共重合体１〜１００重量部から
なることを特徴とする塩化ビニル系重合体組成物に関す
る。
０重量部、重合開始剤として少なくとも下記一般式
（１）および（２）で示される構成成分を含み、各構成
成分がエステル結合、アミド結合またはウレタン結合を
介して結合してなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００
０〜３０００００のマクロアゾ開始剤を使用して得られ
る平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあるシリコー
ン−塩化ビニルブロック共重合体１〜１００重量部から
なることを特徴とする塩化ビニル系重合体組成物に関す
る。
【０００６】
【化５】
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、各Ｒ1は同一または異なっていて
もよく、水素原子、低級アルキル基またはニトリル基を
示し、各Ｒ2は同一または異なっていてもよく、水素原
子または低級アルキル基を示し、各Ｒ3は同一または異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子置換もしく
は非置換のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｘは
もよく、水素原子、低級アルキル基またはニトリル基を
示し、各Ｒ2は同一または異なっていてもよく、水素原
子または低級アルキル基を示し、各Ｒ3は同一または異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子置換もしく
は非置換のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｘは
【０００９】
【化７】
【００１０】を示し、Ｙは
【００１１】
【化８】
【００１２】を示し、ｐおよびｒは同一または異なって
いてもよく、０〜６の整数を示し、ｑは０または１を示
し、ｎは０〜５００の整数を示す） 以下、本発明を詳細に説明する。
いてもよく、０〜６の整数を示し、ｑは０または１を示
し、ｎは０〜５００の整数を示す） 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明において塩化ビニル系樹脂に配合さ
れるシリコ−ン塩化ビニルブロック共重合体は、重合開
始剤としてマクロアゾ開始剤を使用して塩化ビニル系単
量体を重合して得られる。この時用いられるマクロアゾ
開始剤は、少なくとも一般式（１）で示される構成単位
と一般式（２）で示される構成単位とがエステル結合、
アミド結合またはウレタン結合を介して結合してなる化
合物であり、このような化合物としては、例えば、アゾ
ビスカルボン酸と両末端にアミノ基を持つシリコーンと
の重縮合物、アゾビスカルボン酸と両末端に水酸基を持
つシリコーンとの重縮合物、アゾビスアルコールと両末
端カルボン酸基を持つシリコーンとの重縮合物、あるい
はアゾビスアルコールと両末端に水酸基を持つシリコー
ンとジカルボン酸との重縮合物などが挙げられる。
れるシリコ−ン塩化ビニルブロック共重合体は、重合開
始剤としてマクロアゾ開始剤を使用して塩化ビニル系単
量体を重合して得られる。この時用いられるマクロアゾ
開始剤は、少なくとも一般式（１）で示される構成単位
と一般式（２）で示される構成単位とがエステル結合、
アミド結合またはウレタン結合を介して結合してなる化
合物であり、このような化合物としては、例えば、アゾ
ビスカルボン酸と両末端にアミノ基を持つシリコーンと
の重縮合物、アゾビスカルボン酸と両末端に水酸基を持
つシリコーンとの重縮合物、アゾビスアルコールと両末
端カルボン酸基を持つシリコーンとの重縮合物、あるい
はアゾビスアルコールと両末端に水酸基を持つシリコー
ンとジカルボン酸との重縮合物などが挙げられる。
【００１４】ここで、アゾビスカルボン酸としては、例
えばアゾビスシアノプロパン酸、アゾビスシアノブタン
酸、アゾビスシアノペンタン酸、アゾビスシアノヘキサ
ン酸、アゾビスシアノヘプタン酸等が挙げられ、アゾビ
スアルコールとしては、例えばアゾビスシアノエタノー
ル、アゾビスシアノプロパノール、アゾビスシアノブタ
ノール、アゾビスシアノペンタノール等が挙げられ、ジ
カルボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸類が挙げられる。
えばアゾビスシアノプロパン酸、アゾビスシアノブタン
酸、アゾビスシアノペンタン酸、アゾビスシアノヘキサ
ン酸、アゾビスシアノヘプタン酸等が挙げられ、アゾビ
スアルコールとしては、例えばアゾビスシアノエタノー
ル、アゾビスシアノプロパノール、アゾビスシアノブタ
ノール、アゾビスシアノペンタノール等が挙げられ、ジ
カルボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸類が挙げられる。
【００１５】マクロアゾ開始剤の合成方法としては、例
えば前記アゾ化合物、シリコーン化合物、ジカルボン酸
類のカルボン酸基を酸ハライド化した後に水酸基または
アミノ基と反応させる方法やカルボン酸基と水酸基また
はアミノ基をトシルクロライド、カルボニルジイミダゾ
ール、メチルクロロピリジニウムアイオダイド等の縮合
剤を使用して反応させる方法が挙げられる。
えば前記アゾ化合物、シリコーン化合物、ジカルボン酸
類のカルボン酸基を酸ハライド化した後に水酸基または
アミノ基と反応させる方法やカルボン酸基と水酸基また
はアミノ基をトシルクロライド、カルボニルジイミダゾ
ール、メチルクロロピリジニウムアイオダイド等の縮合
剤を使用して反応させる方法が挙げられる。
