JPH071848A - ヒートモード記録材料及び平版印刷版を作るための方法 - Google Patents

ヒートモード記録材料及び平版印刷版を作るための方法

Info

Publication number
JPH071848A
JPH071848A JP6030879A JP3087994A JPH071848A JP H071848 A JPH071848 A JP H071848A JP 6030879 A JP6030879 A JP 6030879A JP 3087994 A JP3087994 A JP 3087994A JP H071848 A JPH071848 A JP H071848A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
hydrophilic
recording material
mode recording
heat mode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6030879A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3030197B2 (ja
Inventor
Sr John W Edwards
ジョン・ウォルター・エドワーズ・シニア
Luc Leenders
リュク・ラーンデル
Yves Verburgh
イヴ・ヴェルバーク
Joan Vermeersch
ジョアン・ヴェルメールシュ
Ronald Schuerwegen
ロナルド・シュエルヴェーゲン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPH071848A publication Critical patent/JPH071848A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3030197B2 publication Critical patent/JP3030197B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00—Forme preparation
    • B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/04—Intermediate layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/14—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/146—Laser beam
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/165—Thermal imaging composition

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はヒートモード記録材料及び平版印刷
版を作るための方法を提供する。 【構成】 親水性表面を有するか又は親水性層を設けた
支持体上に、金属層とその上面に５０ｎｍ未満の厚さを
有する疎水性層を含むことを特徴とするヒートモード記
録材料、及びさらにその材料とともに平版印刷版を作る
ための方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は平版印刷に使用する平版
印刷版を作るためのヒートモード記録材料に関する。さ
らに本発明はレーザーによって前記ヒートモード記録材
料に像を形成するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】平版印刷は特別に製造された表面、即ち
ある部分がインクを受け入れることができる領域（親油
性領域）であり、他の部分がインクを受け入れることが
できない領域（疎油性領域）である表面から印刷する方
法である。親油性領域は印刷領域を形成し、一方疎油性
領域は背景領域を形成する。
【０００３】平版印刷版には二つの基本的なタイプが知
られている。第１のタイプ、即ち湿式印刷版によると水
又は水性湿し液とグリース状インクの両方が親水性及び
疎水性領域を含む印刷版表面に適用される。親水性層は
水又は湿し液で浸軟され、それによって親油性にし、一
方疎水性領域はインクを受け入れることになる。平版印
刷版の第２のタイプは湿し液の使用なしで操作し、乾式
写真（ driographic ）印刷版と呼ばれる。
【０００４】湿式印刷版は写真材料の写真露光でインク
を像に従って受け入れるか又は反発する写真材料を使っ
て製造することができる。しかしながら、ヒートモード
記録材料は熱に対する像に従った露光及び／又は後の現
像において表面がインクを像に従って受け入れるか又は
反発することができるが、そのヒートモード記録材料は
また湿式印刷版を作るために知られている。
【０００５】例えばＵＳ−Ａ−４０３４１８３では、陽
極酸化されたアルミニウム支持体上に親水性層を有して
いるヒートモード記録材料が挙げられている。そこで開
示されているヒートモード記録材料はレーザーを使って
像に従って露光し、それによって露光された領域を疎水
性にし、かくしてインクを受け入れるように（親油性
に）している。
【０００６】特公昭５２−３７１０４の日本特許出願は
支持体上に（例えば、アルミニウム、ポリエステルフィ
ルム、Ｒ．Ｃ．紙などの上に）、(i) ０．５ｎｍ以上の
厚さを有する陽極に生成された多孔質酸化アルミニウム
と、(ii)銅、銀、黄銅、グラファイトを含有する層を含
むオフセット印刷版を開示している。その印刷版の表面
は高エネルギー密度のレーザービームに露光され、その
露光された領域を親水性にする。オフセット印刷版はか
くして得られるのである。そこで開示されたヒートモー
ド記録材料は約１Ｗで、約２ｍ／ｓのかなり遅い記録速
度の高レーザーエネルギーの使用によって示されるごと
く低感度である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高感度の別の
ヒートモード記録材料及びそれとともに高品質の平版印
刷版を処理なしで作るための方法を提供することを目的
とする。
【０００８】さらに本発明の目的は下記の記述からも明
らかになるだろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、親水性
表面を有するか又は親水性層を設けた支持体上に、金属
層とその上面に５０ｎｍ未満の厚さを有する疎水性層を
含むヒートモード記録材料が提供される。
【００１０】本発明によれば、親水性表面を有するか又
は親水性層を設けた支持体上に、金属層とその上面に５
０ｎｍ未満の厚さを有する疎水性層を含むヒートモード
記録材料を像に従って化学線に露光し、それによって露
光された領域を親水性にし、かつグリース状インクに対
して反発性を与えることを含む平版印刷版を作るための
方法を提供する。
【００１１】上述の本発明のヒートモード記録材料及び
方法により、湿式印刷版は高い印刷耐久性、高度なシャ
ープネスを生み出し、高感度を有することができる。
【００１２】本発明において使用するのに適切な金属層
は化学線を熱に変換し、親水性上面層の親水度を破壊す
るものである。金属層の厚さは０．０１μｍ〜２μｍが
好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５μｍであ
る。特に金属層の例としてはアルミニウム、ビスマス及
び銀があるが、銀が好ましい。
【００１３】特に好ましい金属表面は銀塩拡散転写法に
従ってハロゲン化銀写真材料から製造される。銀錯体拡
散転写逆転法（下記のＤＴＲ法）の原理は例えばＵＳ−
Ｐ２３５２０１４及び「 Photographic Silver Halid
e Diffusion Processes 」（ Andre Rott , Edith
Weyde 著 − The Focal Press 出版− ロンドン及
びニューヨク、１９７２）の本の中に記載されている。
【００１４】ＤＴＲ法ではハロゲン化銀乳剤層写真材料
における非現像ハロゲン化銀をいわゆるハロゲン化銀溶
剤で可溶性銀錯体化合物に変換し、そしてそれを一般に
物理的現像核の存在下で受像層に拡散させ、その中で現
像剤で還元し、銀層を形成する。
【００１５】銀層は下記具体例によれば支持体上に設け
ることができる。
【００１６】第１の具体例によればハロゲン化銀乳剤層
を第１材料の支持体上に設ける。第２材料の支持体上に
物理的現像核層を設ける。ハロゲン化銀乳剤層を有する
第１材料と第２材料はアルカリ性の処理液を使用するハ
ロゲン化銀溶剤及び現像液の存在下で現像され、互いに
接触している。両材料が、後で剥離されるとき、金属銀
層が第２材料上で得られる。
【００１７】第２の具体例によれば、物理的現像核層を
与えた材料の支持体はその上層にハロゲン化銀乳剤層を
設けることができる。そのような材料は次いでアルカリ
現像液を使用するハロゲン化銀溶剤及び現像液の存在下
で現像することができる。前記現像の後でその材料を好
ましくは３０〜４５℃の温水で洗浄して、今不要の乳剤
層を除去し、物理的現像核を含む層で形成された金属銀
層を露光する。
【００１８】第３の具体例によれば、材料の支持体は最
初に物理的現像核を含む層を上部に与えたハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。アルカリ現像液を使用す
る現像剤及びハロゲン化銀溶剤の存在下で現像した後、
金属銀層はその乳剤層の上部に形成されるだろう。
【００１９】親水性支持体又は親水性層を担持する支持
体の上に銀の金属層を設けるための他の方法はＵＳ−Ｐ
−４２７８７５６、ＵＳ−Ｐ−４２６９９１７及びＵＳ
−Ｐ−４２８４７１６に記述されており、それらによる
と親水性支持体又は親水性層を担持する支持体上にハロ
ゲン化銀乳剤層を含む材料は短かい化学線に露光され
る。その材料は現像され、リンスされ、乾燥される。あ
とで前記材料はしばらくの間減力液に浸漬され、リンス
される。これによって物理的な減力核の非常に薄い層が
形成される。ＤＴＲ−現像溶液中の前記材料の処理後、
銀層は形成される。
【００２０】親水性支持体又は親水性層を担持する支持
体の上に金属層を設けるためのさらなる方法はＵＳ−Ｐ
４３１４２６０に開示されており、それによると親水性
基体上に処理されたハロゲン化銀乳剤は化学線に対して
強く露光され、次いで現像され、又はそうでなければ最
大限の黒さで処理される。黒色不透明乳剤を乳剤被覆が
ぴかぴかとした反射外観をとるまで周囲を含む酸素下で
少なくとも２７０℃に熱することによって反射記録材料
に変換する。
【００２１】親水性支持体又は親水性層を担持する支持
体上に金属層を与えるための他の方法によれば、金属は
蒸気又は真空蒸着を使用して設けられる。
【００２２】本発明に関連してヒートモード記録材料の
金属層の上部に設けられる疎水性層は疎水性化剤の単一
層であることが好ましい。このような疎水性層の厚さは
一般に疎水性化剤の大きさに等しくなるだろう。疎水性
層はまた全体の厚さが５０ｎｍ未満、好ましくは１０ｎ
ｍ未満になるように設けた疎水性化剤の多重層から構成
することができる。結果として高い感度のヒートモード
記録材料が得られる。疎水性化剤の薄い層は本発明に従
って得られる平版印刷版の表面上にインク受容性及びイ
ンク反発性領域の間の良好な違いを確実にする。
【００２３】本発明に関連して使用される好適な疎水性
化剤は疎水性化剤を金属層に付着させる官能価を含む化
合物である。そのような官能価は金属層と反応するか又
はそれと物理的結合を形成しうる基であり、それは疎水
性（即ち水に不溶か、水にわずかしか溶けない）で、ひ
ょっとしたらミセル組織を有する。金属層が銀層である
場合には、これらの化合物はメルカプト基又はチオラー
ト基及び１以上の疎水性置換基（例えば少なくとも三つ
の炭素原子を含むアルキル）を一般に含むだろう。本発
明に従って使用する疎水性化剤の例としては、フェニル
メルカプトテトラゾール又はＵＳ−Ｐ３７７６７２８及
びＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載の疎水性化剤がある。
好ましい化合物は下記構造式の一つが挙げられる。
【００２４】
【化２】 式中、Ｒ5 は水素又はアシル基であり、Ｒ4 はアルキ
ル、アリール又はアラルキルを表わす。さらに好適に使
用される化合物は上記構造式に従った化合物であり、Ｒ
4 が３〜１６の炭素原子を含むアルキルを表わすもので
