JPH07196977A

JPH07196977A - 塗料組成物及び被覆アルミニウム材

Info

Publication number: JPH07196977A
Application number: JP33593793A
Authority: JP
Inventors: Hiroji Sasaki; 博治佐々木; Sadaichi Tonomura; 貞一外村; Kazuyoshi Tokida; 和義常田; Osamu Ogawa; 修小川
Original assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】【目的】塗料の安定性に優れているとともに、耐食性、
低臭気性、親水性、耐スクラッチ性等に優れた皮膜をア
ルミニウム表面等に形成しうる塗料組成物を提供するこ
とである。【構成】水酸基価１０〜４７０、酸価５〜３９０であ
り、かつアクリロイルモルフォリンを構成モノマーとし
て含むアクリル共重合体を結合剤とする親水性塗料組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム材等の金
属表面に親水性、耐スクラッチ性等に優れた皮膜を形成
するための塗料組成物及び該組成物を塗布した、親水性
皮膜を有する被覆アルミニウム材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、耐食性等の本来の性能を全く損う
ことなく、しかも表面が親水性を有するような皮膜を得
るための塗料組成物に対する要望が強くなってきてい
る。例えば、ルームエアコンの急激な普及に伴って、熱
交換器用のフィン材の需要が大幅に伸びているが、この
ようなフィン材に対して前記のような特殊な性能を有す
る塗料が要求されているのである。

【０００３】前記フィン材としては軽量化、加工性及び
熱伝導性の観点からアルミニウム又はアルミニウム合金
（以下、本発明では単に「アルミニウム」という）が広
く使用されている。該フィン材は熱交換率の向上、即ち
表面の水濡れ性を良くする目的で、アルミニウム表面に
ベーマイト処理等の化成処理を施すか、塗装処理が行わ
れるのが一般的である。これは、アルミニウムの防食と
ともに、熱交換器の運転中に発生する凝縮水の付着によ
る通風抵抗の増大を防止し、熱交換効率の向上を計るた
めである。

【０００４】塗料を塗装することによって前記性能を有
する皮膜を形成させる方法としては、大別して無機質
（主として水ガラス）皮膜を形成させる方法と、有機質
皮膜を形成させる方法が知られている。

【０００５】無機質（水ガラス）皮膜を形成させる方法
としては、例えば特開昭５８−１２６９８９号公報や特
公昭５５−１３４７号公報に記載の方法が知られてい
る。しかし、この方法により形成された水ガラス皮膜
は、凝縮水により徐々に溶解するため、皮膜表面の親水
性の持続性、耐食性及び臭気に問題があった。

【０００６】また、クロメート系処理により耐食性皮膜
を形成させた後、無機質（水ガラス）皮膜を形成させる
方法（特開昭５９−１３０７８号公報、特開昭５０−３
８６４５号公報）も知られており、これらの方法によっ
ても、耐食性は向上するが、水ガラスの溶解による親水
持続性の低下及び臭気という基本的な問題点は解決して
いなかった。その上これらの方法はクロメート系処理に
よるクロム等の重金属を含む排水処理が必要であり、更
に塗布工程が２回になるため、１回塗りに比べて処理設
備が大きくなる等、工程数や設備の点で割高になるとい
う問題点もあった。

【０００７】一方、有機質皮膜を形成させる方法として
は、有機樹脂と有機微粒子あるいは吸水性有機微粒子、
及び界面活性剤から成る塗料を塗布する方法がある（特
開昭６２−１２９３６６号公報、特開昭６３−３７２号
公報）。

【０００８】しかし、最近は熱交換器の小型化、軽量化
のためフィン材の間隔が狭くなっており、そのため高い
熱交換率が必要であり、高度の親水性が要求されてきて
いるが、前記塗料では親水性が不十分であった。

【０００９】又、最近では工程の簡略化、皮膜の均一性
などの観点から、成形前のアルミニウムコイルに塗装
し、皮膜形成後これを所定の形状に成形加工するプレコ
ート法に対する期待が高まって来ている。前記成形加工
においても、従来のドロー加工法（張出、絞り加工）か
ら、より条件の厳しいドローレス加工法（しごき加工）
に変って来ており、前述の如き従来の塗料組成物は、親
水性皮膜の損傷等の問題点があった。