【００１６】本発明で使用するマクロアゾ開始剤は、シ
リコーンの繰り返し単位が１〜５００のものが好まし
い。繰り返し単位が５００を越えると重合の際に塩化ビ
ニル系単量体に溶解した時の溶液粘度が高くなるので、
水中への分散が困難になり、繰り返し単位が１未満では
重合安定性はよいものの、シリコーン−塩化ビニルブロ
ック共重合体のブロック化率が低下し、塩化ビニル系樹
脂特性の向上が期待できない。
リコーンの繰り返し単位が１〜５００のものが好まし
い。繰り返し単位が５００を越えると重合の際に塩化ビ
ニル系単量体に溶解した時の溶液粘度が高くなるので、
水中への分散が困難になり、繰り返し単位が１未満では
重合安定性はよいものの、シリコーン−塩化ビニルブロ
ック共重合体のブロック化率が低下し、塩化ビニル系樹
脂特性の向上が期待できない。
【００１７】マクロアゾ開始剤の分子量は原料の仕込割
合でコントロールできるが、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重
量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜３０００００が好ま
しい。２０００に達しないとブロック化率が低下し、３
０００００を越えると重合の際に塩化ビニル系単量体に
溶解した時の溶液粘度が高くなるので、水中への分散が
困難になる。
合でコントロールできるが、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重
量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜３０００００が好ま
しい。２０００に達しないとブロック化率が低下し、３
０００００を越えると重合の際に塩化ビニル系単量体に
溶解した時の溶液粘度が高くなるので、水中への分散が
困難になる。
【００１８】上記マクロアゾ開始剤の使用量は、仕込塩
化ビニル系単量体に対して０．０１〜２０重量％が好ま
しい。
化ビニル系単量体に対して０．０１〜２０重量％が好ま
しい。
【００１９】本発明において用いられるシリコーン−塩
化ビニルブロック共重合体は、平均粒子径が０．１〜５
０μｍの範囲のものが用いられる。この粒子径が０．１
μｍ未満では塩化ビニル系樹脂に均一分散ができず、ま
た取扱いが難しい。５０μｍを越えると粒子のポロシテ
ィーがないため、塩化ビニル系樹脂と加熱溶融混練する
際、シリコーン−塩化ビニルブロック共重合体が未溶融
ゲルとして残り、組成物の物性の低下をもたらす。
化ビニルブロック共重合体は、平均粒子径が０．１〜５
０μｍの範囲のものが用いられる。この粒子径が０．１
μｍ未満では塩化ビニル系樹脂に均一分散ができず、ま
た取扱いが難しい。５０μｍを越えると粒子のポロシテ
ィーがないため、塩化ビニル系樹脂と加熱溶融混練する
際、シリコーン−塩化ビニルブロック共重合体が未溶融
ゲルとして残り、組成物の物性の低下をもたらす。
【００２０】シリコーン−塩化ビニルブロック共重合体
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１〜
１００重量部であり、１重量部未満では溶融粘度の低下
に効果がなく、１００重量部を越えると組成物の透明性
が損なわれる。
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１〜
１００重量部であり、１重量部未満では溶融粘度の低下
に効果がなく、１００重量部を越えると組成物の透明性
が損なわれる。
【００２１】本発明において用いられる平均粒子径が
０．１〜５０μｍのシリコーン−塩化ビニルブロック共
重合体は、例えば塩化ビニル系単量体を乳化剤を含む水
に微分散させ、開始剤としてマクロアゾ開始剤を用いて
重合する微細懸濁重合法により、粒子径をコントロール
して得ることができる。また、これには、あらかじめ合
成したシード粒子を用いてシード粒子を肥大化させるシ
ード微細懸濁重合法も含まれる。
０．１〜５０μｍのシリコーン−塩化ビニルブロック共
重合体は、例えば塩化ビニル系単量体を乳化剤を含む水
に微分散させ、開始剤としてマクロアゾ開始剤を用いて
重合する微細懸濁重合法により、粒子径をコントロール
して得ることができる。また、これには、あらかじめ合
成したシード粒子を用いてシード粒子を肥大化させるシ
ード微細懸濁重合法も含まれる。
【００２２】上記微細懸濁重合法において、目的の粒子
径を得るのに重合安定性のよい乳化剤としては、例えば
両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤あるいはノニオ
ン性界面活性剤が使用できる。ここで、両性界面活性剤
としては、アニオン部分にカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩、カチオン部分に
アミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げら
れ、具体的にはアルキルベタインの塩としてラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、２−ウンデシル−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウムベタインの各々の塩、アミノ
酸タイプのものとしてラウリル−β−アラニン、ステア
リル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリ
シン、ジオクチルジ（アミノエチル）グリシンの各々の
塩を挙げることができる。アニオン性界面活性剤として