ある。
【００２５】疎水性層は金属層を疎水性化剤の溶液で単
にこすりつけることによって金属層上に設けることがで
きる。例えばＥＰ−Ａ−４８３４１５、ＥＰ−Ａ−４１
０５００、ＵＳ−Ａ４０６２６８２及びＵＳ−Ａ４５６
３４１０に記載される如く、それをしばしば定着液と呼
ぶ。
【００２６】定着液での処理が始まるとすぐに金属層は
乾燥又は湿潤状態になることができる。一般に、定着液
での処理は長くなく、通常せいぜい約３０秒ほどであ
る。それは金属層の生成後すぐに実行することができ
る。
【００２７】定着液はローラーでこすったり、吸着手段
（例えば綿又はスポンジの栓）でこすりつけたり、又は
定着液で処理される材料を浸漬したりするようなさまざ
まな異なった方法で適用することができる。疎水性化処
理はまた、定着液で満たされた狭い溝を有する装置を通
して金属層を担持する材料を導き、過剰の液を除去する
二つのスクイージングローラーの間の溝の端にそれを運
ぶことによって自動的に進行する。定着液での自動処理
のための好適な装置はＣＲＦ４５及びＣＲＦ定着ユニッ
トであり、両方ともアグファ−ゲヴェルト、ベルギーに
よって販売されている。
【００２８】金属層が銀である場合には、疎水性層をＤ
ＴＲ法に従って銀層の生成中に得ることができる。後者
の場合には疎水性化剤をアルカリ処理液中に好ましくは
少なくとも０．１ｇ／ｌ、さらに好ましくは少なくとも
０．２ｇ／ｌ、最も好ましくは少なくとも０．３ｇ／ｌ
の量で含む。典型的な例としては疎水性化剤の濃度は好
ましくは１．５ｇ／ｌ未満であり、さらに好ましくは１
ｇ／ｌ未満である。
【００２９】支持体の幾つかのタイプは本発明に従って
ヒートモード記録材料の製造のために使用することがで
きる。これらの支持体が単独で充分な親水性にならない
場合は、印刷版の親水性背景を形成するために親水性層
をはじめに被覆する。本発明に従って使用するために好
適な支持体は不透明又は透明であり、例えば紙支持体又
は有機樹脂支持体が挙げられる。紙支持体を使用する場
合には、アルファ−オレフィン重合体、例えばポリエチ
レン層で片側又は両側を被覆したものが好ましい。ま
た、有機樹脂支持体、例えば硝酸セルロースフィルム、
酢酸セルロースフィルム、ポリ（酢酸ビニル）フィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニ
ルクロライドフィルム又はポリエチレン又はポリプロピ
レンフィルムの如きポリ−アルファ−オレフィンフィル
ムを使用することも可能である。かかる有機樹脂フィル
ムの厚さは好ましくは０．０７〜０．３５ｍｍで構成さ
れる。さらに使用しうる支持体としては例えばアルミニ
ウム又は亜鉛のごとき金属支持体がある。
【００３０】支持体上に設けることができ、次いで金属
層を与える好適な親水性層は硬化層、例えばＧＢ−Ｐ−
１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００３５４、ＵＳ−Ｐ
−３９７１６６０及び４２８４７０５、ＥＰ−Ａ−４５
０１９９に記載される如き二酸化珪素及び／又は二酸化
チタンを含む層が好ましく、またポリビニルアルコール
及び加水分解したテトラエチル又はテトラメチルオルト
シリケートを含む層が好ましい。
【００３１】さらに好適な親水性層はＥＰ−Ａ−５１４
９９０に開示されるようなアミノ変性デキストラン又は
プルランの硬化親水性層である。
【００３２】さらに使用しうる親水性層はゼラチンを含
む層である。ゼラチンの代わりに、又はゼラチンととも
に一つ以上の他の天然及び／又は合成親水性コロイドを
作って使用できる。例えばアルブミン、カゼイン、ゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸又はそれらの
塩、カルボキシメチルセルロースの如きセルロース誘導
体、例えばフタロイルゼラチンなどの変性ゼラチンがあ
る。
【００３３】親水性ゼラチンを含む層は適当な硬化剤で
硬化することができる。例えばエポキシ型の硬化剤、エ
チレンアミン型の硬化剤、１，３−ビニルスルホニル−
２−プロパノールの如きビニルスルホン型の硬化剤、酢
酸クロム、みょうばんクロムの如きクロム塩、ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、及びグルタルアルデヒドの
如きアルデヒド類、ジメチロールウレア及びメチロール
ジメチルヒダントインの如きＮ−メチロール化合物、
２，３−ジヒドロキシ−ジオキサンの如きジオキサン誘
導体、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンの如き活性ビニル化合物、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンの如き活性ハロ
ゲン化合物、ムコクロル酸及びムコフエノキシクロル酸
の如きムコハロゲン酸を挙げることができる。ＵＳ−４
０６３９５２に記載されているようなその種のカルバモ
イルピリジニウム塩の如き速く反応する硬化剤を使用す
ることもできる。
【００３４】好ましく使用される硬化剤はアルデヒド型
のものである。その硬化剤は広い濃度範囲で使用するこ
とができるが、親水性コロイドの重量の４％〜７％の量
で使用するのが好ましい。
【００３５】親水性表面を有する特に好適な支持体は陽
極酸化され、表面を荒くしたアルミニウム支持体であ
る。アルミニウム支持体のしぼ付けはあらゆる既知の方
法で機械的又は電気的に実行することができる。しぼ付
けによって生みだされた荒さはμｍで表わされる中心線
の平均値として測定され、約０．２μｍ〜約１．５μｍ
の範囲であることが好ましい。
【００３６】アルミニウム箔の陽極酸化はクロム酸、蓚
酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及びそれらの混
合物の如き電解質で実行できる。好ましくは、アルミニ
ウムの陽極酸化は陽極酸化層の望ましい厚さに到達する
まで稀薄硫酸媒体中で実行される。アルミニウム箔は両
面で陽極酸化することができる。陽極酸化層の厚さは顕
微鏡写真カットを作ることによって最も正確に測定する
ことができるが、陽極酸化層を溶解し、溶解処理前及び
それへの処理後の版の重さを測定することによっても同
