JPH07196970A

JPH07196970A - 水性インキ組成物

Info

Publication number: JPH07196970A
Application number: JP35182993A
Authority: JP
Inventors: Keiko Fujishima; 慶子藤嶋
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-01
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: JP3354680B2

Abstract

(57)【要約】【構成】アクリロニトリル５〜６０重量％と、カルボキ
シル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％と、
メチル（メタ）アクリレートおよび／又はエチル（メ
タ）アクリレート２０〜９４．５重量％からなる混合物
を乳化重合して得られる乳化重合体を染料および／また
は顔料で着色した着色体をインキ組成物中１０〜８０重
量％と、グリセリン２０〜５０重量％を少なくとも含む
ことを特徴とする組成物。【効果】本発明の水性インキ組成物は、ボールペン、サ
インペン、ラインマーカー等の筆記具やプロッター、レ
コーダーペン等に用いたとき、耐水性、耐光性、耐滲み
性、耐キャップオフ性、耐感熱紙性、速記性等の筆記特
性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ボールペン、サインペ
ン、ラインマーカー等の筆記具およびプロッター、レコ
ーダー用ペン等に用いる水性インキ組成物に関するもの
であり、特に耐水性、耐光性、耐滲み性、耐キャップオ
フ性がよく、また感熱紙に筆記しても変色することが極
めて少なく、且つ筆記特性が良好な特長を有する水性イ
ンキ組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来のボールペン、サインペン、ライン
マーカー等の筆記具およびプロッター、レコーダー用ペ
ン等に用いる水性インキ組成物に関するものとして染料
インキ組成物が知られているが、係るインキ組成物は耐
水性、耐光性が劣り、また感熱紙に筆記した場合に筆跡
が変色する、筆跡が滲みやすいと言った不具合があっ
た。係る問題を解消するものとして、特開昭６１−２６
８７７５号公報および特開平４−７３６７号公報におい
て、シアノ基含有ビニル系単量体とメタクリル酸、アク
リル酸等のビニル系単量体とメタクリル酸メチル等のビ
ニル系単量体よりなる混合重合体に蛍光染料で着色した
蛍光インキが開示されている。しかし、該組成物は感熱
紙の筆記に対する耐変色性、耐滲み性およびキャップオ
フ性に問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリロニ
トリルとカルボキシル基を有するビニル系単量体とメチ
ルメタアクリレートおよび／又はエチルメタアクリレー
トからなる混合物を乳化重合して得られる乳化重合体を
染料および／又は顔料で着色した着色体を用いる水性イ
ンキ組成物において、適量のグリセリンを添加すること
により、耐水性、耐光性、耐滲み性、耐キャップオフ性
がよく、また感熱紙に筆記しても変色することが極めて
少なく、且つ筆記特性が良好な特長を有する水性インキ
組成物を得ることを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の従来の
問題を鑑みて鋭意研究を重ねた結果、アクリロニトリル
量と親水性有機溶剤の種類および量を特定することによ
り上記目的を達成し得ることを見出した。

【０００５】すなわち、本発明の水性インキ組成物は、
アクリロニトリル５〜６０重量％と、カルボキシル基を
有するビニル系単量体０．５〜２０重量％と、メチル
（メタ）アクリレートおよび／又はエチル（メタ）アク
リレート２０〜９４．５重量％からなる混合物を乳化重
合して得られる乳化重合体を染料および／又は顔料で着
色した着色体をインキ組成物中１０〜８０重量％とグリ
セリン２０〜５０重量％を少なくともなり、その他が主
に水よりなることを特徴とする水性インキ組成物であ
る。

【０００６】前記において、アクリロニトリルの使用量
は乳化重合体組成物中５〜６０重量％使用可能で、１５
〜４０重量％が好適である。６０重量％を超えるときは
乳化重合が困難となり貯蔵安定性も低下するとともに、
出来たインキ組成物の粘度が上昇しインキ流通性、筆記
特性等が悪くなり、また５重量％未満では色の鮮明度耐
水性および日光堅牢度が低下する。一方、カルボキシル
基を有するビニル系単量体は、染料および顔料の発色性
および鮮明度を向上させる成分として使用するもので、
具体的にはアクリル酸、メタクリル酸等が使用でき、好
ましくはメタクリル酸が好適である。該カルボキシル基
を有するビニル系単量体の使用量は単量体混合物中０．
５〜２０重量％使用可能で、１０〜１８重量％が好適で
ある。２０重量％を超えるときは乳化重合が困難であ
り、また０．５重量％未満では鮮明度、耐水性が低下
し、高濃度の色のインキ組成物が得られない。他方、メ
チル（メタ）アクリレートおよび／又はエチル（メタ）
アクリレートは乳化重合体の骨格として使用するもの
で、単独ではメチル（メタ）アクリレートが好ましく、
メチル（メタ）アクリレートとエチル（メタ）アクリレ
ートとの併用も好ましい。該メチル（メタ）アクリレー
トおよび／又はエチル（メタ）アクリレートの使用量は
単量体混合物中２０〜９４．５重量％使用可能であり、
５０〜８５重量％が好適である。９４．５重量％を超え
るときは日光堅牢度が低下し、また２０重量％未満のと
きは乳化重合が困難となり貯蔵安定性も低下する。