【００１０】更に、プレス加工時には加工油を塗布して
成形加工し、加工後トリクロルエチレン等により脱脂洗
浄して加工油を除去するのが一般的であるが、最近トリ
クロロエチレンやフロン等はオゾン層の破壊や水質汚濁
等の地球環境破壊の観点からその使用が規制されるよう
になって来ている。従って、プレス加工時には脱脂洗浄
が不要な加工油（洗浄レスタイプの加工油）が使用され
て来ている。前記洗浄レスタイプの加工油は揮発性であ
り、従来の洗浄工程の代りに熱風乾燥工程を用いて脱脂
される。

【００１１】熱風乾燥による脱脂は有機溶剤によるそれ
よりも脱脂能力が劣るため、特に表面の親水性を要求さ
れるような部材においては、残留加工油の影響を押える
ために初期皮膜の親水性をより高度にする必要があっ
た。しかし、従来の塗料組成物では、要求される程度の
親水性がなかなか得られないのが現状であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決し、塗料の安定性、皮膜の密着性、低
臭気性、親水性、親水持続性、耐スクラッチ性、及び耐
食性に優れた塗料組成物並びに該塗料組成物を塗布した
アルミニウム材を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（１）
水酸基価１０〜４７０、酸価５〜３９０であり、かつア
クリロイルモルフォリンを構成モノマーとして含むアク
リル共重合体を結合剤とする親水性塗料組成物、及び
（２）該塗料組成物を塗布した親水性皮膜を有する被覆
アルミニウム材に関する。

【００１４】以下本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明の塗料組成物は、結合剤である前記
アクリル共重合体、中和剤及び水を構成成分とし、さら
に必要に応じ親水性有機溶剤、有機腐食抑制剤、架橋
剤、親水性もしくは吸水性の有機粒子、充填剤、その他
ノニオン系界面活性剤、分散剤、沈澱防止剤、消泡剤、
レベリング剤、防カビ剤等の各種添加剤を配合したもの
から構成される。

【００１６】本発明で使用される前記アクリル共重合体
は、アクリロイルモルフォリン、水酸基を有する重合性
不飽和モノマー及びカルボキシル基を有する重合性不飽
和モノマーを含む重合性不飽和モノマー混合物を、親水
性有機溶媒もしくは水性溶媒中で、ワンショット方式ま
たは多段方式による溶液重合法やレドックス重合法等の
常法に従って付加重合せしめた共重合体である。

【００１７】前記水酸基を有する重合性不飽和モノマー
としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が代表
的なものとして挙げられる。

【００１８】前記カルボキシル基を有する重合性不飽和
モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、無水マ
レイン酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸半エス
テル等が代表的なものとして挙げられる。

【００１９】その他重合性不飽和モノマーとしては、例
えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ビニルピロリドン等の含窒素モノマ
ー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の
アルキルエステル；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセロールフタロキシジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−ト
リスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレー
ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパンジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリル
フタレート、ジビニルベンゼン等の２個以上のラジカル
重合可能な多官能性モノマー；グリシジル（メタ）アク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリ
ロニトリル、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレンスルホ
ン酸等が代表的なものとして挙げられる。アクリル共重
合体は、これらモノマーを得られる共重合体の水酸基価
が１０〜４７０、好ましくは５０〜３７０、酸価が５〜
３９０、好ましくは１０〜１６０になるように適宜選
択、組合せて共重合せしめたものである。なお、水酸基
価が前記範囲より小さいと得られる皮膜の水濡れ性が低
下するとともに接触角が大きくなり、逆に前記範囲より
大きいと水溶解性が高くなりすぎて耐水性、耐食性が悪
くなるので好ましくない。また酸価が前記範囲より小さ
いと塗料の安定性や得られる皮膜の密着性等が悪くな
り、逆に前記範囲より大きくなると耐水性等が悪くなる
ので好ましくない。

