JPH07192602A - ディスペンサー陰極及びその製造方法 - Google Patents
ディスペンサー陰極及びその製造方法Info
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Abstract
合して陰極本体に圧縮成型する方法を提供する。 【構成】 圧縮成型工程に先立って、少なくともこれら
両粉末と適当なバインダーを混合して均一な混合物を形
成し、続いて混合物全体を硬化させた後、これを出発物
質粉末の粒子より大きい平均粒径を持ち従ってより大き
い流動性を持つ粒子に粉砕する。続いてこのようにして
得られた粒子を陰極本体(2) に圧縮成型する。出発物質
粉末の加工処理性の向上と取扱いの容易性の向上を実現
し、極めて微細な出発物質粉末を使用できるようにな
り、より粗い出発物質粉末によることを要する従来の方
法によって製造された陰極に比較して、イオン衝撃後の
回復特性が改善された陰極(1) となる。
Description
及び希土類金属含有物質を含む陰極本体を有するディス
ペンサー陰極に関するものであり、更に、耐熱性金属粉
末及び希土類金属含有物質粉末、特にスカンジウム含有
物質粉末に、更にバリウム含有成分を加えて相互に混合
し、陰極本体を成形するディスペンサー陰極の製造方法
に関するものである。ここでは、「希土類金属」の語は
ランタニドに限定されるものではなく、例えばイットリ
ウム、スカンジウムも含んでいる。
出願第298558号から既知である。この公報に記載されて
いる方法においては、タングステン粉末及び純粋のスカ
ンジウム又は水素化スカンジウムを含むスカンジウム含
有粉末のような耐熱性金属を重量比で95:5の比率で
混合し、この混合粉末を陰極本体の形状に圧縮して焼結
し、主として多孔性タングステンからなりこの中にスカ
ンジウムが分散している陰極本体を得ている。この陰極
本体は、高温の溶融したアルミン酸バリウムカルシウム
中に陰極本体を浸漬することによって更にバリウム含有
成分を含み、電子放射物質と一体化したものになる。
ス酸化スカンジウム陰極と呼ばれ、これは主として耐熱
性金属を含む多孔性マトリクスからなり、そのマトリク
スの孔の中に、酸化スカンジウムと更に一般に酸化物の
形のバリウム含有成分が分散している。
は、明示しないときはここでは純粋に化学量論的に限定
することなく、それぞれ酸化スカンジウム及び酸化バリ
ウムということにする。酸化物の状態は、例えば化学量
論的な酸化物の混成物、即ち混合酸化物であってもよ
い。
バリウムを含む単原子層が形成される。酸化バリウムは
次にマトリクス金属によってバリウムに還元される。単
原子最上層により、マトリクスの中の自由電子の仕事関
数が充分に低下し、電子の放射が可能になる。単原子最
上層はバリウムの当然の蒸発により連続的にバリウムを
失うが、しかしながら、この層を維持するためにバリウ
ムを連続的に分配するようになっている。これがこの種
の陰極の名称の由来である。陰極の動作中、酸化バリウ
ムが還元された状態でも還元されない状態でも孔から放
射表面に拡散し、そこで単原子層を再生するというよう
に、バリウムが分配される。
は、電子の仕事関数が更に低くなるので、バリウムだけ
でなくスカンジウムも単原子最上層に存在する。このよ
うな陰極では、極めて高い効率で、比較的低い温度にお
いても比較的強い電子放射を容易に実現できる。例え
ば、前記の型の陰極を用いて約1000°Cの加熱温度
で100A/cm2 以上の電子放射を実現することがで
きる。これは、酸化スカンジウムを含まないディスペン
サー陰極に比べて10倍以上高い効率に相当する。従っ
て、前記の型の陰極は真空電子管、特に陰極で発生する
電子ビームにより表示スクリーンに画像を表示する表示
管、又は陰極で発生する電子ビームにより対象面から画
像情報を読み出す撮像管に使用するのに最適である。
る問題は、出発物質粉末を混合することが難しいという
ことである。往々にして、スカンジウム含有物質と耐熱
性金属とが混合しないことがある。加えて、特に極めて
微細な粉末即ち極めて小さい平均粒径の粉末は、互いに
付着し合い、粉末の混合性を低下させ、操作性を低下さ
せ、処理を困難にしている。
の型の問題点を除去した方法を提供することにある。
法において、前記2種の粉末と適当なバインダーとを混
合し、混合物全体を硬化させ、粉砕して出発物質粉末よ
り平均粒径が大きい粒子とし、続いてこの粒子をプレス
によって陰極本体に成形することを特徴とするディスペ
ンサー陰極の製造方法である。
リル樹脂のようなバインダーの助けによって集合し、粉
末が均一に分散している粘性のある混合物になる。この