は、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等
が挙げられる。さらに、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
界面活性剤等が用いられる。これらの乳化剤を２種以上
併用して用いることもできる。
径を得るのに重合安定性のよい乳化剤としては、例えば
両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤あるいはノニオ
ン性界面活性剤が使用できる。ここで、両性界面活性剤
としては、アニオン部分にカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩、カチオン部分に
アミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げら
れ、具体的にはアルキルベタインの塩としてラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、２−ウンデシル−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウムベタインの各々の塩、アミノ
酸タイプのものとしてラウリル−β−アラニン、ステア
リル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリ
シン、ジオクチルジ（アミノエチル）グリシンの各々の
塩を挙げることができる。アニオン性界面活性剤として
は、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等
が挙げられる。さらに、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
界面活性剤等が用いられる。これらの乳化剤を２種以上
併用して用いることもできる。
【００２３】乳化剤量は塩化ビニル系単量体に対して１
〜３重量％の範囲で用いることにより、目的の粒子径の
シリコーン−塩化ビニルブロック共重合体が得られる。
〜３重量％の範囲で用いることにより、目的の粒子径の
シリコーン−塩化ビニルブロック共重合体が得られる。
【００２４】なお、上記微細懸濁重合法において、塩化
ビニル系単量体を水に分散させる方法は特に制限はない
が、例えばマクロアゾ開始剤と乳化剤、水、塩化ビニル
系単量体を分散槽にいれ、ホモジナイザーで高速攪拌し
ながら微分散させることにより行うことができ、その後
ゆっくり攪拌しながら、所定温度に上げることにより重
合を行うことができる。また、乳化剤は使用する全量を
重合開始前に分散槽にいれてもよいが、一部を重合開始
後に添加してもよい。
ビニル系単量体を水に分散させる方法は特に制限はない
が、例えばマクロアゾ開始剤と乳化剤、水、塩化ビニル
系単量体を分散槽にいれ、ホモジナイザーで高速攪拌し
ながら微分散させることにより行うことができ、その後
ゆっくり攪拌しながら、所定温度に上げることにより重
合を行うことができる。また、乳化剤は使用する全量を
重合開始前に分散槽にいれてもよいが、一部を重合開始
後に添加してもよい。
【００２５】さらに、重合温度は、通常の塩化ビニル系
単量体の重合温度に従い選ぶことができる。特に、３０
〜８０℃が好ましい。
単量体の重合温度に従い選ぶことができる。特に、３０
〜８０℃が好ましい。
【００２６】本発明において用いられるシリコーン−塩
化ビニルブロック共重合体を製造するにあたっては、マ
クロアゾ開始剤の他に他の重合開始剤を併用してもよ
く、他の重合開始剤としては、例えばラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイドのようなアシルパ
ーオキサイド；ターシャリーブチルパーオキシピバレー
トのような有機酸のパーオキシエステル；ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート等のジオキシカーボネー
ト；アゾビスジメチルバレロニトリルのようなアゾ化合
物あるいはアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド等が例示される。
化ビニルブロック共重合体を製造するにあたっては、マ
クロアゾ開始剤の他に他の重合開始剤を併用してもよ
く、他の重合開始剤としては、例えばラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイドのようなアシルパ
ーオキサイド；ターシャリーブチルパーオキシピバレー
トのような有機酸のパーオキシエステル；ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート等のジオキシカーボネー
ト；アゾビスジメチルバレロニトリルのようなアゾ化合
物あるいはアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド等が例示される。
【００２７】本発明において用いられる塩化ビニル系樹
脂としては、塩化ビニル単独重合体の他に塩化ビニル単
量体と共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテン−１、ブタジエン、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、アルキルビニルエーテル類、
ジアルキルマレイン酸類、カルボン酸ビニルエステル
類、アリールエーテル類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシラン類、ア
クリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アルキルエ
ステル類等との共重合体が用いられる。また、本発明に
おいて用いられるシリコーン−塩化ビニルブロック共重
合体を得る際に用いられる塩化ビニル系単量体として
は、塩化ビニル単量体のみあるいは塩化ビニル単量体と
上記単量体との混合物が用いられる。
脂としては、塩化ビニル単独重合体の他に塩化ビニル単
量体と共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテン−１、ブタジエン、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、アルキルビニルエーテル類、
ジアルキルマレイン酸類、カルボン酸ビニルエステル
類、アリールエーテル類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシラン類、ア
クリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アルキルエ
ステル類等との共重合体が用いられる。また、本発明に
おいて用いられるシリコーン−塩化ビニルブロック共重
合体を得る際に用いられる塩化ビニル系単量体として
は、塩化ビニル単量体のみあるいは塩化ビニル単量体と
上記単量体との混合物が用いられる。
【００２８】本発明の組成物には衝撃用改質剤を配合す
ることもできる。例えばブタジエンゴム、アクリルゴ
ム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、フッ素ゴム、
クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
ゴム等のエラストマーやＭＢＳ、ＡＢＳ等のゴム変性改
質剤等である。
ることもできる。例えばブタジエンゴム、アクリルゴ
ム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、フッ素ゴム、
クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
ゴム等のエラストマーやＭＢＳ、ＡＢＳ等のゴム変性改
質剤等である。
【００２９】また、無機充填剤、シリコーン−塩化ビニ
ルブロック共重合体以外の加工助剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、熱安定剤、熱安定助剤等も必要に応じて使
用することができる。
ルブロック共重合体以外の加工助剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、熱安定剤、熱安定助剤等も必要に応じて使
用することができる。
【００３０】さらに、軟質用途で使用する場合は、本発
明の組成物に可塑剤を配合することもできる。可塑剤と
しては特に制限はなく、例えばフタル酸ジ（ｎ−ブチ
ル）、フタル酸ジ（ｎ−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、
フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、フタル酸ジイソオクチ
ル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ブチルベンゼン、イソフタル酸ジ（２−エチル
ヘキシル）等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ（ｎ−
エチルヘキシル）（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ（ｎ−デシ
ル）、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、
セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族エステ
ル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ（２−エチ
ルヘキシル）、リン酸トリ（２−エチルヘキシルジフェ
ニル）、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ系可塑剤または液状のエポキシ樹脂等が挙げられ，こ
れらの１種以上が使用できる。前記した液状のエポキシ
樹脂とは、エポキシ化大豆油等の二次可塑剤とは若干異
なるが、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤と同様
に樹脂組成物の熱安定性に寄与し、かつ液状であるの
で、エポキシ系可塑剤の範躊に含めることができる。
明の組成物に可塑剤を配合することもできる。可塑剤と
しては特に制限はなく、例えばフタル酸ジ（ｎ−ブチ
ル）、フタル酸ジ（ｎ−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、
フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、フタル酸ジイソオクチ
ル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ブチルベンゼン、イソフタル酸ジ（２−エチル
ヘキシル）等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ（ｎ−
エチルヘキシル）（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ（ｎ−デシ
ル）、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、
セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族エステ
ル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ（２−エチ
ルヘキシル）、リン酸トリ（２−エチルヘキシルジフェ
ニル）、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ系可塑剤または液状のエポキシ樹脂等が挙げられ，こ
れらの１種以上が使用できる。前記した液状のエポキシ
樹脂とは、エポキシ化大豆油等の二次可塑剤とは若干異
なるが、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤と同様
に樹脂組成物の熱安定性に寄与し、かつ液状であるの
で、エポキシ系可塑剤の範躊に含めることができる。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例で使用する評価法、組成物の配合およ
び用いたサンプルの製造条件について以下に示す。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例で使用する評価法、組成物の配合およ
び用いたサンプルの製造条件について以下に示す。
【００３２】（１）赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）は、
ＩＲ−４６０（島津製作所製）を用い、ＫＢｒ錠剤法に
より測定した。
ＩＲ−４６０（島津製作所製）を用い、ＫＢｒ錠剤法に
より測定した。
【００３３】（２）ＮＭＲスペクトルは、ＪＮＭ−ＧＸ
４００（日本電子社製）により、溶媒としてＣＤＣｌ3
を用いて測定した。
４００（日本電子社製）により、溶媒としてＣＤＣｌ3
を用いて測定した。
【００３４】（３）引張特性 ＪＩＳ Ｋ ６７４０に従って測定した。
【００３５】（４）分子量・分子量分布 ＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２Ａ（東ソー製））により、標準
ポリスチレン換算で求めた。
ポリスチレン換算で求めた。
【００３６】（５）配合 樹脂／錫系安定剤／有機リン系安定化助剤／ステアリン
酸カルシウム＝１００／１．５／０．５／０．５ （６）ロール混練・プレス条件 ロール：１５０℃／１０分 プレス：予熱 １８０℃／５分 加圧 １８０℃／５分，１００ｋｇ／ｃｍ2 冷却 ３分，１００ｋｇ／ｃｍ2 参考例１（マクロアゾ開始剤の合成例） ４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）４２．０
ｇをジクロロメタン８００ｍｌに分散させ、これに１，
１’−カルボニルジイミダゾール５３．５ｇをジクロロ
メタン２００ｍｌに溶かした溶液を加え、室温下攪拌
し、反応させた。１時間後、アミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（信越化学工業社製、Ｘ−２２−１６１Ｃ、数
平均分子量４５００）６７０ｇを加え、室温で７時間攪
拌して反応させた。
酸カルシウム＝１００／１．５／０．５／０．５ （６）ロール混練・プレス条件 ロール：１５０℃／１０分 プレス：予熱 １８０℃／５分 加圧 １８０℃／５分，１００ｋｇ／ｃｍ2 冷却 ３分，１００ｋｇ／ｃｍ2 参考例１（マクロアゾ開始剤の合成例） ４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）４２．０
ｇをジクロロメタン８００ｍｌに分散させ、これに１，
１’−カルボニルジイミダゾール５３．５ｇをジクロロ
メタン２００ｍｌに溶かした溶液を加え、室温下攪拌
し、反応させた。１時間後、アミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（信越化学工業社製、Ｘ−２２−１６１Ｃ、数
平均分子量４５００）６７０ｇを加え、室温で７時間攪
拌して反応させた。
【００３７】反応後、反応液をメタノールで数回洗浄し
た後、溶媒を室温で減圧下留去してゴム状の生成物６３
０ｇ（収率８９％）を得た。得られた生成物は下記式
た後、溶媒を室温で減圧下留去してゴム状の生成物６３
０ｇ（収率８９％）を得た。得られた生成物は下記式
【００３８】
【化９】
【００３９】により示されるマクロアゾ開始剤であるこ
とをＩＲ測定およびＮＭＲ測定により確認した。また、
ＧＰＣによるマクロアゾ開始剤の分子量はポリスチレン
換算でＭｗ＝８４０００、Ｍｎ＝３４０００であった。
とをＩＲ測定およびＮＭＲ測定により確認した。また、
ＧＰＣによるマクロアゾ開始剤の分子量はポリスチレン
換算でＭｗ＝８４０００、Ｍｎ＝３４０００であった。
【００４０】実施例１〜２ ２ｌのステンレス製耐圧容器に、水１０１０ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５重量部（塩化ビ
ニル単量体１００重量部に対し）、参考例１のマクロア
ゾ開始剤３重量部（塩化ビニル単量体１００重量部に対
し）を仕込み、減圧・窒素置換を数回繰り返した。最後
に減圧とし、塩化ビニル単量体４００ｇを導入した。ホ
モジナイザーにて６２００ｒｐｍ，１２０分間高速攪拌
し、微分散させた。微分散液を２ｌのステンレス製オー
トクレーブに移液し、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、６
５℃に昇温して重合を開始した。重合圧力が７．５ｋｇ
／ｃｍ2に下がった時に冷却し、重合を停止させた。固
形分濃度２０％のラテックスが１４２０ｇ得られた（収
率７１％）。ラテックスの平均粒子径は１．３μｍであ