【００２０】またアクリル共重合体は、得られる皮膜の
親水性、耐スクラッチ性等を向上させるためアクリロイ
ルモルフォリンを必須構成モノマーとして含むものであ
り、その量は５〜９５重量％、好ましくは７〜７０重量
％が適当である。なおアクリロイルモルフォリンの量が
前記範囲より少ないと親水性、耐スクラッチ性等が低下
する傾向にあり、逆に多いと得られる皮膜の各種物理、
化学的特性が低下する傾向にある。またアクリル共重合
体の数平均分子量は、皮膜としての本来の物理、化学的
特性を発揮するため３，０００〜５０，０００、好まし
くは２０，０００〜４０，０００が適当である。

【００２１】本発明で使用される前記アクリル共重合体
の中和剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、２−ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モルフォリン、エチレンジ
アミン等のアミン類、アンモニア、アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物等が代表的なものとして挙
げられる。中和剤の量は、塗料組成物のｐＨが約６〜１
０となるような添加量が適当である。

【００２２】なお、中和剤は、アクリル共重合体製造
後、添加するのが適当であるが、アクリル共重合体製造
前の重合性不飽和モノマー混合物に予め添加しておくこ
とも可能である。

【００２３】本発明で使用される水は、後述する親水性
有機溶剤を含め、塗料組成物の固形分が約２〜３０重量
％、好ましくは５〜１５重量％になるように配合するの
が適当である。

【００２４】本発明において必要に応じ配合される前記
親水性有機溶剤としては例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の低級アルコール、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のグリコールのモノアルキルエーテ
ル、アセトン、ジオキサン等が代表的なものとして挙げ
られる。これら親水性有機溶剤は、前記アクリル共重合
体製造時の溶媒として使用することが適当であるが、後
から添加配合することも可能である。

【００２５】本発明において必要に応じて配合される前
記有機腐食抑制剤としては、特に分子中に窒素原子を有
するものが好適で、具体的には、例えば（ｉ）５員環、
６員環等の環状構造を有し、環状構造中に窒素原子を有
さない化合物：例えばジフェニルチオカルバゾン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニルエチレンジアミン、Ｓ−ジフェニルカ
ルバジド、ジベンジルアミン、１，５−ジフェニル−３
−チオカルボヒドラジド、１，４−ジフェニル−３−チ
オセミカルバジド、チオカルボアニライド、チオベンズ
アニライド、チオアセトアニライド等、（ii）５員環、
６員環等の環状構造を有し、環状構造中に窒素原子を有
する化合物：例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、
ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、ベンズイミ
ダゾール、２−メルカプトベンゾセレナゾール、２−メ
ルカプトベンゾキサゾール、５−メルカプト−３−フェ
ニルチアジアゾール−２−チオン、２−（ｏ−ヒドロキ
シフェノール）ベンゾチアゾール、２，２′−ジチオビ
ス−（ベンゾチアゾール）、フェノシアゾリン、ジピリ
ジルアミン、ジピリジル、ジメチルヒダントイン、ピロ
ール−２−カルボキシアルデヒド、２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４−チアゾール、５−アミノ−１，３，４
−チアジアゾール−２−チオール、３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリ
アゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾー
ル、２−メルカプトチアゾリン、２−アミノチアゾー
ル、３，５−ジメチルピラゾール、ヒスチジン、１，１
０−フェナントロリン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７等、（iii)直鎖構造の化合物：
例えばＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、チオカルボヒドラジド、カルボヒ
ドラジド、グリシンメチルエステル、アジピックジヒド
ラジド、アセチダジド、等が挙げられ、これらは一種も
しくは二種以上の混合物として用いられる。

【００２６】これら分子中に窒素原子を有する有機腐食
抑制剤は、基材に対して配向し、バリヤー層を形成し、
また基材の金属自体と配位共有結合するので耐食性向上
に寄与し、さらにアクリル共重合体と反応することが認
められ、密着性向上にも寄与する。

【００２７】これら有機腐食抑制剤は、アクリル共重合
体１００重量部に対し、０〜１５重量部、好ましくは１
〜１０重量部配合するのが適当である。

【００２８】本発明において必要に応じて配合される前
記架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミ
ン樹脂などの水分散性のアミノ樹脂やブロック化ポリイ
ソシアネート化合物等が挙げられる。