混合物を硬化させる。この間にバインダーの溶剤が存在
する場合はこれを除去する。これによって得られる硬化
したケーキを粉砕し、平均として出発物質粉末の粒径よ
りかなり大きい粒径の粒子とする。これにより、出発物
質粉末よりかなり大きい流動性を持つ粒子となり、比較
的小さい出発物質粉末と対照的に容易に流動し、更に容
易に操作し処理することができる。更に特に、本発明の
方法による陰極本体のプレス成形は、約50μmより大
きい平均粒径を持つ粒子から始める。
は一般的に純粋物質は含まず、双方の出発物質を含む。
双方の出発物質即ち耐熱性金属とスカンジウム含有物質
とがバインダーにより均一に混合されており、従って粒
子でも均一に分散しており、結局陰極本体の中でも充分
均一な程度になる。出発物質粉末の粒径と対照的に、こ
の粒子の粒径自体は、陰極本体中での異なる成分の分散
の均一性に関与しない。
超微粒子を使用することが可能になる。本発明の方法の
1つの実施例では、耐熱性金属の出発物質として平均粒
径が1μm以下の微粒子の粉末を用い、スカンジウム含
有物質粉末は平均粒径が10μm以下の微粒子の粉末を
用いる。このようにすると、陰極本体全体にわたって2
つの出発物質粉末が極めて均一な分散を示す。
陰極がイオン衝撃を受けた後の回復が、粒子の処理の利
便性のためにかなり大きい粒子からなる出発物質粉末か
ら製造された従来の陰極に比べて改善されることが見出
された。耐熱性金属の出発物質粉末の平均粒径が1μm
乃至5μmにあると極めてよい結果が得られる。
放射物質を含む。特に、出発物質としてこれらの微細粉
末が用いられる場合には、バリウム含有成分は前もって
粉末混合物に加えておき、これを耐熱性金属及びスカン
ジウム含有物質に加えてバリウム含有成分も均一に分散
している粒子にするのが好ましい。既知の方法とは異な
り、この場合既に圧縮成型済みの陰極本体に、バリウム
含有成分を溶融状態で加える必要がない。これは、スカ
ンジウム含有物質の浸出を抑える。事実、例えば純スカ
ンジウム、酸化スカンジウム、水素化スカンジウム等の
通常のスカンジウム含有物質は、例えば溶融したアルミ
ン酸バリウムカルシウムに溶けることが見出されてい
る。
バリウムカルシウムのようなバリウム含有成分を添加す
ると、このバリウム含有成分の存在によって、耐熱性金
属及びスカンジウム含有物質の相互焼結の抑制効果が得
られることも見出された。このような焼結処理は一般に
陰極本体が圧縮成型された後に行われる。出発物質にお
ける平均粒径を小さく選ぶに従って、焼結時間及び焼結
温度が劇的に下がることが見出された。そのため、本発
明の実施例のように焼結処理に先立ってバリウム含有成
分を添加しないと、極めて微細な出発物質粉末を用いる
場合には焼結処理の制御が難しくなり、陰極の動作温度
でさえも、この焼結処理を必要以上に継続してしまう場
合がある。
5μmの範囲のレニウム含有外被を設けることによって
利点が得られる。この外被はディスペンサーとしての性
能を更に改善する。この外被は、動作中、0.05μm
未満の厚さではこの外被が素早く飛散してしまい、5μ
mを超える厚さでは陰極本体の孔を塞いでしまう。実際
には、0.1μm乃至0.5μmの範囲の厚さがよい。
明する。図1は、本発明の方法によって製造されるディ
スペンサー陰極1を示す図である。この図は説明図であ
って尺度は無視している。明確にする目的により、誇張
している部分もある。
グステン粉末の形の耐熱性金属及び酸化スカンジウムを
含むスカンジウム含有物質粉末を互いに混合し、均一な
混合物を形成した。出発物質は、酸化スカンジウムの代
わりに例えば純粋のスカンジウム粉末又は水素化スカン
ジウム粉末又は窒化スカンジウム粉末であってもよく、
更に、タングステンの代わりに例えばモリブデンのよう
な他の耐熱性金属又は耐熱性金属粉末の混合物であって
もよい。
μm以下(即ち粒子の半分は1μm以下の大きさを持つ
(d50=1μm))のタングステン粉末と、平均粒径1
0μm以下の酸化スカンジウム粉末とであり、これら2
種の粉末を重量比でほぼ97:3の比率で混合し、均一
な混合物にする。この例では、タングステン粉末の平均
粒径は0.2乃至0.5μmであり、酸化スカンジウム
粉末の平均粒径は0.5乃至1μmである。最終的に陰
極本体は0.5乃至2重量%のスカンジウム含有粒子を
含むことが好ましい。陰極本体が0.5重量%のスカン
ジウム含有粒子を含むと、平均粒径は10μm、密度は
107 粒子/cm3 が得られる。陰極本体が2重量%の
スカンジウム含有粒子を含むと、平均粒径は0.2μ
m、密度は5×1012粒子/cm3 が得られる。
とを、更にこの例では、例えばモル比で酸化バリウム