った。
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５重量部（塩化ビ
ニル単量体１００重量部に対し）、参考例１のマクロア
ゾ開始剤３重量部（塩化ビニル単量体１００重量部に対
し）を仕込み、減圧・窒素置換を数回繰り返した。最後
に減圧とし、塩化ビニル単量体４００ｇを導入した。ホ
モジナイザーにて６２００ｒｐｍ，１２０分間高速攪拌
し、微分散させた。微分散液を２ｌのステンレス製オー
トクレーブに移液し、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、６
５℃に昇温して重合を開始した。重合圧力が７．５ｋｇ
／ｃｍ2に下がった時に冷却し、重合を停止させた。固
形分濃度２０％のラテックスが１４２０ｇ得られた（収
率７１％）。ラテックスの平均粒子径は１．３μｍであ
った。
【００４１】このようにして得られたシリコーン−塩化
ビニルブロック共重合のラテックスをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、得られたシリコーン−塩化ビニルブロッ
ク共重合体の微粉末（粒子径：１０μｍ）を塩化ビニル
樹脂（東ソー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配
合し、組成物を得、この組成物の引張特性を測定した。
その結果を表１に示す。
ビニルブロック共重合のラテックスをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、得られたシリコーン−塩化ビニルブロッ
ク共重合体の微粉末（粒子径：１０μｍ）を塩化ビニル
樹脂（東ソー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配
合し、組成物を得、この組成物の引張特性を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４２】実施例３〜５ 実施例１の乳化剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムの代わりに部分ケン化ポリビニルアルコールを使用
し、ホモジナイザーの条件を７５００ｒｐｍ，１５０分
に変更した以外は同じ処方にて重合した。固形分濃度１
５％のラテックスが１３００ｇ得られた（収率７０
％）。ラテックスの平均粒子径は２０μｍであった。
ムの代わりに部分ケン化ポリビニルアルコールを使用
し、ホモジナイザーの条件を７５００ｒｐｍ，１５０分
に変更した以外は同じ処方にて重合した。固形分濃度１
５％のラテックスが１３００ｇ得られた（収率７０
％）。ラテックスの平均粒子径は２０μｍであった。
【００４３】このようにして得られたシリコーン−塩化
ビニルブロック共重合のラテックスをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、得られたシリコーン−塩化ビニルブロッ
ク共重合体の微粉末（粒子径：４０μｍ）を塩化ビニル
樹脂（東ソー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配
合し、組成物を得、この組成物の引張特性を測定した。
その結果を表１に示す。
ビニルブロック共重合のラテックスをスプレードライヤ
ーにて乾燥し、得られたシリコーン−塩化ビニルブロッ
ク共重合体の微粉末（粒子径：４０μｍ）を塩化ビニル
樹脂（東ソー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配
合し、組成物を得、この組成物の引張特性を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４４】比較例１〜２ ３ｌのステンレス製オートクレーブに、参考例１のマク
ロアゾ開始剤４６．３ｇ、水１５０５ｇ、部分ケン化ポ
リビニルアルコール（日本合成化学製、ＫＨ−２０、重
合度２６００，ケン化度８０％）の３％水溶液３８．６
ｇを仕込み、減圧・窒素置換を数回繰り返した後、塩化
ビニル単量体７７１ｇを導入した。室温で３０分間予備
溶解させた。回転数を１１００ｒｐｍに上げ、６７℃に
昇温し、重合を開始した。重合圧力が８ｋｇ／ｃｍ2に
なった時、冷却を開始し、重合を停止した。未反応モノ
マーを回収した後、重合体スラリーは充分水洗し、脱水
した。６０℃で一昼夜減圧乾燥し、５７５ｇのシリコー
ン−塩化ビニルブロック共重合体粒子を得た（収率７５
％）。また、得られたブロック共重合体の平均粒子径は
１６５μｍ、かさ比重は０．５５ｇ／ｃｃであった。
ロアゾ開始剤４６．３ｇ、水１５０５ｇ、部分ケン化ポ
リビニルアルコール（日本合成化学製、ＫＨ−２０、重
合度２６００，ケン化度８０％）の３％水溶液３８．６
ｇを仕込み、減圧・窒素置換を数回繰り返した後、塩化
ビニル単量体７７１ｇを導入した。室温で３０分間予備
溶解させた。回転数を１１００ｒｐｍに上げ、６７℃に
昇温し、重合を開始した。重合圧力が８ｋｇ／ｃｍ2に
なった時、冷却を開始し、重合を停止した。未反応モノ
マーを回収した後、重合体スラリーは充分水洗し、脱水
した。６０℃で一昼夜減圧乾燥し、５７５ｇのシリコー
ン−塩化ビニルブロック共重合体粒子を得た（収率７５
％）。また、得られたブロック共重合体の平均粒子径は
１６５μｍ、かさ比重は０．５５ｇ／ｃｃであった。
【００４５】このようにして得られたシリコーン−塩化
ビニルブロック共重合体の粉末を塩化ビニル樹脂（東ソ
ー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配合し、組成