【００２９】これら架橋剤は、アクリル共重合体１００
重量部に対し、０〜５０重量部、好ましくは５〜４０重
量部配合するのが適当である。

【００３０】本発明において必要に応じて配合される前
記親水性もしくは吸水性の有機粒子としては、セルロー
ス粒子、アクリル酸ソーダ重合体系粒子、アクリル酸ソ
ーダーアクリル酸アミド共重合体系粒子、アクリル酸−
ビニルアルコール共重合体系粒子、酢酸ビニル−メチル
アクリレート共重合体ケン化物系粒子、デンプン−ポリ
アクリロニトリル加水分解物系粒子、デンプン−ポリア
クリル酸塩架橋物系粒子等が代表的なものとして挙げら
れる。これら親水性もしくは吸水性有機粒子は、得られ
る皮膜を粗面化するとともに、親水性を付与し、水濡れ
性を向上させる機能を有し、粒径は０．５〜１０μ程度
のものが適当である。

【００３１】これら有機粒子は、アクリル共重合体１０
０重量部に対し、０〜１５０重量部、好ましくは１０〜
１００重量部配合するのが適当である。

【００３２】本発明において必要に応じ配合される前記
充填剤としては、シリカ粒子が好適であり、該シリカ粒
子は皮膜を粗面化するとともに、シリカ粒子表面に存在
するシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）が水分と水素結合し
易い為、皮膜の親水性に寄与する。

【００３３】前記シリカ粒子は、水分散凝集コロイダル
シリカ、及び水分散可能な粉末状ヒュームドシリカが代
表的なものとして挙げられる。前者、即ち水分散凝集コ
ロイダルシリカとしては例えば、一般に市販されている
ＰＴ−３０２０〔日産化学工業（株）製商品名〕があ
り、また後者、即ち水分散可能な粉末状ヒュームドシリ
カとしては例えば、アエロジル１３０、同２００、同３
００、同３８０、同ＲＸ２００、同Ｒ２０２、同Ｔ８０
５、同Ｒ８０５、同Ｒ９７２、同Ｒ９７４、同Ｒ８１
１、同Ｒ８１２、同ＯＸ５０、同ＴＴ６００、同ＭＯＸ
８０、同ＭＯＸ１７０、同ＣＯＸ８４〔日本アエロジル
（株）製商品名〕等が挙げられ、これらは一種もしくは
二種以上の混合物として使用される。

【００３４】前記シリカ粒子は、皮膜の粗面化効果を大
ならしめるために、水分散状態での粒径〔コールターカ
ウンタ（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により測定した平均粒
径〕が５０ｍμ〜２μの範囲にあるものが最も好まし
い。

【００３５】シリカ粒子は、アクリル共重合体１００重
量部に対し、０〜１５０重量部（固形分換算）好ましく
は１０〜１００重量部配合するのが適当である。

【００３６】充填剤としては、その他通常の塗料用体質
顔料や着色顔料を使用することも可能である。

【００３７】また本発明において必要に応じ配合される
前記ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル等のアルキルアリルエーテル型；ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチ
レンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリ
オキシエチレンステアレート等のアルキルエステル型；
ポリオキシエチレンラウリルアミン等のアルキルアミン
型；ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、
ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンオレエート等のソルビタン誘
導体などが代表的なものとし挙げられる。

【００３８】これらノニオン系界面活性剤は、塗料組成
物の安定性を向上させるとともに、皮膜の親水性やその
持続性向上に寄与する。ノニオン系界面活性剤の配合量
はアクリル共重合体１００重量部に対し０〜５０重量
部、好ましくは５〜３０重量部である。

【００３９】次に本発明の塗料組成物の塗装方法につい
て説明する。

【００４０】必要に応じて化成処理あるいは耐食性プラ
イマー等を施したアルミニウム、その他金属の表面に前
記塗料組成物をスプレー、ロールコート、シャワーコー
ト等の塗装手段により塗装し、６０〜３００℃、好まし
くは１００〜２５０℃の焼付温度で焼付硬化させること
により親水性皮膜を形成させる。該皮膜の乾燥膜厚は、
特に制限ないが、０．１〜１０μｍ程度が適当である。