様に決定することができる。約０．４〜約２．００μｍ
の厚さの陽極酸化層で良好な結果を得ることができる。
【００３７】本発明の方法に従って平版印刷版を得るた
めにはヒートモード記録材料はレーザーを使用して像に
従って露光される。好ましく使用されるレーザーは、例
えば半導体レーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーの如きＹＡ
Ｇレーザー、Ｎｄ−ＹＬＦレーザー、アルゴンレーザー
などである。レーザーは４０〜７５００ｍＷの出力を有
することができ、スペクトルの赤外域で操作するのが好
ましい。
【００３８】ヒートモード記録材料の像に従った露光の
結果として、ヒートモード記録材料の表面は選択的に親
水性にされ、グリース状インクに反発性を与えるが、一
方非露光部分は疎水性のままの状態になるだろう。かく
して追加の現像工程を全く必要としないのである。
【００３９】像に従った露光は、また版をオフセット印
刷機上に装着しながら実行することができる。かかるオ
フセット印刷機はもちろんレーザーの如き好適な像形成
手段を含む。
【００４０】薄い親水性層とともに部分的に除去される
金属での環境汚染を避けるためには、画像表面が露光で
きるように後の画像形成工程を簡単に溶解できるように
して親水性ポリマーで薄い親水性層を被覆することが有
利である。この目的のためには例えばポリビニルアルコ
ール、アラビアゴム、ポリエチレンオキサイドの如きポ
リアルキレンオキサイドなどを使用することができる。
【００４１】
【実施例】本発明を下記実施例により説明するが、本発
明はこれらに限定されない。下記に与えられる部は特記
せぬ限り、重量部である。
【００４２】実施例 １ ハロゲン化銀乳剤被覆溶液の製造：９８．２ mol％の塩
化物と１．８ mol％の臭化物により構成されるクロロブ
ロミド銀乳濁液をダブルジェット沈殿法によって製造し
た。ハロゲン化銀の平均粒径は０．４μｍ（同体積を有
する球の直径）であり、内部のドープ剤としてロジウム
イオンを含めた。ベース層被覆溶液を下記配合を有する
ように製造した。
【００４３】 ゼラチン ５．５ ％ カーボンブラック ０．７６％ シリカ粒子（５μｍ） １．６ ％
【００４４】ヒートモード記録材料の製造：乳剤被覆溶
液及びベース層被覆溶液をカスケード被覆技術によって
ポリエチレンテレフタレート支持体に同時に被覆した。
ＡｇＮＯ3 が１．５ｇ／ｍ2 でゼラチンが１．５ｇ／ｍ
2 で表わされるハロゲン化銀の被覆量になるように乳剤
層を被覆した。乳剤層はさらに０．１５ｇ／ｍ2 の１−
フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン及び
０．２５ｇ／ｍ2 のヒドロキノンを含めた。ベース層は
被覆層のゼラチンの量が３ｇ／ｍ2 になるように被覆し
た。
【００４５】このようにして得られた材料を乾燥させ、
４０℃の温度下に５日間さらし、次いで乳剤層をヒドロ
キノン（０．４ｇ／ｍ2 ）、ホルムアルデヒド（１００
ｍｇ／ｍ2 ）、物理的現像核としてのＰｄＳを含む層で
上塗りした。
【００４６】下記処理溶液を製造した：活性剤： 水酸化ナトリウム（ｇ） ３０ 無水亜硫酸ナトリウム（ｇ） ３３ チオシアン酸カリウム（ｇ） ２０ ２−メルカプト−５−ｎ．ヘプチル− オキサ−３，４−ジアゾール（ｍｇ） ２００ 水で１ｌにする。
【００４７】上記材料は上記活性剤で処理され、乾燥し
た。
【００４８】本発明に従ったヒートモード記録材料はこ
のようにして得られるのである。この材料はＮｄ−Ｙａ
ｇレーザー（１０６４ｎｍ）を使って、線形筆記速度１
４ｍ／ｓ、スポット直径６．５μｍ（１／ｅ2 ）及びヒ
ートモード記録材料の表面での出力２００ｍＷで像に従
って露光された。
【００４９】上述の如く製造された別のヒートモード記
録材料はＮｄ−ＹＬＦレーザー（１０５３ｎｍ）を使っ
て、線形筆記速度３２．８ｍ／ｓ、スポット直径１８μ
ｍ（１／ｅ2 ）及びヒートモード記録材料の表面での出
力１６００ｍＷで像に従って露光された。
【００５０】このようにして得られた印刷版はオフセッ
ト印刷機（ Heidelberg ＧＴＯ−５２）上に装着さ
れ、通常使用されるインクと下記の湿し溶液で印刷する
のに使用された。
【００５１】湿し溶液 水 ８８０ｍｌ くえん酸 ６ｇ 硼酸 ８．４ｇ 無水硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイドシリカ ２８ｇ
【００５２】各印刷版から１００００以上の優れた品質
のコピーを得ることができた。
【００５３】実施例 ２ しぼ付けされ陽極酸化されたアルミニウム支持体を、カ
ーリ−リー法（ CareyLea 法）に従って製造してバイン
ダーを全く含まない水中の銀ゾルから銀受容層で被覆し
た。その結果得られた層は乾燥条件でｍ2 あたり８ｍｇ
の銀を有していた。水膨潤性の中間層を次いで水性組成
物から乾燥銀受容性層上に設けた。生成する乾燥した層
はｍ2 あたり０．３３ｇの重量のポリビニルアルコール
と下記のものを含む前記組成物を有していた。
【００５４】 95 mol% のビニルアルコール単位と 5mol%の酢酸ビニル単位を 含み、分子量10000 を有する5%ポリビニルアルコール水溶液 100ml Helioechtpapierrot BL( BAYER AG 、D-5090 Leverkusen 西ド イツで販売される染料の商標名） 15g サポニン 2.5g ナトリウムオレイルメチルタウライド 1.25g 脱イオン水 205ml （ｐＨ値：５．６）
【００５５】最後に、実質的に硬化しない感光性ネガ作
用カドミウム不含ゼラチン塩臭ヨウ化銀乳剤層（９７．
９８／２／０．０２ mol％）を得られた材料に設けた。
そしてｍ2 あたり２．４０ｇの硝酸銀に相当する量でハ
ロゲン化銀を設け、生成した乳剤層のゼラチン含有量が
１．５８ｇ／ｍ2 になるようにした。
【００５６】得られた非露光の単一シートのＤＴＲ材料
を下記成分を有する作ったばかりの現像液に２５℃で８
時間浸漬した：