物を得、この組成物の引張特性を測定した。その結果を
表１に示す。
ビニルブロック共重合体の粉末を塩化ビニル樹脂（東ソ
ー製、ＴＨ−８００）に表１に示す割合で配合し、組成
物を得、この組成物の引張特性を測定した。その結果を
表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、
溶融粘度が低く、加工成形が容易である。
溶融粘度が低く、加工成形が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 参考例１で得られた高分子開始剤のＩＲスペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図２】 参考例１で得られた高分子開始剤のＮＭＲス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部、重合開始
剤として少なくとも下記一般式（１）および（２）で示
される構成成分を含み、各構成成分がエステル結合、ア
ミド結合またはウレタン結合を介して結合してなり、重
量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜３０００００のマク
ロアゾ開始剤を使用して得られる平均粒子径が０．１〜
５０μｍの範囲にあるシリコーン−塩化ビニルブロック
共重合体１〜１００重量部からなることを特徴とする塩
化ビニル系重合体組成物。 【化１】 【化２】 （式中、各Ｒ1は同一または異なっていてもよく、水素
原子、低級アルキル基またはニトリル基を示し、各Ｒ2
は同一または異なっていてもよく、水素原子または低級
アルキル基を示し、各Ｒ3は同一または異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子置換もしくは非置換のア
ルキル基またはフェニル基を示し、Ｘは 【化３】 を示し、Ｙは 【化４】 を示し、ｐおよびｒは同一または異なっていてもよく、
０〜６の整数を示し、ｑは０または１を示し、ｎは０〜
５００の整数を示す） - 【請求項２】重合開始剤として、マクロアゾ開始剤と他
の重合開始剤を併用することを特徴とする請求項１に記
載の塩化ビニル系重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16108693A JPH0718139A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16108693A JPH0718139A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718139A true JPH0718139A (ja) | 1995-01-20 |
Family
ID=15728353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16108693A Pending JPH0718139A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0718139A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003025511A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Nippon Paint Co Ltd | 撥水性テープ |
| KR100894242B1 (ko) * | 2001-05-28 | 2009-04-20 | 닛뽕 뻬인또 가부시키가이샤 | 오염 방지 도료 조성물 및 그 도막 |
| JP2012255104A (ja) * | 2011-06-09 | 2012-12-27 | Riken Technos Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US10150831B2 (en) | 2016-08-09 | 2018-12-11 | Lg Chem, Ltd. | Acrylic processing aid and vinyl chloride resin composition comprising the same |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP16108693A patent/JPH0718139A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100894242B1 (ko) * | 2001-05-28 | 2009-04-20 | 닛뽕 뻬인또 가부시키가이샤 | 오염 방지 도료 조성물 및 그 도막 |
| JP2003025511A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Nippon Paint Co Ltd | 撥水性テープ |
| JP2012255104A (ja) * | 2011-06-09 | 2012-12-27 | Riken Technos Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US10150831B2 (en) | 2016-08-09 | 2018-12-11 | Lg Chem, Ltd. | Acrylic processing aid and vinyl chloride resin composition comprising the same |
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