JPH07198941A - 粘着剤層を有する位相差板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高温、高湿状態での耐久性が改善され、特にガ
ラス板との粘着性に優れ、長期間放置してもそのＲ値
（レターデーション値）が低下しない耐久性の良好な位
相差板を提供すること。 【構成】位相差フィルムの少なくとも片面が保護層で被
覆されてなる位相差板において、保護層の外側にシロキ
サン系多官能エポキシ化合物を配合したアクリル系樹脂
粘着剤層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は位相差フィルムを被覆す
るセルロース系等の保護層に粘着剤層が設けられた位相
差板の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】位相差フイルムとは、複屈折性を有する
フイルムまたはシート状物である。位相差フイルムを通
過した光は互いに直交する２方向の屈折率が違うため
に、通過後において直交する光線の位相差が生じる。位
相差フイルムとして現在市販され、実用に供されている
ものとして、入射光線の波長λに対して１／４λの位相
差が生じる機能を有する、いわゆる１／４波長板があ
る。これは直線偏光と円偏光との相互交換素子として、
レーザー光線のビームスプリッターに用いたり、直線偏
光子と組み合わせて円偏光板の構成に使用されている。
また、ＳＴＮ型液晶ディスプレイ（ＳＴＮ−ＬＣＤ）に
おいて、ＳＴＮ−ＬＣＤの色ずれ防止のために位相差フ
イルムが用いられるようになっている。従来より、位相
差フイルム、例えばポリビニルアルコールフイルム等の
両面がセルロース系フイルム例えば三酢酸セルロースフ
イルムの保護層で被覆された位相差板を液晶セル面に適
用して液晶表示板とすることが行われており、この液晶
セル面への適用は、位相差板表面に設けた粘着剤層を該
セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通
常である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記粘着剤としては、
その優れた接着性、透明性等のためにアクリル系樹脂か
らなるものが多用されているが、長期間の比較的湿度の
高い環境下での使用においては、位相差板を構成するセ
ルロース系フィルムが分解劣化したり、又高湿高温環境
下での使用において粘着剤層の発泡や剥離等の外観欠点
が発生する等の問題を生じる。これらの問題点を解決す
べく、本出願人は特開平４−２６８５０２号公報におい
てアクリル系粘着剤にシラン化合物を配合することを提
案した。しかしながら、最近の位相差板用途の多様化に
伴って、より高度な粘着性能が要求されるようになって
きた。つまり、凝集力に優れ、良好なクリープ特性を有
する粘着剤を用いた位相差板が望まれているのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は上記
の如き位相差板の現況に鑑み、位相差フィルムの少なく
とも片面が保護層で被覆されてなる位相差板において、
保護層の外側にシロキサン系多官能エポキシ化合物を配
合したアクリル系樹脂粘着剤層を設けた位相差板が上記
の性能を満足することを見いだし本発明の完成に至っ
た。

【０００５】即ち、本発明は該アクリル系粘着剤の架橋
剤としてシロキサン系多官能エポキシ化合物を用いるこ
とを最大の特徴とするものである。

【０００６】本発明のアクリル系樹脂の構成成分として
は、ガラス転移温度の低く柔らかいモノマー成分やガラ
ス転移温度の高く硬いコモノマー成分、更に必要に応じ
少量の官能基含有モノマー成分が挙げられる。

【０００７】前記の主モノマー成分としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル等のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸ア
ルキルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２
程度のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ、
前記のコモノマー成分としては、アクリル酸メチルやメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル等のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸
アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレンなどが挙げられる。

【０００８】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカ
ルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれ
らの無水物等のカルボキシル基含有モノマーや２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシルプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールア
クリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー等の他に
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。

【０００９】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概に規定できないが、一般的には上記主モノマーを
５０重量％以上含有させることが好ましい。

【００１０】本発明のアクリル系樹脂は、主モノマー、
コモノマー、更に必要に応じて官能基含有モノマーを有
機溶剤中でラジカル共重合させる如き、当業者周知の方
法によって容易に製造される。

【００１１】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコールなどの脂肪族アルコ
ール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類などが挙げられ
る。前記ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通
常のラジカル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどが具体例
として挙げられる。