【００５７】 カルボキシメチルセルロース １８ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ヒドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ３ｇ 臭化カリウム ０．７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ７．５ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌにする。 ｐＨ（２５℃）＝１３
【００５８】開始した拡散転写はアルミニウム支持体上
で銀層を形成するのを３０秒間続けることができた。
【００５９】アルミニウム箔から現像されたハロゲン化
銀乳剤層と膨潤中間層を除去するために、現像した単一
シートＤＴＲ材料を３０℃の水噴射で３０秒間リンスし
た。
【００６０】このようにして得られた金属銀層に下記組
成を有する定着液を通して材料を案内することによって
疎水性層を設けた。
【００６１】 １０％水性ｎ−ヘキサデシルトリメチル塩化アンモニウム ２５ｍｌ ポリスチレンスルホン酸の２０％水溶液 １００ｍｌ 硝酸カリウム １２．５ｇ くえん酸 ２０．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ２．０ｇ ２−メルカプト−５−ｎ．ヘプチル−オキサ−３，４− ジアゾール ２００ｍｇ 水酸化ナトリウム ５．５ｇ 水で１０００ｍｌにする。 ｐＨ（２０℃）＝４
【００６２】本発明に従ったヒートモード記録材料はこ
のようにして得られる。この材料はＮｄ−Ｙａｇレーザ
ー（１０６４ｎｍ）を使って、線形筆記速度１４ｍ／
ｓ、スポット直径６．５μｍ（１／ｅ2 ）及びヒートモ
ード記録材料の表面における出力２００ｍＷで像に従っ
て露光した。
【００６３】上述の如く製造された別のヒートモード記
録材料はＮｄ−ＹＬＦレーザー（１０５３ｎｍ）を使っ
て、線形筆記速度３２．８ｍ／ｓ、スポット直径１８μ
ｍ（１／ｅ2 ）及びヒートモード記録材料の表面におけ
る出力１６００ｍＷで像に従って露光した。このように
して製造された印刷版をオフセット印刷機（ Heidelber
g ＧＴＯ−５２）の上に装着し、通常使用されるイン
クとインク溜め溶液で印刷するのに使用した。
【００６４】各印刷版から１００００以上の優れた品質
のコピーを得ることができた。
【００６５】実施例 ３ 親水性層を担持するポリ（エチレンテレフタレート）支
持体を、６μｍの厚さを有しＡｇＮＯ3 として表わされ
るハロゲン化銀に対するゼラチンの比率が１．８である
ゼラチン状のハロゲン化銀乳剤で被覆した。ハロゲン化
銀の平均粒径は０．０５μｍであった（同体積を有する
球の直径）。
【００６６】このようにして得られた材料を短かい時間
化学線に露光し、溶液Ａで現像して光学濃度１．０１
（Ｍｃ Ｂｅｔｔ濃度計で赤のフィルターを通して測
定）にした。
【００６７】下記現像液を使用した。 Ｎａ2 ＳＯ3 ３６．９ｇ ヒドロキノン ７．９ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ０．５２ｇ ＮａＯＨ ５．３ｇ ＮａＢｒ ２．３ｇ ベンゾトリアゾール ０．０７ｇ 水で１ｌにする。
【００６８】現像後、その材料を５分間冷水でリンス
し、空気で乾燥した。その後、その材料を下記組成の溶
液に１５秒間浸漬することによって表面上をわずかに曇
らせる。 ＫＢＨ4 ０．５ｇ ＮａＯＨ ０．５ｇ 水で１ｌにする。
【００６９】その材料を５分間冷水でリンスした。次い
でこのようにして得られた表面層を含む非常に薄い核を
有する材料を下記組成の溶液に２分間処理する。 Ｎａ2 ＳＯ3 ５ｇ アスコルビン酸 １．２５ｇ ｐ−モノメチル−アミノフエノール ０．１２５ｇ ＮａＯＨ ２ｇ ＮａＳＣＮ ６２．５ｇ 水で１ｌにする。
【００７０】冷水で５分間リンスした後、実施例２と同
じ組成を定着液を通して材料を案内することによってこ
のようにして得られた金属銀層に疎水性層を設けた。
【００７１】本発明に従ったヒートモード記録材料はこ
のようにして得られる。この材料をＮｄ−Ｙａｇレーザ
ー（１０６４ｎｍ）を使って線形筆記速度１４ｍ／ｓ、
スポット直径６．５μｍ（１／ｅ2 ）及びヒートモード
記録材料の表面における出力２００ｍＷで像に従って露
光した。
【００７２】上述の如く製造された別のヒートモード記
録材料はＮｄ−ＹＬＦレーザー（１０５３ｎｍ）を使っ
て、線形筆記速度３２．８ｍ／ｓ、スポット直径１８μ
ｍ（１／ｅ2 ）及びヒートモード記録材料の表面におけ
る出力１６００ｍＷで像に従って露光した。このように
して製造された印刷版をオフセット印刷機（ Heidelber
g ＧＴＯ−５２）の上に装着すると、通常使用される
インク及びインク溜め溶液で印刷するのに使用できた。
フロントページの続き (72)発明者 リュク・ラーンデル ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 イヴ・ヴェルバーク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ジョアン・ヴェルメールシュ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ロナルド・シュエルヴェーゲン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 親水性表面を有するか又は親水性層を設
    けた支持体上に、金属層とその上面に５０ｎｍ未満の厚
    さを有する疎水性層を含むことを特徴とするヒートモー
    ド記録材料。
  2. 【請求項２】 前記金属層が、金属の銀の層である請求
    項１記載のヒートモード記録材料。
  3. 【請求項３】 前記金属層の厚さが０．０５μｍ〜１．
    ５μｍである請求項１又は２記載のヒートモード記録材
    料。
  4. 【請求項４】 前記疎水性層が、メルカプト基又は一つ
    以上の疎水性置換基を有する疎水性化剤を含む請求項２
    記載のヒートモード記録材料。
  5. 【請求項５】 前記疎水性化剤が、下記構造式の一つに
    相当する請求項４記載のヒートモード記録材料。 【化１】 式中、Ｒ4 はアルキル、アリール又はアラルキルであ
    り、Ｒ5 は水素又はアシル基である。
  6. 【請求項６】 前記親水性表面を有する支持体が、しぼ