【０００７】該乳化重合体の製造方法は、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ等の活性剤と過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の開始剤をイオン交換水に溶解し、
４ツ口フラスコ等に仕込み、次に上記モノマーを滴下し
８０℃まで昇温して３時間撹拌し、室温まで冷却した後
濾過すれば該乳化重合体のエマルジョンが得られる。し
かし、本願発明に使用する乳化重合体は該製造方法に限
らず得られた乳化重合体が上述の組成を成しておれば良
い。

【０００８】前記乳化重合体を着色する染料および顔料
としては、一般的なものが使用でき、具体的にはカラー
インデックスナンバー（Ｃ．Ｉ．）で示すと、ＢＡＳＩＣＹＥＬＬＯＷ１，２，１１，２８，３
５，３６，４０，５０，ＢＡＳＩＣＯＲＥＮＧＥ２，１４，１５，２１，２
２，３０，３２，３３，３４，ＢＡＳＩＣＲＥＤ１，２，９，１２，１３，１４，
１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３
２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，ＢＡＳＩＣＶＩＯＬＥＴ１，３，７，１０，１４，
１５，１６，２１，２５，２６，２７，２８，ＢＡＳＩＣＢＬＵＥ１，３，５，７，９，１９，２
１，２２，２４，２５，２６，２８，２９，４０，４
１，４４，４５，４７，５４，５８，５９，６０，６
４，６５，６６，６７，６８，９３，ＢＡＳＩＣＧＲＥＥＮ１，４，６、ＢＡＳＩＣＢＲＯＷＮ１，１１，１２，ＢＡＳＩＣＢＬＡＣＫ２，８，ＡＣＩＤＹＥＬＬＯＷ３，７，ＡＣＩＤＲＥＤ５２，７７，８７，９２，ＡＣＩＤＢＬＵＥ９，ＤＩＳＰＥＲＳＥＹＥＬＬＯＷ５，６４，８２，１
２，ＤＩＳＰＥＲＳＥＯＲＥＮＧＥ１１，１３，２９，
７３，ＤＩＳＰＥＲＳＥＲＥＤ５４，５８，６０，８８，
９２，１２７，ＤＩＳＰＥＲＳＥＢＬＵＥ７，５６，６０，７３，
８１，９１，ＤＩＲＥＣＴＹＥＬＬＯＷ１２，４４，８５，１４
２，ＤＩＲＥＣＴＯＲＥＮＧＥ８，２６，７９，８３，
８９，ＤＩＲＥＣＴＲＥＤ４，９，２３，３１，８１，ＤＩＲＥＣＴＢＬＵＥ２２，７１，７８，８６，９
０，８９，ＤＩＲＥＣＴＧＲＥＥＮ６，５９，８０，ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧＡ
ＧＥＮＴ５５，ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧＷ
ＨＩＴＥＸＷＳ５２，ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ１１２，１６２，ＳＯＬＶＥＮＴＹＥＬＬＯＷ２５，３３，４４，９
３，１１６，ＳＯＬＶＥＮＴＲＥＤ４９，８２，８３，８４，１
１１，１４６，ＳＯＬＶＥＮＴＢＬＵＥ５，３５，８３，ＳＯＬＶＥＮＴＧＲＥＥＮ３，７，ＰＩＧＭＥＮＴＹＥＬＬＯＷ１，１４７，ＰＩＧＭＥＮＴＲＥＤ５３，５７，２４９，２５
０，２５１，ＰＩＧＭＥＮＴＧＲＥＥＮ７，ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＵＥ１５，等が挙げられる。しかし、これらの染料、顔料に限定さ
れるものではない。該染料および／又は顔料の使用量は
前記乳化重合体の重合体固形分１００重量部に対し０．
０１〜２０重量％使用可能であり、０．１〜１５重量％
が好適である。２０重量％を超えるときは乳化重合体と
未結合の染料および／又は顔料が多くなりインキ組成物
の耐水性が低下し、０．０１重量％未満のときは着色が
薄くなる。