【００１２】本発明では、上述したように上記アクリル
系粘着剤の架橋剤としてシロキサン系多官能エポキシ化
合物を用いることを特徴としており、該化合物として
は、α，ω−ビス（３−グリシドキシプロピル）ポリジ
メチルシロキサン、１，３−ビス（３−グリシドキシプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
等が挙げられるが、これらに制限されるものではなく反
応性のエポキシ基を２個以上もつシロキサン系の化合物
であればよい。また、上記の本発明のシロキサン系多官
能エポキシ化合物の配合量は、アクリル系樹脂１００重
量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．
０１〜５重量部、更に好ましくは０．１〜３重量部であ
る。かかる配合量が０．００１重量部未満では、十分な
凝集力を得ることはできず、逆に１０重量部をこえると
高温での粘着物性が低下して好ましくない。

【００１３】本発明においては、架橋剤として上記のエ
ポキシ化合物以外に公知の架橋剤を併用することも可能
であり、該架橋剤としてはイソシアネート系化合物、エ
ポキシ系化合物（シロキサン系多官能エポキシ化合物以
外）、アルデヒド系化合物、アミン化合物、金属塩、金
属アルコキシド、金属キレート化合物、アンモニウム塩
及びヒドラジン化合物等が例示される。

【００１４】該架橋剤のうちイソシアネート系化合物と
しては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジ
イソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジ
イソシアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキ
シリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメ
タン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなど、及びこれらのケトオキシムブロック物またはフ
ェノールブロック物などが挙げられる。

【００１５】エポキシ系化合物（シロキサン系多官能エ
ポキシ化合物以外）としては、ビスフェノールＡ・エピ
クロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、
１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）
シクロヘキサンなどが挙げられる。

【００１６】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
挙げられる。アミン化合物としては、ヘキサメチレンジ
アミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹
脂、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１７】金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金
属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの
塩、たとえば、塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マ
グネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムな
どが挙げられる。金属アルコキシドとしては、テトラエ
チルチタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニ
ウムイソプロピオネートなどが挙げられる。

【００１８】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモ
ン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム
等の多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル
配位化合物などが挙げられる。アンモニウム塩として
は、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウム、プロピオン酸アンモニウムなどが挙げられる。
ヒドラジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒ
ドラート、およびそれらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等
の無機塩類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられ
る。上記の架橋剤を併用する場合の配合量は、シロキサ
ン系多官能エポキシ化合物１００重量部に対して０．０
０１〜８重量部、好ましくは０．０１〜４重量部、更に
好ましくは０．１〜２．５重量部である。該架橋剤の配
合量が多すぎると高温時の粘着物性が低下し、逆に少な
すぎると凝集力が低下する傾向にある。

【００１９】本発明の位相差板は、主としてポリビニル
アルコール系位相差フイルムを基材とし、これに保護層
を設け、次いで粘着剤層及び剥離フイルムを付加するこ
とにより得られる。

【００２０】本発明の位相差板は主としてポリビニルア
ルコール系フイルムを基材とし、これに保護層を設け、
次いで粘着剤層及び剥離フイルムを付加することにより
得られる。ポリビニルアルコール系樹脂は通常、酢酸ビ
ニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造される
が、本発明では必ずしもこれに限定されるものではな
く、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、
ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル
類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な
成分を含有していても良い。又ポリビニルアルコールを
酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えばポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂などの
いわゆるポリビニルアセタール樹脂及びその他ポリビニ
ルアルコール誘導体が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。ケン化度は９５％以上が好ましく、さ
らには９９％以上、とくには９９．５％以上であって、
重合度５００以上、望ましくは１０００〜３０００のも
のが好ましい。

【００２１】該水溶液はキャスト法、押出法等の公知の
方法に従ってシート又はフイルム状に製膜される。製膜
された原反フイルム又はシートは続いて１．１〜４倍程
度に一軸延伸を施される。延伸操作はまず原反フイル
ム、シートを１２０〜２００℃の温度で３０秒〜５分予
熱し、続いて１５０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２
００℃で１．１〜４倍程度延伸を施す。