    付けされ陽極酸化されたアルミニウム支持体である請求
    項１〜５のいずれか記載のヒートモード記録材料。
  7. 【請求項７】 親水性層を設けた前記支持体が、ゼラチ
    ン及び／又はポリビニルアルコールを含む硬化親水性層
    を設けた有機樹脂支持体又は紙である請求項１〜５のい
    ずれか記載のヒートモード記録材料。
  8. 【請求項８】 ５０ｎｍ未満の厚さを有する前記疎水性
    層の上面に親水性重合体層を構成する請求項１〜７のい
    ずれか記載のヒートモード記録材料。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに定義されるヒ
    ートモード記録材料を像に従って化学線に露光し、それ
    によって露光された領域を親水性にし、かつグリース状
    インクに反発性を与えることを含む平版印刷版を作るた
    めの方法。
  10. 【請求項１０】 前記像に従った露光がレーザーにより
    実行される請求項９記載の方法。
JP6030879A 1993-02-05 1994-02-01 ヒートモード記録材料 Expired - Fee Related JP3030197B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/013,729 US5401611A (en) 1993-02-05 1993-02-05 Heat mode recording material and method for making a lithographic plate
US013729 1993-02-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH071848A true JPH071848A (ja) 1995-01-06
JP3030197B2 JP3030197B2 (ja) 2000-04-10

Family

ID=21761430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6030879A Expired - Fee Related JP3030197B2 (ja) 1993-02-05 1994-02-01 ヒートモード記録材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5401611A (ja)
EP (1) EP0609941B1 (ja)
JP (1) JP3030197B2 (ja)
DE (1) DE69404334T2 (ja)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5618651A (en) * 1994-08-22 1997-04-08 Agfa-Gevaert, N.V. Imaging element with a flexible support and method for making a lithographic printing plate
US5934196A (en) * 1996-02-20 1999-08-10 Scitex Corporation Ltd. Printing member and method for producing same
US5908731A (en) * 1996-07-04 1999-06-01 Agfa-Gevaert, N.V. Heat sensitive imaging element and a method for producing lithographic plates therewith
US5807658A (en) * 1996-08-20 1998-09-15 Presstek, Inc. Self-cleaning, abrasion-resistant, laser-imageable lithographic printing contructions
JPH10180976A (ja) * 1996-11-05 1998-07-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd 平版印刷版の製版方法
IL120588A (en) * 1997-04-01 2001-08-08 Creoscitex Corp Ltd Offset plate for small quantities
GB9711382D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711391D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711388D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711392D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711385D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
US5934197A (en) * 1997-06-03 1999-08-10 Gerber Systems Corporation Lithographic printing plate and method for manufacturing the same
GB9711381D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711387D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plate precursors
GB9711383D0 (en) * 1997-06-03 1997-07-30 Du Pont Uk Heat sensitive printing plateprecursors
US6132938A (en) * 1997-11-06 2000-10-17 Mitsubishi Paper Mills Limited Process for making lithographic printing plate