【０００９】該着色体の製造方法としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸
ソーダ、アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸ソー
ダ等のアニオン活性剤水溶液に前記染料および／又は顔
料を分散させ、そこへ上記の乳化重合体を、必要に応じ
てアニオン活性剤や非イオン活性剤を追加し、さらに８
０℃まで昇温して１時間撹拌後、室温まで冷却し濾過す
れば該着色体のエマルジョンが得られる。

【００１０】本願発明の水性インキ組成物のインキ化す
る方法としては、上記の着色体のエマルジョンの１種又
は２種以上をグリセリン、イオン交換水、防腐剤等を仕
込み１時間撹拌すれば目的とする水性インキ組成物が得
られるが、該着色体の使用量は全インキ組成物中２〜４
０重量％（固形分として）使用でき、好ましくは３〜２
８重量％使用できる。４０重量％を超えるときは粘度が
高くなり、筆記性が低下し、２重量％未満のときは色薄
になる。

【００１１】グリセリンの使用量は全インキ組成物中２
０〜６０重量％使用でき、好ましくは２０〜５０重量％
使用できる。６０重量％を超えるときは筆跡の乾燥が遅
くなり滲みがひどくなり、２０重量％未満のときはペン
先の乾燥が速くなる。なお、乳化重合体エマルジョン、
着色体エマルジョンおよびインキ組成物には成分の分散
等に必要な適量の水分が当然含まれる。また、インキ化
においては、必要に応じて、防腐剤、防カビ剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等の通常に用いられる添
加剤を使用してもよい。

【００１２】

【作用】本発明は前記特定の乳化重合体に染料および／
又は顔料にて着色した着色体エマルジョンと前記グリセ
リンよりなるエマルジョン水性インキ組成物であるた
め、耐水性、耐光性、耐滲み性、耐キャップオフ性、ま
た感熱紙に筆記しても変色することが極めて少なく、且
つ筆記特性が良好であると言う効果を有する。

【００１３】

【実施例】以下実施例に基づき本発明をさらに詳細に説
明する。実施例１〜４を〔表１〕に示す。

【表１】

【００１４】また、比較例１〜５を〔表２〕に示す。

【表２】

【００１５】さらに、実施例１〜４および比較例１〜５
についての、耐水性、耐光性、耐滲み性、耐キャップオ
フ性、耐感熱紙性、速記性について、各インキをライン
マーカーに組み込みテストした。その結果を〔表３〕お
よび〔表４〕に示す。

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】なお、このときのテスト方法および評価方
法を下記に示す。テスト方法耐水性─筆記用紙に筆記して１分後筆跡を静水に１時間
浸漬し、その後風乾する。耐光性─筆記用紙に筆記した用紙をフェードメーターで
２時間照射する。耐滲み性─筆記用紙にペン先を１００ｇを荷重をかけて
１０秒間静置する。耐キャップオフ性─筆記具のキャップをはずし、２５℃
６５％の恒温室に２時間放置した後、角型チップのライ
ンマーカーでは１２ｃｍ幅の線を５本引き、丸型チップ
のラインマーカーでは１２ｃｍ幅に連続した丸を１０コ
描く。耐感熱紙性─ＦＡＸ紙上に筆記し２４時間放置する。速記性─１０ｃｍ／ｓの線を連続で５本筆記する。評価方法耐水性─変色度合いを目視で判定する。耐光性─ブルースケールにて測色する。耐滲み性─滲み方と裏うつりは目視で、抜けは抜けた紙
の枚数を数える。耐キャップオフ性─正常筆記できるまでの距離を見る。耐感熱紙性─変色度合いを目視で判断する。速記性─カスレ方を目視で判断する。以上の結果より、本願発明の水性インキ組成物は、耐水
性、耐光性、耐滲み性、耐キャップオフ性、耐感熱性、
速記性等の筆記特性に優れていることが分かる。以上

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリロニトリル５〜６０重量％と、カル
ボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％
と、メチル（メタ）アクリレートおよび／又はエチル
（メタ）アクリレート２０〜９４．５重量％からなる混
合物を乳化重合して得られる乳化重合体を染料および／
又は顔料で着色した着色体をインキ組成物中１０〜８０
重量％と、グリセリン２０〜５０重量％を少なくとも含
むことを特徴とする水性インキ組成物。