【００２２】最後に延伸温度以下〜１３０℃の範囲で１
〜５分熱固定が行われる。必要に応じて上記任意の段階
で耐水化処理を行い得る。かくして得られたフイルムは
厚さ３０〜１００μｍ程度、好ましくは４０〜８０μｍ
程度のものであり、物性的にはレターデーション値が１
００〜７００ｎｍ程度で、未だ耐湿性を有しない基材で
ある。

【００２３】光学主軸が一定で、かつ光学的色斑が少な
い位相差フイルムをうるためには原反フイルムまたはシ
ートは、厚さ精度が良好であり、できるだけ光学的に均
質なものであるのが好ましい。フイルムまたはシートに
製膜時にダイラインなどが発生することは好ましくな
い。本発明において光学的に色斑が小さい位相差フイル
ムをうるためには、延伸前のフイルム幅Ａと延伸後のフ
イルム幅Ｂとから定義されるネックイン率（１００×
（Ａ−Ｂ）／Ａ）を２０％以下に抑えることが好まし
い。

【００２４】前記一軸延伸する方法としては、たとえば
多数のロールの間をフイルムを通過させることによって
フイルムの予熱を行い、ついで２対の延伸ロールにより
所定の倍率に延伸する方法、多数のロール間をフイルム
を通過させる間に予熱と段階的な延伸を併行して行いな
がら、所定の倍率にまでもっていく方法、テンター法に
より巾方向に延伸する横一軸延伸法などの方法が採用さ
れうる。

【００２５】延伸は目的とする位相差フイルムの用途に
応じて適宜に行われる。即ち、レターデーション値とは
主延伸方向（ＭＤ方向）およびこれに垂直な方向（ＴＤ
方向）における屈折率差（ＩＩ_MD−ＩＩ_TD）と位相差フ
イルムまたはシートの厚さ（ｄ）との積で定義され、直
交関係にある直線偏光が同位相で入射した場合の透過光
の位相差を意味するレターデーション値（Ｒ値）が、使
用光線の波長（λ）のたとえば１／４の値となるように
延伸処理を行った場合には、１／４波長板が得られ、１
／２の値となるように延伸処理を行った場合には、１／
２波長板が得れられることとなる。使用光線が可視光線
である場合、１／４波長板としてのレターデーション値
は９５〜１７０ｎｍの範囲となる。従って、この範囲に
ある１／４波長板と直線偏光子とを組み合わせるとこと
によって、ある可視光線における正確な円偏光が得られ
ることになる。

【００２６】粘着剤層及び剥離フイルムを付加する方法
としては、剥離フイルムの上に粘着剤層を設けその上に
位相差フイルムを貼り合わせる方法、あるいは逆に位相
差フイルムの上に粘着剤層を設けその上に剥離フイルム
を貼り合わせる方法が通常取られる。この様にして得ら
れた粘着剤層をもつ位相差板は使用時に適当に切断さ
れ、剥離フイルムを剥がし、相手基材である位相差板や
ガラスあるいは他の基材と貼り合わせ、防眩用あるいは
サングラスとして用いられる。

【００２７】保護膜としては、従来から知られているセ
ルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、
ポリエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルエ
ーテルケトン系フィルム、ポリスルホン系フィルムが挙
げられるが、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
アセテート系フィルムが好ましい。

【００２８】

【作 用】本発明の位相差板は、アクリル系樹脂粘着
剤の架橋剤として特定のエポキシ化合物を使用している
ため、高温、高湿状態での耐久粘着力、特にクリープ特
性に優れ、長期間放置してもそのＲ値（レターデーショ
ン値）が低下せず、液晶表示体の用途に用いられ、殊に
車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に
有用である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。 実施例１ アクリル系樹脂（樹脂成分：ｎ−ブチルアクリレート／
アクリル酸＝９５重量％／５重量％）１００重量部に重
合ロジンのペンタエリスリトールエステル１５重量部を
添加した４５重量％溶液にα，ω−ビス（３−グリシド
キシプロピル）ポリジメチルシロキサンの７５重量％酢
酸エチル溶液２．０重量部を添加して粘着剤を得た。該
粘着剤を厚さ１．１ｍｍのガラス板上にアプリケーター
を用いて乾燥塗布量が２５ｇ／ｍ^２となる割合で塗布
し、１００℃で１分間乾燥して粘着性板を得た。

【００３０】次に重合度１７００、平均ケン化度９９．
８モル％のポリビニルアルコールを水に溶解し、ポリビ
ニルアルコール濃度１８重量％の水溶液を得た。該液を
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に流涎後、乾燥
して膜厚７５μｍのフイルムを得た。該フイルムをテン
ター方式にて下記の条件で一軸延伸した。 予熱工程：１８０℃、２分 延伸工程：１９０℃、１．１２倍延伸 熱固定工程：１５０℃、２分

【００３１】得られた位相差フイルム（膜厚７２μｍ）
のＲ値をバビネ型コンペンサーター付の偏光顕微鏡（ニ
コンＰＯＨ−１型）を用い補償法にて測定した（光源は
白色光）ところ３９０ｎｍであり、品質の良好なもので
あった。次に、上記の位相差フイルムの両面にポリビニ
ルアルコール系樹脂粘着剤を用いて三酢酸セルロースフ
イルムを接着させ、更に前記のアクリル系粘着剤を用い
てガラスと貼合させてガラス板積層位相差板を得た（全
厚みは１７０μｍ）。該位相差板を６５℃×９５％ＲＨ
の条件下に５００時間放置した時（ケースＡ）のＲ値、
又７０℃の条件下に５００時間放置した時（ケースＢ）
のＲ値を測定した。また、６０℃，９０％ＲＨで、上記
のガラス板積層位相差板（上面がガラス板、下面が位相
差板）を水平に保ち３０分間放置後、位相差板（予め
２．５ｃｍ幅の短冊状に切断）端部に２００ｇの荷重を
吊り下げて、更に３０分経過後の剥離長さ（ｍｍ）を測
定した。

【００３２】実施例２ 実施例１においてα，ω−ビス（３−グリシドキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサンの代わりに１，３−ビス
（３−グリシドキシプロピル）−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサンを用いて実施例１と同様に粘着剤
を製造し、同様に測定を行った。

【００３３】比較例１ 実施例１においてα，ω−ビス（３−グリシドキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサンの代わりにイソシアネー
ト系の架橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工
業株式会社製、トリレンジイソシアネートのトリメチロ
ールプロパンアダクト体）を用いて実施例１と同様に粘
着剤を製造し、同様に測定を行った。

【００３４】比較例２ 実施例１においてα，ω−ビス（３−グリシドキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサンの代わりにエポキシ系の
架橋剤として１，４−ブタンジオールジグリシジルエー
テルを用いて実施例１と同様に粘着剤を製造し、同様に
測定を行った。

【００３５】比較例３ 実施例１において、アクリル系樹脂溶液に３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを１．０重量部配合
し、かつα，ω−ビス（３−グリシドキシプロピル）ポ
リジメチルシロキサンの代わりにイソシアネート系の架
橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業株式会
社製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロ
パンアダクト体）を用いた以外は実施例１と同様に粘着
剤を製造し、同様に測定を行った。実施例及び比較例の
測定結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の位相差板は、アクリル系樹脂粘
着剤の架橋剤として特定のエポキシ化合物を使用してい
るため、高温、高湿状態での耐久粘着力、特にクリープ
特性に優れ、長期間放置してもそのＲ値（レターデーシ
ョン値）が低下せず、液晶表示体の用途に用いられ、殊
に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等
に有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 位相差フィルムの少なくとも片面が保護
   層で被覆されてなる位相差板において、保護層の外側に
   シロキサン系多官能エポキシ化合物を配合したアクリル
   系樹脂粘着剤層を設けたことを特徴とする粘着剤層を有
   する位相差板。
2. 【請求項２】 アクリル系樹脂粘着剤層の更に外側に離
   型フィルムを設けたことを特徴とする請求項１記載の粘
   着剤層を有する位相差板。
3. 【請求項３】 保護層が三酢酸セルロース系フィルムで
   あることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤層
   を有する位相差板。
4. 【請求項４】 偏光フィルムがポリビニルアルコールフ
   ィルムであることを特徴とする請求項１ないし３いずれ
   かに記載の粘着剤層を有する位相差板。