【００４１】以下本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳細に説明するが本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。

【００４２】

【実施例】「部」、「％」は、各々「重量部」、「重量
％」を示す。

【００４３】＜アクリル共重合体水溶液Ａの調製＞攪拌
機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管を備えたセパラ
ブルフラスコ中にエチルアルコール１３７部を入れ、反
応温度を還流温度に上げた、次いでアクリロイルモルフ
ォリン２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２
８部、ブチルメタクリレート１０部、エチルアクリレー
ト２２部、アクリル酸２０部及びアゾビスメチルブチロ
ニトリル６部からなる混合液を、３時間に亘って窒素ガ
ス雰囲気下で滴下した。滴下終了部３０分後から３０分
毎に３回アゾビスメチルブチロニトリルを０．２部づつ
添加し、同反応温度で更に２時間反応させた、次いでト
リエチルアミンをｐＨが８．５になるよう添加し、更に
イオン交換水を不揮発分が１５％になるように徐々に滴
下し、アクリル共重合体（水酸基価１２１、酸価１５
６、数平均分子量３０，２００）水溶液Ａを調製した。

【００４４】＜アクリル共重合体水溶液Ｂの調製＞アク
リル共重合体水溶液Ａの調製方法において、エチルアル
コールを１７８部に変更し、混合液をアクリロイルモル
フォリン４０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４６部、メタクリル酸１４部及びアゾビスメチルブチロ
ニトリル７部に変更し、中和剤をアンモニア水に変更す
る以外は同様にして、アクリル共重合体（水酸基価１９
９、酸価９１、数平均分子量２４，０００）水溶液Ｂを
調製した。＜アクリル共重合体水溶液Ｃの調製＞上記セパラブルフ
ラスコ中に、イオン交換水２７５部、エチルアルコール
１１８部を入れ、反応温度を還流温度に上げた、次いで
過硫酸カリウム６部を添加した後、アクリロイルモルフ
ォリン６０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３６
部、アクリル酸４部からなる混合液を３時間に亘って窒
素ガス雰囲気下で滴下し、さらに同反応温度で４時間反
応させた、次いてアンモニア水をｐＨが８．５になるよ
うに添加し、更にイオン交換水を不揮発分が１５％にな
るように徐々に滴下し、アクリル共重合体（水酸基価１
７４、酸価３１、数平均分子量２９，５００）水溶液Ｃ
を調製した。

【００４５】＜アクリル共重合体水溶液Ｄの調製＞アク
リル共重合体水溶液Ｃの調製方法において、混合液をア
クリロイルモルフォリン７部、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート９０部、アクリル酸３部に変更し、中和
剤をトリエチルアミンに変更する以外は同様にしてアク
リル共重合体（水酸基価３５０、酸価２４、数平均分子
量２７，６００）水溶液Ｄを調製した。

【００４６】＜アクリル共重合体水溶液Ｅの調製＞アク
リル共重合体水溶液Ｂの調製方法において、アクリロイ
ルモルフォリン４０部をブチルメタクリレート２０部、
エチルアクリレート２０部に置換える以外は同様にして
アクリル共重合体（水酸基価１９９、酸価９１、数平均
分子量２６，５００）水溶液Ｅを調製した。

【００４７】＜アクリル共重合体水溶液Ｆの調製＞アク
リル共重合体水溶液Ｂの調製方法において、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート４６部をブチルメタクリレー
ト２３部、エチルアクリレート２３部に置換える以外は
同様にしてアクリル共重合体（水酸基価０、酸価９１、
数平均分子量２０，１００）水溶液Ｆを調製した。

【００４８】＜アクリル共重合体水溶液Ｇの調製＞アク
リル共重合体水溶液Ｂの調製方法において、メタクリル
酸１４部をブチルメタクリレート１４部に置換え、更に
中和剤で中和しない以外は同様にしてアクリル共重合体
（水酸基価１９９、酸価０、数平均分子量２２，３０
０）水溶液Ｇを調製した。