EP0934823B1 (en) * 1998-02-09 2003-04-02 Agfa-Gevaert Heat-sensitive imaging material for making lithographic printing plates requiring no processing
US6132934A (en) * 1998-02-09 2000-10-17 Agfa-Gevaert, N.V. Heat-sensitive imaging material for making lithographic printing plates requiring no processing
US6068965A (en) * 1998-02-09 2000-05-30 Agfa-Gevaert, N.V. Heat-sensitive imaging material and method for making on-press lithographic printing plates requiring no separate processing
EP0934824A1 (en) * 1998-02-09 1999-08-11 Agfa-Gevaert N.V. Heat-sensitive imaging material and method for making on-press lithographic plates requiring no separate processing
JPH11338156A (ja) * 1998-03-25 1999-12-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 平版印刷版の製版方法
US6187508B1 (en) * 1998-08-14 2001-02-13 Agfa-Gevaert, N.V. Heat mode recording element based on a thin metal layer
US6255033B1 (en) 1999-07-30 2001-07-03 Creo, Ltd. Positive acting photoresist compositions and imageable element
EP1225039A1 (en) * 2001-01-23 2002-07-24 Agfa-Gevaert Heat sensitive printing plate precursors
US6692895B2 (en) * 2001-05-25 2004-02-17 3M Innovative Properties Company Imageable article and method of imaging
US20060092253A1 (en) * 2002-12-11 2006-05-04 Murray Figov Offset printing blank and method of imaging by ink jet
US20060194152A1 (en) * 2003-02-03 2006-08-31 Murray Figov Infra-red switchable mixture for producing lithographic printing plate
KR101266620B1 (ko) 2010-08-20 2013-05-22 다이닛뽕스크린 세이조오 가부시키가이샤 기판처리방법 및 기판처리장치
CN102453912A (zh) * 2010-10-28 2012-05-16 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 铝制品及其制备方法
JP5409821B2 (ja) * 2012-01-23 2014-02-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 画像形成装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL57602C (ja) * 1942-10-02 1900-01-01
DE1496152C3 (de) * 1965-08-05 1975-03-13 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Elektrisch beschreibbare Flachdruckplatte und Verfahren zur Herstellung der Flachdruckform
GB1208731A (en) * 1966-10-24 1970-10-14 Agfa Gevaert Nv Improvements relating to reversed planographic printing
US3639124A (en) * 1969-12-17 1972-02-01 Polaroid Corp Pretransferred silver deposit receiving element
US3873316A (en) * 1970-06-11 1975-03-25 Kalle Ag Process for the production of a light-sensitive copying material having a copper-containing support, and copying material so produced
US3865595A (en) * 1972-11-09 1975-02-11 Howson Algraphy Ltd Lithographic printing plates
JPS5237104A (en) * 1975-09-16 1977-03-22 Fuji Photo Film Co Ltd Printing plate material and method of making plate using same
US4314260A (en) * 1979-02-14 1982-02-02 Drexler Technology Corporation Laser pyrographic reflective recording layer in a carbon containing absorptive matrix