(BaO):酸化アルミニウム(Al2 O3 ):酸化カ
ルシウム(CaO)が4:1:1の比率を有する粉末状
アルミン酸バリウムカルシウムのような適当なバリウム
含有成分と混合する。
量%のアクリル樹脂をアセトンに溶解したような適当な
有機バインダーを加え、混合物全体を結合して粘性の物
質にする。続いて、この混合物全体を高温で乾燥し、バ
インダーからアセトンを除去する。このようにして得ら
れた硬化したケーキを粒状に粉砕し、これを最初は直径
およそ200μmの篩でふるい分けする。このようにし
て、主として50乃至200μmの粒径を有する粒状粉
末が得られる。このようにして得られた粒状粉末は、超
微粒子の出発物質に比べてかなり大きな流動性を持ち、
出発物質として用いられたタングステン粉末及び酸化ス
カンジウム粉末よりかなり容易に流動する。その結果、
この粒状粉末は容易に処理することができる。更に、こ
の粒状化は、互いに粒径が異なっていたり質量が広い範
囲に分散している場合にこの後の工程で起きるタングス
テンと酸化スカンジウムとの不完全混合を防止する。ア
ルミン酸バリウムカルシウム等とタングステンと酸化ス
カンジウムは粒子全体として均一に分布している。
(ボール)ミルによる粉砕を意味するだけではなく、例
えば粉砕機による粉砕及び他の方法による粉末化又は粉
砕も含む広い意味を持つものと考えるべきである。
高圧で押圧し、粉末から1又は複数のペレットにする。
このペレットは直径およそ1mm及び多孔率およそ20
−30%を持ち、続いてこれを1400°C乃至190
0°Cの温度で短時間焼結する。粒子中のアルミン酸バ
リウムカルシウムの存在は焼結工程の抑制効果を持つた
め、この工程を極めて容易に制御することができる。本
実施例における超微粒子の出発物質に対してアルミン酸
バリウムカルシウムが存在していないと、焼結工程は低
温で高速に進行して再現性が悪くなる。しかしながら、
本実施例においては、焼結前に既に陰極本体の中にアル
ミン酸バリウムカルシウムが存在しているため、これら
の問題が適切に除去される。
2μm以下(d50=2μm)のタングステン粉末とす
る。これによりイオン衝撃後の回復がずっと速くなる。
タングステン粒子の半分が直径5μm以下(d50=5μ
m)の混合物であっても満足できる結果を得られる。最
終製品の金属粒子(タングステン)の粒径は出発物質の
粒径によって支配される。
モリブデンのような耐熱性金属の適当なホルダー4に収
める。このホルダーを、やはりモリブデンからなり且つ
フィラメント6を収容する陰極シャフト5に溶接する。
このフィラメントにより、陰極は所定の動作温度に上げ
られる。これに替えて陰極本体を最初にホルダーにマウ
ントし、その後で焼結してもよい。続いて陰極全体及び
他の部品を組み立てて陰極線管とする。
明は、勿論実施例に限定されるものではなく、当業者が
本発明の範囲を逸脱せずに多くの変更を考えることが可
能である。
代わりに例えばモリブデンのような別の耐熱性金属の粉
末又は複数の耐熱性金属の粉末としてもよい。更に、陰
極本体は、完全に前記の方法によって製造される必要は
なく、例えば、モリブデン或いはタングステンのような
適当な金属の支持体を持ちその最上部3に本発明によっ
て製作された層を具えるものであってもよい。このよう
な陰極は通常表面層陰極と呼ばれる。線形陰極もまたこ
の方法によって製作することができる。更に、陰極本体
を金型で圧縮成型せずに、陰極ホルダーの中に直接圧縮
成型し、続いて焼結してもよい。
ムカルシウムのようなバリウム含有成分は、前記の方法
に替えて、陰極本体を圧縮する間に溶融状態で添加して
もよい。この場合、溶融状態のアルミン酸バリウムカル
シウムは毛細管現象により陰極本体に吸収され、結局陰
極本体全体にアルミン酸塩がしみ込んだ状態になる。多
くのスカンジウム含有物質が溶融したアルミン酸バリウ
ムカルシウムに溶け、しみ込む間に濾過されるので、ス
カンジウム含有物質に関しては平均粒径1μm以上の粉
末から出発するのが好ましい。そうすると、確実に充分
な量のスカンジウム含有物質が陰極本体の中に残留す
る。
場合には、バインダーが必ずしも必要ではないことが分
かった。前記のように、分配はレニウムの外被又はレニ
ウム含有外被を有する表面を具えることによって更に加
速される。このような外被は、更に他の方法によって製
造されるディスペンサー陰極にも有効に利用される。
ー陰極の製造方法を提供するものであり、且つ出発物質
粉末を容易に処理することができ従って極めて微細な粉
末を使用することができるので、より粗い出発物質粉末
によることを要する従来の方法によって製造された陰極
に比較して、本発明のディスペンサー陰極はイオン衝撃
後の回復特性が改善された陰極となる。
サー陰極を示す図である。
Claims (17)
- 【請求項1】 少なくとも耐熱性金属及び希土類金属含
有物質を含む陰極本体を有するディスペンサー陰極にお
いて、耐熱性金属粒子の大部分の粒径が5μm以下であ
ることを特徴とするディスペンサー陰極。 - 【請求項2】 少なくとも耐熱性金属及びスカンジウム
含有物質を含む陰極本体を有するディスペンサー陰極に
おいて、耐熱性金属粒子の大部分の粒径が5μm以下で
あることを特徴とするディスペンサー陰極。 - 【請求項3】 前記粒径が2μm以下であることを特徴
とする請求項1又は2に記載のディスペンサー陰極。 - 【請求項4】 前記粒径が1μm以下であることを特徴
とする請求項3に記載のディスペンサー陰極。 - 【請求項5】 前記陰極の表面が厚さ0.05μm乃至
0.5μmのレニウム含有外被を具えることを特徴とす
る請求項1乃至4のいずれか1項に記載のディスペンサ
ー陰極。 - 【請求項6】 陰極本体が0.5乃至2重量%のスカン
ジウム含有物質を含むことを特徴とする請求項1乃至5
のいずれか1項に記載のディスペンサー陰極。 - 【請求項7】 陰極本体が1cm3 当たり107 乃至5
×1012のスカンジウム含有粒子を含むことを特徴とす
る請求項1乃至5のいずれか1項に記載のディスペンサ
ー陰極。 - 【請求項8】 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の
ディスペンサー陰極を具えることを特徴とする陰極線
管。 - 【請求項9】 耐熱性金属粉末及び希土類金属含有物質
粉末を相互に混合して陰極本体を形成するディスペンサ
ー陰極の製造方法において、該2種の粉末と適当なバイ
ンダーとを混合し、混合物全体を硬化させ、粉砕して出
発物質粉末より平均粒径が大きい粒子とし、続いて該粒
子を圧縮成型によって陰極本体に成形することを特徴と
するディスペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項10】 耐熱性金属粉末及びスカンジウム含有
物質粉末を相互に混合して陰極本体を形成するディスペ
ンサー陰極の製造方法において、該2種の粉末と適当な
バインダーとを混合し、混合物全体を硬化させ、粉砕し
て出発物質粉末より平均粒径が大きい粒子とし、続いて
該粒子を圧縮成型によって陰極本体に成形することを特
徴とするディスペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項11】 陰極本体を圧縮成型するに際し、平均
粒径がおよそ50μm以上の前記粒子を用いることを特
徴とする請求項9又は10に記載のディスペンサー陰極
の製造方法。 - 【請求項12】 有機バインダーとしてアクリル樹脂を
用いることを特徴とする請求項9又は10に記載のディ
スペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項13】 耐熱性金属の出発物質として平均粒径
が1μm以下の微粒子の粉末を用い、希土類金属含有物
質の出発物質として平均粒径が10μm以下の微粒子の
粉末を用いることを特徴とする請求項9乃至11のいず
れか1項に記載のディスペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項14】 前記粉末混合物にバリウム含有成分を
加え、該粉末混合物と共に粒状にすることを特徴とする
請求項9乃至13のいずれか1項に記載のディスペンサ
ー陰極の製造方法。 - 【請求項15】 前記バリウム含有成分が、アルミン酸
バリウムカルシウム粉末を含むことを特徴とする請求項
14に記載のディスペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項16】 耐熱性金属粉末及び希土類金属含有物
質粉末、特にスカンジウム含有物質粉末に、更にバリウ
ム含有成分を加えて相互に混合し、陰極本体を成形する
ディスペンサー陰極の製造方法において、耐熱性金属の
出発物質として平均粒径が1μm以下の微粒子の粉末を
用い、スカンジウム含有物質粉末の出発物質として平均
粒径が10μm以下の微粒子の粉末を用いることを特徴
とするディスペンサー陰極の製造方法。 - 【請求項17】 耐熱性金属粉末が、タングステン、レ
ニウム及びモリブデンの群から選ばれた金属からなるこ
とを特徴とする請求項7,8又は14に記載のディスペ
ンサー陰極の製造方法。
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