【００４９】（実施例１〜４及び比較例１〜３）表１に
示した成分を混合し、イオン交換水にて不揮発分が１０
％になるように希釈し、塗料組成物を製造した、得られ
た塗料組成物を、脱脂処理した板厚０．１２ｍｍの工業
用純アルミニウム板（ＪＩＳ規格Ａ１１００）に乾
燥膜厚が２μｍとなるようにロールコート塗装し、２０
０℃で３０秒間焼付けて被覆アルミニウム板を製造し
た。得られた皮膜の密着性、耐食性、初期親水性、親水
持続性、耐スクラッチ性の各試験及び塗料組成物の貯蔵
安定性試験を後記する方法に従って試験したところ表１
の下欄に示す結果となった。

【００５０】表１からも明らかの通り、本発明の塗料組
成物は、優れた密着性、親水性、耐食性、耐スクラッチ
性、貯蔵安定性を有していた。

【００５１】一方アクリロイルモルフォリンを含まない
アクリル共重合体を使用した比較例１、水酸基価０のア
クリル共重合体を使用した比較例２、酸価０のアクリル
共重合体を使用した比較例３は、いずれも親水持続性が
悪く、また耐スクラッチ性等も悪かった。

【００５２】

【表１】注１）「ＰＴ−３０２０」（日産化学工業社製商品名）注２）「スミマールＭＣ−１」（住友化学工業社製商品
名）、固形分７５％注３）縦横各１１本の２ｍｍ間隔の直交する切れ目をナ
イフで素材に到達するまで入れて、格子状に一辺の長さ
２ｍｍの正方形を１００個作った後、セロハン粘着テー
ブを貼り付け、瞬時にはがした時、はがれずに残った正
方形の数で判定した、 ○−１００／１００、△−９０／１００〜９９／１０
０、 ×−８９／１００以下注４）水道水の入ったビーカーに試験板を浸漬し、引き
上げ、水平に試験板を置いた時の塗板表面の水の濡れの
状態を目視で判定した、 ○−全面に水が濡れ水玉の発生がない状態 ×−水がはじいて水玉が発生し、濡れない部分が発生し
た注５）エルマ社製ゴニオメーターＧ−Ｉ型で測定した、注６）「流水浸漬８時間→乾燥８０℃、１６時間」の乾
湿サイクルを５サイクル実施した後の親水性を試験し
た、注７）「３５℃、５重量％ＮａＣｌを４時間噴霧→６０
℃にて２時間乾燥→５０℃、９５％ＲＨ（湿潤）中に２
時間放置」を１サイクルとして、サイクル腐食試験を行
ない、１００サイクル後の白さび発生状況で評価した、 ○−白さび１０％未満（面積比） △−白さび１０〜１５％（面積比） ×−白さび１５％超（面積比）注８）１０円硬貨を用いて塗板の引かき試験をし、皮膜
の損傷の状態を目視で判定した、 ○−圧痕は生じるが皮膜の剥離なし △−引かき部のみ皮膜剥離発生 ×−引かき及びその周辺で皮膜剥離発生注９）塗料組成物を５０℃恒温槽に１ケ月間放置し、分
離、沈澱、ゲル化、増粘等の変化を評価した、 ○−異常なし △−少し増粘 ×−分離、沈澱発生

【００５３】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、塗料の安定性に
優れているとともに耐食性、低臭気性、親水性、耐スク
ラッチ性等に優れた皮膜を形成することが可能であり、
従って特にアルミニウム表面等に塗布して、それを例え
ばフィン材等に使用すると優れた効果を発揮するもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 5/08 ＰＱＥ (72)発明者小川修栃木県那須郡西那須野町下永田３−1172− ４Ａ−105

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基価１０〜４７０、酸価５〜３９０
であり、かつアクリロイルモルフォリンを構成モノマー
として含むアクリル共重合体を結合剤とする親水性塗料
組成物。
【請求項２】分子中に窒素原子を有する有機腐食抑制
剤を含有せしめた請求項１の塗料組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２に記載の塗料組成
物を塗布した、親水性皮膜を有する被覆アルミニウム
材。