US4278756A (en) * 1979-07-06 1981-07-14 Drexler Technology Corporation Reflective data storage medium made by silver diffusion transfer
US4284716A (en) * 1979-07-06 1981-08-18 Drexler Technology Corporation Broadband reflective laser recording and data storage medium with absorptive underlayer
US4363870A (en) * 1981-09-11 1982-12-14 Drexler Technology Corporation Method for making a reflective laser recording and data storage medium with a dark underlayer
US4465767A (en) * 1981-11-27 1984-08-14 Ricoh Company, Ltd. Optical information recording medium
EP0087176B1 (en) * 1982-02-19 1987-07-01 Agfa-Gevaert N.V. Method for the preparation of a planographic printing plate
EP0101266A3 (en) * 1982-08-09 1985-04-03 Milliken Research Corporation Printing method and apparatus
JPS5977646A (ja) * 1982-10-25 1984-05-04 Ricoh Co Ltd 光学記録媒体
US4753864A (en) * 1986-11-28 1988-06-28 Drexler Technology Corporation High contrast optical memory tape

Also Published As

Publication number Publication date
US5401611A (en) 1995-03-28
DE69404334D1 (de) 1997-09-04
EP0609941B1 (en) 1997-07-23
DE69404334T2 (de) 1998-03-05
EP0609941A2 (en) 1994-08-10
EP0609941A3 (en) 1995-03-29
JP3030197B2 (ja) 2000-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3030197B2 (ja) ヒートモード記録材料
US5196290A (en) Method for making a lithographic aluminium offset printing plate by the silver salt diffusion transfer process
JPH04282295A (ja) 平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法
EP0628409B1 (en) Heat mode recording and method for making a printing plate therewith
GB2081465A (en) A photographic element for planography and a method for producing a planographic printing plate
JP3382369B2 (ja) 銀塩拡散転写法により平版印刷版を製造するための像形成材料及び方法
JP2920347B2 (ja) 銀塩拡散転写法により、リトグラフオフセット印刷版を製作する方法
JPH0876381A (ja) 銀塩拡散転写方法における使用に適する改良された像形成要素を製造する方法
JPH0777805A (ja) 銀塩拡散転写法によりアルミニウム平版印刷版を作るための像形成材料及び方法
JP2905156B2 (ja) 銀塩拡散転写法に従い改良された印刷版を製造するための像形成要素
JP2905145B2 (ja) 銀塩拡散転写法に従つて印刷版を製造するための画像形成要素の保存安定性の改良
JP2983757B2 (ja) 平版印刷版
JP2939447B2 (ja) 銀塩拡散転写法に従い写真植字法により平版印刷版を作成する方法
EP0610977B1 (en) A processing solution and method for making a lithographic offset plate by the silver salt diffusion transfer process
JP2883973B2 (ja) 銀塩拡散転写法による改良された印刷版を作るための像形成材料
JP2939448B2 (ja) 銀塩拡散転写法によるオフセツト印刷版の製造方法
JP2955244B2 (ja) 銀塩拡散転写法による平版印刷版を写真植字により製造する方法
JPH10186668A (ja) 銀塩拡散転写法によりオフセット印刷版を製造する方法
JPH08220763A (ja) 銀塩拡散転写方法に従うオフセツト印刷板を製造する方法
JP2003287891A (ja) 走査型露光用平版印刷版
JPH04318553A (ja) 平版印刷版の処理方法
JPH08160624A (ja) 感光性平版印刷版の現像処理方法
JPH08171210A (ja) ネガ型平版印刷版
JPH11133614A (ja) 平版印刷材料
JP2000162765A (ja) 銀塩拡散転写法に従って改良された印刷版を作製するための画像形成要素

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080204

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100204

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees